JPS5920488A - 銅−スズ合金めつき浴 - Google Patents
銅−スズ合金めつき浴Info
- Publication number
- JPS5920488A JPS5920488A JP13058782A JP13058782A JPS5920488A JP S5920488 A JPS5920488 A JP S5920488A JP 13058782 A JP13058782 A JP 13058782A JP 13058782 A JP13058782 A JP 13058782A JP S5920488 A JPS5920488 A JP S5920488A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy plating
- copper
- plating bath
- bath
- stannate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は銅−スズ合金めっき浴に関するものであり、浴
の安定性と光沢のある銅−スズ合金めっきを得るだめの
ものである。
の安定性と光沢のある銅−スズ合金めっきを得るだめの
ものである。
従来青化銅−スズ酸アルカリヲ生成分とする銅−スズ合
金めっき浴に用いられるものとしては、スズ酸ナトリウ
ム、青化銅、青化ナトリウム、水酸化ナトリウム等であ
るが、とれらの浴組成だとメタスズ酸の沈殿がおきやす
く、めっきを行なうと半光沢になシやすい、液の管理を
頻繁圧行なう必要がある等の液安定性に劣る欠点があっ
た。また、光沢剤としては酒石酸、クエン酸、サリチル
酸等のような有機酸類、エチレングリコール、フェノー
ル、β−ナフトール、ハイドロキノン、８−ハイドロキ
シキノリンのようなアルコール、フェノール類、エチレ
ントリアミン、ピリジン、キノリン、トリエタノールア
ミン等のようなアミン窒素化合物類、ベンゼンスルホン
１ＬＰ−）ルエンスルポン酸、２，７−ナフタレンジス
ルホン酸ナトリウムのようなベンゼンスルポン酸塩訪導
体、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプト
ベンズイミダゾールのようなイオウ含有複素環状化合物
、界面活性剤、更に銀、鉛、ビスマス、アンチモン、セ
レン、テルルのような金属化合物等が知られているが、
これらは単独添加したものも複合添加したものも半光沢
乃至は無光沢状のめっきとなシやすく、また光沢があっ
ても使用可能な電流密度範囲が狭いなどの問題点が多く
、工業的に使用することは困難であった。
金めっき浴に用いられるものとしては、スズ酸ナトリウ
ム、青化銅、青化ナトリウム、水酸化ナトリウム等であ
るが、とれらの浴組成だとメタスズ酸の沈殿がおきやす
く、めっきを行なうと半光沢になシやすい、液の管理を
頻繁圧行なう必要がある等の液安定性に劣る欠点があっ
た。また、光沢剤としては酒石酸、クエン酸、サリチル
酸等のような有機酸類、エチレングリコール、フェノー
ル、β−ナフトール、ハイドロキノン、８−ハイドロキ
シキノリンのようなアルコール、フェノール類、エチレ
ントリアミン、ピリジン、キノリン、トリエタノールア
ミン等のようなアミン窒素化合物類、ベンゼンスルホン
１ＬＰ−）ルエンスルポン酸、２，７−ナフタレンジス
ルホン酸ナトリウムのようなベンゼンスルポン酸塩訪導
体、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプト
ベンズイミダゾールのようなイオウ含有複素環状化合物
、界面活性剤、更に銀、鉛、ビスマス、アンチモン、セ
レン、テルルのような金属化合物等が知られているが、
これらは単独添加したものも複合添加したものも半光沢
乃至は無光沢状のめっきとなシやすく、また光沢があっ
ても使用可能な電流密度範囲が狭いなどの問題点が多く
、工業的に使用することは困難であった。
本発明は上記のような問題点を改善する為、数々の実験
と研究を行なってきた結果１．をもとに、光沢のある良
好な銅−スズ合金めっきを特徴とする特殊な光沢剤を含
み、そして、浴安定性のある青化銅−スズ酸アルカリ系
の銅−スズ合金めっきを提供することを目的とするもの
である。
と研究を行なってきた結果１．をもとに、光沢のある良
好な銅−スズ合金めっきを特徴とする特殊な光沢剤を含
み、そして、浴安定性のある青化銅−スズ酸アルカリ系
の銅−スズ合金めっきを提供することを目的とするもの
である。
本発明は青化銅−スズ酸アルカリ系の銅−スズ合金めっ
き浴において、スズ塩としてスズ酸カリウムを使用し、
光沢剤としてチオシアン酸塩、ポリエチレンイミン、ニ
ッケル塩を添加すること全特徴とするものである。
き浴において、スズ塩としてスズ酸カリウムを使用し、
光沢剤としてチオシアン酸塩、ポリエチレンイミン、ニ
ッケル塩を添加すること全特徴とするものである。
ここにいうチオシアン酸塩とは、青化銅−スズ酸アルカ
リ系の銅−スズ合金めっき浴に司溶のものであればよい
。このチオシアン酸塩を単独で使用した場合でも一応光
沢効果があるが、使用可能な電流密度範囲が狭い等の問
題点が残る。しかし、ポリエチレンイミン、ニック°ル
塩ヲ０１用することによシ使用可能な電流密度範囲が著
しく拡大するものであることを本発明はハルセル試験を
繰返して光沢状態等を観察し、膨大な添加剤の光沢効果
１− を検討した結果到達したものである。
リ系の銅−スズ合金めっき浴に司溶のものであればよい
。このチオシアン酸塩を単独で使用した場合でも一応光
沢効果があるが、使用可能な電流密度範囲が狭い等の問
題点が残る。しかし、ポリエチレンイミン、ニック°ル
塩ヲ０１用することによシ使用可能な電流密度範囲が著
しく拡大するものであることを本発明はハルセル試験を
繰返して光沢状態等を観察し、膨大な添加剤の光沢効果
１− を検討した結果到達したものである。
ポリエチレンイミンは完全な線状高分子重合体ではなく
、第１．第２．第３級アミン窒素を含む枝分かれ構造を
有しておシ第１．第２．第３各級の窄素原子の比は、大
略１：２：１なる分子形態である化合物であり、下面の
形の分子式で表わされる。
、第１．第２．第３級アミン窒素を含む枝分かれ構造を
有しておシ第１．第２．第３各級の窄素原子の比は、大
略１：２：１なる分子形態である化合物であり、下面の
形の分子式で表わされる。
ＮＨ，（ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−）Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ，−Ｎ
Ｈ−）Ｙ−ｅＨ，ＣＨ，ＮＫ ＭＷ ＝ ４０ 、０００〜５０ 、０００このポリエ
チレンイミンは単独添加した場合、ある程度光沢効果は
有しているが、高電流密度部分における効果が低く無光
沢状のめっきとなシやすい。低電流密度部分は添加量を
増加するに従がい、析出が悪くなるという傾向がある。
Ｈ−）Ｙ−ｅＨ，ＣＨ，ＮＫ ＭＷ ＝ ４０ 、０００〜５０ 、０００このポリエ
チレンイミンは単独添加した場合、ある程度光沢効果は
有しているが、高電流密度部分における効果が低く無光
沢状のめっきとなシやすい。低電流密度部分は添加量を
増加するに従がい、析出が悪くなるという傾向がある。
ニッケル塩としては、青化銅−スズ酸アルカリ系の銅−
スズ合金めっき浴に可溶のものであればよいが、単独添
加ではあまシ効果がみられずチオシアン酸塩及びポリエ
チレンイミンを含む浴に併用添加した場合のみ総電流Ｉ
Ａでハルセル試験を４− 行なった場合、はぼ全面に光沢が得られるということを
見い出した。本発明では硫酸ニッケル、酢酸ニッケル、
塩化ニッケル、クエン酸ニッケル、シアン化ニッケルカ
リウム、硝酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル等が用
いられた。
スズ合金めっき浴に可溶のものであればよいが、単独添
加ではあまシ効果がみられずチオシアン酸塩及びポリエ
チレンイミンを含む浴に併用添加した場合のみ総電流Ｉ
Ａでハルセル試験を４− 行なった場合、はぼ全面に光沢が得られるということを
見い出した。本発明では硫酸ニッケル、酢酸ニッケル、
塩化ニッケル、クエン酸ニッケル、シアン化ニッケルカ
リウム、硝酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル等が用
いられた。
本発明の浴へのチオシアン酸塩の添加量としては、１０
〜６０ ｆ／Ａであるととが好ましい。１０２／！以下
であると光沢効果があられれないし、また６ ０ ｆ／
ｌｙを超えると高、低電流密度部分よｐくもシを生ずる
。最も好ましくは２５〜５５２／ＡＴあることがよい。
〜６０ ｆ／Ａであるととが好ましい。１０２／！以下
であると光沢効果があられれないし、また６ ０ ｆ／
ｌｙを超えると高、低電流密度部分よｐくもシを生ずる
。最も好ましくは２５〜５５２／ＡＴあることがよい。
ポリエチレンイミンの添加量としては、０゜０３〜ｏ、
ａｙ７ｐである。０．０３Ｐ ／ ７未満であると光沢
効果があられれないし、また０６６２／！を超えても光
沢効果の増大は望めない。最も好ましくは０．０４〜０
．１’／Ａである。
ａｙ７ｐである。０．０３Ｐ ／ ７未満であると光沢
効果があられれないし、また０６６２／！を超えても光
沢効果の増大は望めない。最も好ましくは０．０４〜０
．１’／Ａである。
ニッケル塩の添加量としては塩化ニッケルの場合、金属
塩として１０〜８０ ｍＦ／ 、ｇである。硫酸ニッケ
ル、硝酸ニッケル、シアン化ニッケルカリウム等は金属
塩として２０〜１５０ ｍＷ／ Ａの添加範囲である。
塩として１０〜８０ ｍＦ／ 、ｇである。硫酸ニッケ
ル、硝酸ニッケル、シアン化ニッケルカリウム等は金属
塩として２０〜１５０ ｍＷ／ Ａの添加範囲である。
添加範囲以下だと効果があられれないし゛、また添加範
囲以上だと光沢ムンとなシ陰極電流効率が著しく低下す
る。最も好ましい添加量としては塩化ニッケルが２５〜
７５ ｎｄ／ Ａであるととが好ましく、硫酸ニッケル
、硝酸ニッケル、シアン化ニッケルカリウム等は３０〜
１２０ ｍＷ／！であることが望ましい。
囲以上だと光沢ムンとなシ陰極電流効率が著しく低下す
る。最も好ましい添加量としては塩化ニッケルが２５〜
７５ ｎｄ／ Ａであるととが好ましく、硫酸ニッケル
、硝酸ニッケル、シアン化ニッケルカリウム等は３０〜
１２０ ｍＷ／！であることが望ましい。
本発明による宵化銅−スズ酸アルカリ系の銅−スズ合金
めっき浴でのめつき操作条件としては、浴温５０〜６５
℃程度であるのがよい。陽極としては、不溶性陽極が望
ましく、空気攪拌を用いればより効果がある。
めっき浴でのめつき操作条件としては、浴温５０〜６５
℃程度であるのがよい。陽極としては、不溶性陽極が望
ましく、空気攪拌を用いればより効果がある。
以下実施例によシ木発明を更に詳細に説明する。
実施例−１
スズ酸カリウム １１０ Ｙ／、ｌ
’、＝−宵 化ヲー ト リ ウ ム
３０ｆ’、／
＃青化銅 １２２μ水酸化
ナトリウム １０２Ａチオシアン酸ナ
トリウム ４０ ｆ／Ａポリエチレンイミン
（３０チ溶液）０．４η１．Ｖ！６− 硫酸ニッケルにッケルとして） １００ｍＹ／Ｉ！＝
上記のようＫめっき浴を調製し、浴温６５℃２ＰＨ１３
，５，陽極としてカーボン板を用い空気攪拌でめっきを
行なうと、光沢のある銀白色のめっきが０．５〜５Ａ／
ｄｍ” の電流密度範囲に得られた。
’、＝−宵 化ヲー ト リ ウ ム
３０ｆ’、／
＃青化銅 １２２μ水酸化
ナトリウム １０２Ａチオシアン酸ナ
トリウム ４０ ｆ／Ａポリエチレンイミン
（３０チ溶液）０．４η１．Ｖ！６− 硫酸ニッケルにッケルとして） １００ｍＹ／Ｉ！＝
上記のようＫめっき浴を調製し、浴温６５℃２ＰＨ１３
，５，陽極としてカーボン板を用い空気攪拌でめっきを
行なうと、光沢のある銀白色のめっきが０．５〜５Ａ／
ｄｍ” の電流密度範囲に得られた。
実施例−２
スズ酸カリウム ２５の１ず 化ブ
ー ト リ ウ ム
３５２μ青化鏑
２０ｖμ水酸化ナトリウム
１０２μチオシアン酸カリウム
３５２μポリエチレンイミン（３０％溶液）０．４η１
ｏθケシアン化ニツケルカリウム にッケルとして） １２０ｍ昨 上記のようにめっき浴を調整し、浴温６５℃。
ー ト リ ウ ム
３５２μ青化鏑
２０ｖμ水酸化ナトリウム
１０２μチオシアン酸カリウム
３５２μポリエチレンイミン（３０％溶液）０．４η１
ｏθケシアン化ニツケルカリウム にッケルとして） １２０ｍ昨 上記のようにめっき浴を調整し、浴温６５℃。
Ｐ Ｈ１３，５，陽極としてカーボン板を用い空気攪拌
でめっきを行なうと、黄金銀の光沢めっきが０．５〜４
Ａ／ｄｍ” の電流密度範囲に得られた。
でめっきを行なうと、黄金銀の光沢めっきが０．５〜４
Ａ／ｄｍ” の電流密度範囲に得られた。
以上述べてきたように本発明によれば光沢電流密度範囲
が広く、メタスズ酸の沈殿がおきない浴安定性にすぐれ
、また均一な光沢が得られるという極めて優秀なめつき
浴が工業的にも利用しうるものである。
が広く、メタスズ酸の沈殿がおきない浴安定性にすぐれ
、また均一な光沢が得られるという極めて優秀なめつき
浴が工業的にも利用しうるものである。
なお本発明は、種々の浴において実施できることはもち
ろんのこと、光沢剤についても本発明の範囲内において
適宜組合せて使用できることはいうまでもない。
ろんのこと、光沢剤についても本発明の範囲内において
適宜組合せて使用できることはいうまでもない。
以 上
出願人 株式会社第二精］二舎
代理人 弁理士量 上 務
Claims (1)
- 青化銅−スズ酸アルカリ系の銅−スズ合金めっき浴にお
いて、スズ塩としてスズ酸カリウムを使用し、光沢剤と
してチオシアン酸塩、ポリエチレンイミン、ニッケル塩
を添加することを特徴とする銅−スズ合金めっき浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13058782A JPS5920488A (ja) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | 銅−スズ合金めつき浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13058782A JPS5920488A (ja) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | 銅−スズ合金めつき浴 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5920488A true JPS5920488A (ja) | 1984-02-02 |
Family
ID=15037769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13058782A Pending JPS5920488A (ja) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | 銅−スズ合金めつき浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5920488A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0616119U (ja) * | 1992-08-04 | 1994-03-01 | 南 修成 | 自動車ボディカバー |
| JPH0768246A (ja) * | 1992-10-23 | 1995-03-14 | Okasan Kogyo:Kk | 固体廃棄物分別システムの固体廃棄物受入れ装置 |
-
1982
- 1982-07-27 JP JP13058782A patent/JPS5920488A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0616119U (ja) * | 1992-08-04 | 1994-03-01 | 南 修成 | 自動車ボディカバー |
| JPH0768246A (ja) * | 1992-10-23 | 1995-03-14 | Okasan Kogyo:Kk | 固体廃棄物分別システムの固体廃棄物受入れ装置 |
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