JPS5935693A - 光沢銅−スズ合金めつき浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光沢銅−スズ合金めっき浴に関するものであ
り、主成分組成が同一で、白色〜金色の光沢銅−スズ合
金めっきを得るためのものである。

従来、青化銅−スズ酸アルカＩＪ　’ｃ主成分とする銅
−スズ合金浴に用いられる光沢、剤としては、酒石酸、
クエン酸、ザリチル酸等のような有機酸類。

エチレングリコール、フェノール、β−ナントール、ハ
イドロキノン、８−ハイドロキンキノリンのようなアル
コール、フェノール類、エナレントリアミン、ピリジン
、キノリン、トリエタノールアミン等のようなアミン窒
素化合物類、ベンゼンスルポンｊｄ２　＋　Ｐ−トルエ
ンスルホン酸＋２＋７−ナフタレンジスルホ／はナトリ
ワムのようなベンゼンスルホン１吸塩誘導体、２−メル
カグトペンズチアゾール、２−メルカプトベンズイミダ
ゾールのようなイオウ含有複素環状化付物、界面活性剤
。

さらに銀、鉛、ビスマス、アンチモン、セレン。

テルルのような金属化合物等が知られているが、これら
は、単独添加したものも複合添加したものも、半光沢乃
至は無光沢状のぬつきとなりやすぐ、また光沢があって
も、使用可能な電流密度範囲が狭いなどの問題点が多く
、工業的に使用１−ることは困碓であった。

址た、白色〜金色の銅−スズ合金めっきを得る方法とし
ては、銅−スズ合金めっきの合金組成を変化させること
により色調が変化することは知られておす、青化銅−ス
ズ酸アルカリ浴において、種々の色調を得るには、めっ
き浴中の銅−スズの金属比率を変化させることにより行
なっていｆ（。

しかし、その方法では、多くのめつき浴が必要であり、
色調の種類も限定されていた等の問題点が多かった。

本発明は、上記のような問題点を改善するため、数々の
実験と研究を行なってきた結果全もとに、光沢ある、し
かも主成分組成が同一で、白色〜金色の銅−スズ合金め
っきを可能とする光沢銅−スズ合金めっき浴を提供する
こと全目的とするものである。すなわち、青化銅、スズ
酸ナトリウム。

青化ナトリウム、水酸化ナトリウムを主成分として、銅
−スズ比０．１５〜０．２５　、遊離青化ナトリウム８
〜２０　？／Ｉｔ　、遊離水酸化ナトリウム８〜１８　
ｆ／Ｑである銅−スズ合金めっき浴は、白色用銅−スズ
合金めっき浴として知られていたが、ニッケル塩全添加
し、そのｔ＝変化させることにより、主成分組成が同一
で白色〜金色のめっきが得られること全見出したもので
ある。

本発明は、青化銅、スズ酸ナトリウム、宵化ナトリウム
、水酸化ナトリウムを主成分として、銅−スズ比０，１
５〜０．２５．遊離青化す）　ＩＪウム８〜２０　ｆａ
ｔ　、遊離水酸化ナトリウム８〜１８２／２である銅−
スズ合金めつき浴において、光沢剤としてチオシアン酸
ナトリウム及びポリエチレンイミン、色調制御光沢剤と
してニッケル塩を添加したこと全特徴とするものである
。

ここで、チオシアン酸ナトリウムにポリエチレンイミン
及びニッケル塩の作用について説明する。

チオシアン酸ナトリウムは、単独で使用した場合でも一
応光沢効果があるが、使用可能な電流密度範囲が狭い等
の問題点が残る。しかし、ポリエチレンイミン及びニッ
ケル塩を併用添加することにより、使用可能な電流密度
範囲が著しく拡大するものであることを、本発明はハル
セル試験を繰返して光沢状態等を観察し、膨大な添加剤
の光沢効果を検討し、到達したものである５゜ポリエチ
レンイミンは完全な線状高分子重合体ではなく、第１．
第２．第３級アミン窒素を含む枝分かれ構造を有してお
り、・耶１．第２．第６各級の窒素原子の比は、大略１
：２：１なる分子形態である化合物であり、表１の形の
分子式で表わさね、る。

表　−１ ニッケル鉛としては、青化銅−スズ酸アルカリ系の銅−
スズ合金めっき浴に可溶のものであれはよく、塩化ニッ
ケル、硫酸ニッケル、酢酸ニッケル、シアン化ニッケル
カリウム、硝酸ニッケル等が用いられ、表−２のように
色調が変化する。

表−２ 本発明の浴へのチオシアン酸ナトリウムの添加量として
は、２０〜６０Ｖ／Ｉｔであることが好′ましい。添加
範囲以下だと光沢効果があられｈないし、添加範囲を超
えると、高・低電流密度部分よりくもりを生ずる。

ポリエチレンイミンの添加量としては、０．１〜０．８
ｍｔ／μ＜ｓｏｔｓｍ液として）である。添加範囲以下
だと光沢効果は望めないし、添加範囲以上だと光沢効果
が望めないばかりが、低電流密度部分の析出が悪くなる
。

本発明による光沢銅−スズ合金めっき浴でのめつき操作
条件としては、浴温５０〜６５℃程度であるのが良い。

陽極としては、不溶性陽極が望捷しく、空気攪拌を用い
ハ、ばよい。

以下、実施例により本発明にさらに詳細に説明する。

実施例−１ スズ酸ナトリウム　　　　　１００　ｆｌＱ育化ナトリ
ウム　　　　　　　　３０ｒ／ｆｌ青化銅　　　　　　
　　　　　１２ｒ／ＦＬ水酸化ナトリウム　　　　　　
１０９／Ｑポリエチレンイミン （６０％溶液として）　　　　　０．３ｍｇ／Ｒチオシ
アン酸ナトリウム　　　５５１／／Ｑ硫酸ニツクルにッ
ケルとして）　　４００〜／℃上記のようにめっき浴を
調製し７、浴温５５℃〕。

Ｐ）（１五５．陽給としてカーボン昏を用い空気攪拌で
めっきを行なうと、淡黄色の金色めっきが、０５〜４Ａ
／ｄＭ２の電流密度範囲に、光沢で得られた。

実施例−２ スズ酸ナトリウム　　　　　　１００ｆ、１青化ナトリ
ウム　　　　　　　　５０９／Ｑ青化銅　　　　　　　
　　　　　１２　ｆ／ｎ水酸化ナトリウム　　　　　　
　１０２／λチオ７アン酸ナトリウム　　　　３５Ｆ／
ｆｉポリエチレンイミン （３０％溶液として）　　　　　０．３　ｈｌ／　Ｑ塩
化ニッケルにッケルとして　　　　５ｏｎｙ／Ｉｌ上記
のようにめっき浴を調製し、浴湯５５℃。

ＰＨ１３，５，陽極としてカーボン板を用い空気攪拌に
−Ｃめつきを行なうと、鋏白色のめっきが、０、５　Ａ
　／（／＃１２〜４Ａ／血２の電流密度範囲に光沢で得
らｆｉた。

以上述べてきたように、本発明によれば光沢電流密度範
囲が広く、ニッケル塩の濃度を変化させることにより、
銅−スズの金属比率を変化させない同一主成分組成の銅
−スズ合金めっき浴にて、白色〜金色等積々の色調を得
ることができる。そして、長期安定性にすぐれ、均一な
光沢が得られるという極めて優秀なめつき浴で、ニー渠
内にもオＵ用しつるものである。

なお本発明は、実施例に述べたニッケル塩に限らず、他
のニッケル塩でも同様の効果が得られる。

以　　　上 出願人　株式会社　第二精玉舎 代理人　弁理士　最上　　務 ５３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）青化銅、スズ酸ナトリ１クム、青化ナトリウム、
   水洩化ナトリウムを主成分として、銅−スズ化０．１５
   〜０．２５．遊離青化ナトリウム８〜２０ｒ、ｌ　、遊
   離水酸化ナトリウム８〜１８ｆ／ｆｉである銅−スズ合
   金めっき浴において、光沢剤としてチオンアン酸ナトリ
   ウム及びポリエチレンイミン、色調制御光沢剤としてニ
   ッケル塩を添加したことを特徴とする光沢銅−スズ合金
   めつき浴。 （２）　　チオンアン酸ナトリウム及びポリエチレンイ
   ミンの添加量がそれぞ１Ｎ２０〜６０り／！。 ０．１〜０．８　ｒｒｒε／Ｉ１．（３０係溶液として
   ）であり、またニッケル塩とし７ては塩化ニッケル、硫
   酸ニッケル、酢酸ニッケル、シアン化ニッケルカリウム
   。 硝酸ニッケルより選ばれ、１種以上を添加してなる特許
   請求の範囲第１項記載の光沢銅−スズ合金めっき浴。