JPS5938747A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
感光性平版印刷版Info
- Publication number
- JPS5938747A JPS5938747A JP14900482A JP14900482A JPS5938747A JP S5938747 A JPS5938747 A JP S5938747A JP 14900482 A JP14900482 A JP 14900482A JP 14900482 A JP14900482 A JP 14900482A JP S5938747 A JPS5938747 A JP S5938747A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- coupling agent
- diazo resin
- soluble
- org
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感光性平版印刷版に関する。
一般に、ジアゾ化合物をホルム−アルデヒドと縮合重合
させたジ′アゾ樹脂は、光分解によって窒素を放出し、
その水溶性を失う。この性質を利用し−Ｃジアゾ樹脂は
、オフセット印刷用平版の製版用感光物質としＣ広く使
用さ扛゛Ｃいる。
させたジ′アゾ樹脂は、光分解によって窒素を放出し、
その水溶性を失う。この性質を利用し−Ｃジアゾ樹脂は
、オフセット印刷用平版の製版用感光物質としＣ広く使
用さ扛゛Ｃいる。
すなわち、水溶性ジアゾ樹脂をアルミニウム板などの支
持体上に塗布し、ネガチプを通して露光すると、光の当
たった部分は水に不溶となり、これを水で現像すれば支
持体表面にポジ画像が得ら７’Ｌ、この画像は湿し水の
存在で脂肪性の印刷インキを受着゛Ｊゐ。代表的なジア
ゾ樹脂とし′〔、ｐ−ジアゾジスエニルアミンのホルム
アルデヒド縮合物などがある。
持体上に塗布し、ネガチプを通して露光すると、光の当
たった部分は水に不溶となり、これを水で現像すれば支
持体表面にポジ画像が得ら７’Ｌ、この画像は湿し水の
存在で脂肪性の印刷インキを受着゛Ｊゐ。代表的なジア
ゾ樹脂とし′〔、ｐ−ジアゾジスエニルアミンのホルム
アルデヒド縮合物などがある。
従来、ジアゾ樹脂のみを支持体上に塗布した印刷利料や
、Ｉ特公昭４７−１１６７ 、特公昭５６−３０８５９
等に記載されているように、ジアゾ樹脂と有機カップリ
ング剤または無機力ッグリノグ剤を反応させ′Ｃ１有機
溶媒に可溶なジアゾ樹脂有機塙捷たはジアゾ樹脂無機塩
を作り、それと有機溶媒可溶性樹脂および染料との混合
物を支持体上に塗布した印刷材料が知られている。
、Ｉ特公昭４７−１１６７ 、特公昭５６−３０８５９
等に記載されているように、ジアゾ樹脂と有機カップリ
ング剤または無機力ッグリノグ剤を反応させ′Ｃ１有機
溶媒に可溶なジアゾ樹脂有機塙捷たはジアゾ樹脂無機塩
を作り、それと有機溶媒可溶性樹脂および染料との混合
物を支持体上に塗布した印刷材料が知られている。
しかし、一般に、ジアゾ樹脂、′）アゾｎ’ｒ、を脂有
機塩、またはジアゾ樹脂無機塩は、固体状態では比較的
安定であるが、溶液状態また目、支持体上に塗布した場
合、暗反応が起こるために数日で劣化し、てしまい、未
露光部が現像しにくくなつたり、非画線部に汚ｇを招く
おそ扛がある。
機塩、またはジアゾ樹脂無機塩は、固体状態では比較的
安定であるが、溶液状態また目、支持体上に塗布した場
合、暗反応が起こるために数日で劣化し、てしまい、未
露光部が現像しにくくなつたり、非画線部に汚ｇを招く
おそ扛がある。
また、感光性におい°Ｃ、ジアゾ樹脂有機塩は感度が低
く、溶剤に溶解しやすいので、これを用い゛Ｃ印刷平版
を作成した場合、画像が印刷インク−やクリーナー類の
溶剤に侵されやすく、またひっかき傷に弱く、印刷に使
用できる期間が短い。
く、溶剤に溶解しやすいので、これを用い゛Ｃ印刷平版
を作成した場合、画像が印刷インク−やクリーナー類の
溶剤に侵されやすく、またひっかき傷に弱く、印刷に使
用できる期間が短い。
一方、ジアゾ樹脂無機塩は、感度は高いが、前ｍｌ有機
塩と比較（７て、保存性が悪く、また露光時に露光部と
未露光部の境界が明確に識別できず、特殊な溶剤にのみ
可溶性で、塗布条件が厳しい等の諸欠点を有している。
塩と比較（７て、保存性が悪く、また露光時に露光部と
未露光部の境界が明確に識別できず、特殊な溶剤にのみ
可溶性で、塗布条件が厳しい等の諸欠点を有している。
本発明は上記欠点を解決し、数ケ月経過したのち、ある
いは苛酷な条件の下で数日経過したのちも、未露光部分
に汚扛を生じないなど、ジアゾ樹脂有機塩とジアゾ樹脂
無機塩の両者の長所を兼ね備、えた感光性平版印刷版を
提供するもので、その要旨は、水溶性ジーアゾ樹脂に、
有機力ツプリノグ剤と無機カップリング剤とを反応させ
て生成したジアゾ樹脂塩と、有機溶媒可溶性畠分子化合
物からなる感光層を有することを特徴とする感光性平版
印刷版にある。
いは苛酷な条件の下で数日経過したのちも、未露光部分
に汚扛を生じないなど、ジアゾ樹脂有機塩とジアゾ樹脂
無機塩の両者の長所を兼ね備、えた感光性平版印刷版を
提供するもので、その要旨は、水溶性ジーアゾ樹脂に、
有機力ツプリノグ剤と無機カップリング剤とを反応させ
て生成したジアゾ樹脂塩と、有機溶媒可溶性畠分子化合
物からなる感光層を有することを特徴とする感光性平版
印刷版にある。
本発明の感光層に含有される感光性組成物には、必要に
応じ（、染料、可塑剤、および／ユウ酸、クエン酸、リ
ンゴ酸等の保存性をさらに良くする物質を加えることも
できる。
応じ（、染料、可塑剤、および／ユウ酸、クエン酸、リ
ンゴ酸等の保存性をさらに良くする物質を加えることも
できる。
本発明に用いられる水溶性ジアゾ樹脂としては、特公昭
３８−１８３１４に記載のジアゾジフェニルアミンを用
いることができ、とくにｐ−ジアゾジフェニルアミン′
または３−メトキシジアゾジフェニル−アミンとホルム
−アルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物が好まし
い。
３８−１８３１４に記載のジアゾジフェニルアミンを用
いることができ、とくにｐ−ジアゾジフェニルアミン′
または３−メトキシジアゾジフェニル−アミンとホルム
−アルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物が好まし
い。
有機力ツプリノグ剤とし−Ｃは、特公昭４０−８６１１
、特公昭５３−２４４４９に記載の酸性芳香族化合物
（例えば、ベンゼン、トルエンおよびナフタリンのホス
フィン酸、ホスホン酸、スルホン酸およびカルボン酸化
合物ならびにその誘導体）または水酸基含有芳香族化合
物（例、えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノ／。
、特公昭５３−２４４４９に記載の酸性芳香族化合物
（例えば、ベンゼン、トルエンおよびナフタリンのホス
フィン酸、ホスホン酸、スルホン酸およびカルボン酸化
合物ならびにその誘導体）または水酸基含有芳香族化合
物（例、えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノ／。
２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシペンゾ
フエノノ、２−ヒドロキノ−４−メトキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキンベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸三水和物）等がある。
フエノノ、２−ヒドロキノ−４−メトキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキンベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸三水和物）等がある。
無機カンブリング剤としては、特公昭３９−１７６０２
、特開昭５４−９８６１３ に記載のヘギ丈フルＡ
−／レリン酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化ホウ素酸
、ケイフッ化水素酸、ケイフッ化ホウ素酸、チオンアン
酸カリウム７ ヂオンアン酸ナトリウム等がある。
、特開昭５４−９８６１３ に記載のヘギ丈フルＡ
−／レリン酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化ホウ素酸
、ケイフッ化水素酸、ケイフッ化ホウ素酸、チオンアン
酸カリウム７ ヂオンアン酸ナトリウム等がある。
本発明において、ジアゾ樹脂とカップリング剤を反応さ
せる際の反応重階比率は、１：０．４〜１：４が好まし
く、そのカップリング剤に含まＪする有機カップリング
剤と無（幾カップリング剤の重州比率は１：９〜９：１
の範囲が好ましい。
せる際の反応重階比率は、１：０．４〜１：４が好まし
く、そのカップリング剤に含まＪする有機カップリング
剤と無（幾カップリング剤の重州比率は１：９〜９：１
の範囲が好ましい。
本発明に用いられる有機溶媒可溶性の高分子化合物とし
ては、エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、スチレン−
無水マレイン酸共重合体樹脂、ンエラツク樹脂、多元重
合アクリル樹脂およびこれらの誘導体で、特に、米国特
許４２１’＋２３０１に記載されているアクリル系樹脂
が好ましい。
ては、エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、スチレン−
無水マレイン酸共重合体樹脂、ンエラツク樹脂、多元重
合アクリル樹脂およびこれらの誘導体で、特に、米国特
許４２１’＋２３０１に記載されているアクリル系樹脂
が好ましい。
これら高分子化合物を単独、あるいは、２種以上組合わ
せて使用することもできる。
せて使用することもできる。
染料は、現像したのち、支持体と画像部が明確に識別で
きるようにするために加えるものであるが、現像によっ
て画線部が色抜けを起こしたり、ジアゾ感先物や有機高
分子化合物と反応するものは好ましくない。好捷しい染
料としては、例えば、オイルブルー−＃−６０３（オリ
エント化学工業■製）、ビクトリアブル−ＢＯＨ（保土
谷化学工業■製）、クリスタルノくイオレノト、クリス
タルブルー、メチレンブルー、マラカイトグリーン等を
用いることができる。
きるようにするために加えるものであるが、現像によっ
て画線部が色抜けを起こしたり、ジアゾ感先物や有機高
分子化合物と反応するものは好ましくない。好捷しい染
料としては、例えば、オイルブルー−＃−６０３（オリ
エント化学工業■製）、ビクトリアブル−ＢＯＨ（保土
谷化学工業■製）、クリスタルノくイオレノト、クリス
タルブルー、メチレンブルー、マラカイトグリーン等を
用いることができる。
本発明の感光性組成物を塗布するに適する支持体として
は、紙、プラスチックフィルム、亜鉛、銅、アルミニウ
ム、ステンレス、または、これらの２種以上を貼合した
複合材料が用いられる。表面を陽極酸化したアルミニウ
ム板を用いることができる。
は、紙、プラスチックフィルム、亜鉛、銅、アルミニウ
ム、ステンレス、または、これらの２種以上を貼合した
複合材料が用いられる。表面を陽極酸化したアルミニウ
ム板を用いることができる。
有機溶剤としては、例えば、メチルセロノルプ、エチル
セロンルブ、ジメチルホルムアεド。
セロンルブ、ジメチルホルムアεド。
ジメチルスルホキシド、メタノール、塩化メチレン、メ
チルセロノルブアセテート、エチルセロソルグアセテー
ト等を単独、あるいは２種以上を用いて、上記ｍ光性組
成物を溶解し、その溶液を支持体に塗布して乾燥し、印
刷版とする。
チルセロノルブアセテート、エチルセロソルグアセテー
ト等を単独、あるいは２種以上を用いて、上記ｍ光性組
成物を溶解し、その溶液を支持体に塗布して乾燥し、印
刷版とする。
現像液としては、無機または有機アルカリ、例えば、ケ
イ酸ノーダ、ケイ酸カリウム、苛性ソーダ、苛性カリウ
ム、モノエタノールアミン。
イ酸ノーダ、ケイ酸カリウム、苛性ソーダ、苛性カリウ
ム、モノエタノールアミン。
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の水溶液
を用いることができ、これら現像液にさらにアニオン界
面活性剤と有機溶剤を含有させるとよい。
を用いることができ、これら現像液にさらにアニオン界
面活性剤と有機溶剤を含有させるとよい。
本発明のジアゾ樹脂塩は、例えば、次のようにして合成
される８ 合成例−１ ｐ−ジアゾジフェニルアばンとパラホルムアルデヒドの
縮合物２０９を水５００ ｔに溶解し、コレＫ、水ｚｓ
ｏ ｙにドデシルベンゼンスルフォン酸１４２を溶解さ
せた溶液を滴下し、さらに、水２５０２にチオシアン酸
カリウム１６ Ｐ 全溶解させた溶液を滴下し、反応さ
せる。この反応による反応析出物を濾過し、良く水洗し
て乾燥する。
される８ 合成例−１ ｐ−ジアゾジフェニルアばンとパラホルムアルデヒドの
縮合物２０９を水５００ ｔに溶解し、コレＫ、水ｚｓ
ｏ ｙにドデシルベンゼンスルフォン酸１４２を溶解さ
せた溶液を滴下し、さらに、水２５０２にチオシアン酸
カリウム１６ Ｐ 全溶解させた溶液を滴下し、反応さ
せる。この反応による反応析出物を濾過し、良く水洗し
て乾燥する。
合成例−２
３−メトキシ−４−ジアゾジフエニルアピンとパラホル
ムアルデヒドの縮合物２３２を水５００２に溶解させて
、これに、水２５０２に２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸３２を溶解させた溶液
を滴下する。さらに、水２５０ｆにチオシアン酸カリウ
ム２０ｒを溶解させた溶液を、該縮合物溶液に滴下する
。この反応による反応析出物を濾過し、良く水洗して乾
燥する。
ムアルデヒドの縮合物２３２を水５００２に溶解させて
、これに、水２５０２に２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸３２を溶解させた溶液
を滴下する。さらに、水２５０ｆにチオシアン酸カリウ
ム２０ｒを溶解させた溶液を、該縮合物溶液に滴下する
。この反応による反応析出物を濾過し、良く水洗して乾
燥する。
合成例−３
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの
縮合物２０２を水５００ｖに溶解させて、これに、水１
００ ｆに０−クロロ−ｐ−トルエンスルホン酸５２を
溶解させた溶液を滴下する。さらに、水２００２にドデ
シルベンゼンスルフォン酸１０７を溶解させた溶液を滴
下する。そののち、水２００１に溶解させたチオシアン
酸カリウム１３２の溶液を滴下する。
縮合物２０２を水５００ｖに溶解させて、これに、水１
００ ｆに０−クロロ−ｐ−トルエンスルホン酸５２を
溶解させた溶液を滴下する。さらに、水２００２にドデ
シルベンゼンスルフォン酸１０７を溶解させた溶液を滴
下する。そののち、水２００１に溶解させたチオシアン
酸カリウム１３２の溶液を滴下する。
この反応による反応析出物を濾過し、良く水洗して乾燥
する。
する。
合成例−４
水５００ｇに０−クロロ−ｐ−１ルエンスルフオン酸１
３２．フルオルリン酸ソーグ８２を溶解し、これを水５
００２にｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアル
デヒドの縮合物２６ｖを溶解させた溶液中に滴下する。
３２．フルオルリン酸ソーグ８２を溶解し、これを水５
００２にｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアル
デヒドの縮合物２６ｖを溶解させた溶液中に滴下する。
この反応による反応析出物を濾過し、よく水洗して乾燥
する。
する。
実施例および比較例
窒素気流下て、ジオキサン１５０２にアゾビスインブチ
ロニトリル０．３２を加え、８０〜８５℃に加熱し、そ
の中へ、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビルアク
リレート５０？、メチルメタクリレート２５２．アクリ
ロニトリル１０７、メタクリル酸２りの混合液を攪拌し
ながら滴１した。滴下終了後、３時間撹拌を続け、ジオ
キサン１５０ ？を加えたのち、水中に投入して共重合
体を沈殿させた。その沈殿物を濾堝Ｕ１．４０℃で乾燥
させて、共重合体（＋）を得た。
ロニトリル０．３２を加え、８０〜８５℃に加熱し、そ
の中へ、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビルアク
リレート５０？、メチルメタクリレート２５２．アクリ
ロニトリル１０７、メタクリル酸２りの混合液を攪拌し
ながら滴１した。滴下終了後、３時間撹拌を続け、ジオ
キサン１５０ ？を加えたのち、水中に投入して共重合
体を沈殿させた。その沈殿物を濾堝Ｕ１．４０℃で乾燥
させて、共重合体（＋）を得た。
次に、厚さ０．２５絹のｌ５（ｌｆｆｉ特殊級）アルは
ニウム板を、７０℃の１０％苛性ノーダ溶液に１０秒間
浸漬して脱脂する。次いで、ナイロンブラシを用いて砂
目立てしたのち、水洗し、７０℃の２０ ％リン酸ソー
ダ溶液で、１０秒間エツチングし−Ｃ水洗した。そのの
ち、１０％硫酸溶液中、電流密度２ Ａ／ｄ ｍ”で２
分間陽極酸化し、水洗したのち、７０℃の５チケイ酸ン
ーダ溶液でＩ秒間皮膜処理し、陽極酸化アルミニウム板
（１）を作製した。
ニウム板を、７０℃の１０％苛性ノーダ溶液に１０秒間
浸漬して脱脂する。次いで、ナイロンブラシを用いて砂
目立てしたのち、水洗し、７０℃の２０ ％リン酸ソー
ダ溶液で、１０秒間エツチングし−Ｃ水洗した。そのの
ち、１０％硫酸溶液中、電流密度２ Ａ／ｄ ｍ”で２
分間陽極酸化し、水洗したのち、７０℃の５チケイ酸ン
ーダ溶液でＩ秒間皮膜処理し、陽極酸化アルミニウム板
（１）を作製した。
上記アルミニウム板（１）に、表−１の感光組成物（２
）、 （Ｂ）、 （（−’１． （ＩＪおよび比較用と
し、て感光組成物（匂、 （１’１． （Ｑ、 （）Ｉ
ｔ、 （１）を塗布し乾燥した。
）、 （Ｂ）、 （（−’１． （ＩＪおよび比較用と
し、て感光組成物（匂、 （１’１． （Ｑ、 （）Ｉ
ｔ、 （１）を塗布し乾燥した。
表−１
囚〜（Ｉ）のそれぞれの感光組成物を塗布したアルミニ
ウム板を（６）−１，＠−ｔ、（Ｃ）−１゜（１）ｌ−
１，（ハ）−１，（Ｆ）−１，（Ｑ−１，（ＦＭ−１゜
（１） −１とし、それぞれの板にネガフィルムおよび
ボタツクスケールタブレット崖２（商品名）を真空密着
させて、２ ＫＷ高圧水銀灯を用いて、１ｍの距離で４
５秒間露光した。
ウム板を（６）−１，＠−ｔ、（Ｃ）−１゜（１）ｌ−
１，（ハ）−１，（Ｆ）−１，（Ｑ−１，（ＦＭ−１゜
（１） −１とし、それぞれの板にネガフィルムおよび
ボタツクスケールタブレット崖２（商品名）を真空密着
させて、２ ＫＷ高圧水銀灯を用いて、１ｍの距離で４
５秒間露光した。
次いで、下記の組成の現像液に、２５℃で１分間浸漬し
たのち、水洗した。
たのち、水洗した。
ケイ酸ソーダ４０％水溶液 ５０２イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダ ５ｖ能硫酸カリウ
ム ２２フエニルグリコール
４０２水
９０３ ？各版について、諸性能をテストした
結果を表−２に示す。
ピルナフタレンスルホン酸ソーダ ５ｖ能硫酸カリウ
ム ２２フエニルグリコール
４０２水
９０３ ？各版について、諸性能をテストした
結果を表−２に示す。
表−２より、本発明の感光層を有する印刷用平版が優秀
な諸性能を持つでいることが、明らかである。
な諸性能を持つでいることが、明らかである。
Claims (1)
- 水溶性ジアゾ樹脂に有機カップリング剤および無機力ツ
プリノグ剤を反応させて生成したジアノ゛樹脂塩と、４
１機溶媒に可溶の高分子化合物からなる感光層を有する
ことを特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14900482A JPS5938747A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14900482A JPS5938747A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5938747A true JPS5938747A (ja) | 1984-03-02 |
| JPH047501B2 JPH047501B2 (ja) | 1992-02-12 |
Family
ID=15465553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14900482A Granted JPS5938747A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938747A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018585A (ja) * | 1972-12-14 | 1975-02-27 | ||
| JPS5498613A (en) * | 1978-01-09 | 1979-08-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS5525093A (en) * | 1978-08-10 | 1980-02-22 | Polychrome Corp | Storageestable lithography print plate |
-
1982
- 1982-08-27 JP JP14900482A patent/JPS5938747A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018585A (ja) * | 1972-12-14 | 1975-02-27 | ||
| JPS5498613A (en) * | 1978-01-09 | 1979-08-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS5525093A (en) * | 1978-08-10 | 1980-02-22 | Polychrome Corp | Storageestable lithography print plate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH047501B2 (ja) | 1992-02-12 |
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