JPS5935019A - ゼオライトの製造方法 - Google Patents
ゼオライトの製造方法Info
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- JPS5935019A JPS5935019A JP14237182A JP14237182A JPS5935019A JP S5935019 A JPS5935019 A JP S5935019A JP 14237182 A JP14237182 A JP 14237182A JP 14237182 A JP14237182 A JP 14237182A JP S5935019 A JPS5935019 A JP S5935019A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゼオライトの製造方法に関する。より詳細に述
べると、本発明は石炭の流動床式燃焼炉から出る灰分を
主としてシリカ源とし、これにアルミナ源、アルカリ源
および水を添加して成る原料成分混合物を用い合成する
ことから成る分子ふるいゼオライトの製造方法に関する
。
べると、本発明は石炭の流動床式燃焼炉から出る灰分を
主としてシリカ源とし、これにアルミナ源、アルカリ源
および水を添加して成る原料成分混合物を用い合成する
ことから成る分子ふるいゼオライトの製造方法に関する
。
ゼオライトの合成においては少なくとも、アルカリ、ア
ルミナ、ノリ力および水の４成分が存在し、これら４者
の量、比などによって生成物が異なることはもちろんで
あるが、一般にシリカ成分の種類によってその合成条件
が微妙に変化する。
ルミナ、ノリ力および水の４成分が存在し、これら４者
の量、比などによって生成物が異なることはもちろんで
あるが、一般にシリカ成分の種類によってその合成条件
が微妙に変化する。
ここで本発明で使用する用語を解説しておく；本発明で
使用する用語゛シリカ源“′とはゼオライトの合成に不
可欠の７リ力成分となる原料を呼称するものである。こ
の”シリカ源“は５ｉｎ２ のみではなくＡｇ２Ｏ３、
Ｆｅ２Ｏ３等他の金属酸化物をも含んでいるが、５ｉｎ
２が多量を占めているので当業界の慣例に従って斯くの
如（呼称するものである。
使用する用語゛シリカ源“′とはゼオライトの合成に不
可欠の７リ力成分となる原料を呼称するものである。こ
の”シリカ源“は５ｉｎ２ のみではなくＡｇ２Ｏ３、
Ｆｅ２Ｏ３等他の金属酸化物をも含んでいるが、５ｉｎ
２が多量を占めているので当業界の慣例に従って斯くの
如（呼称するものである。
多量を占めているのでシリカ源同様斯くの如く呼称する
。
。
更に、ゼメライトの成分のアルカリの中には広く有機塩
基までも含まれるものである。
基までも含まれるものである。
従来、ゼオライトの合成に用いられているシリカ源には
化学薬品、粘土鉱物、岩石などがあるっこれらのう（う
化学薬品を用いた場合には純度が高く反応性も漬」シて
いるが製品は高価なものとなる−これに対して天然に産
するカオリン鉱物などの粘土鉱物や火山）ガラスをシリ
カ源とする場合には、加熱処理又は機械的摩砕によって
もとの構造を無定１し化するか又は８本に広く見出され
る火山入超Ｒｌ７）Ｙｒ Ｌ ＜ 結晶度の低いハロイ
サイトや７ ｒ＋ ７エンを原料として選択する必要が
ある。これらの鉱物は良質のものの閉出する場所が限ら
れており、産出噴にも限りかある。また製；告場所や使
用場所までの地理的条件が必ず伴い運搬経費が大きくな
ろ１．ｃどの問題がある。又、岩石をシリカ源物質とす
る場合に（ま機械的な摩砕又はアルカリ浴＝ｂ ｙ：ｃ
どの前処理が必要である。このｆＣめ騒音、粉塵、水質
などの公害問題を起こす恐れがある。
化学薬品、粘土鉱物、岩石などがあるっこれらのう（う
化学薬品を用いた場合には純度が高く反応性も漬」シて
いるが製品は高価なものとなる−これに対して天然に産
するカオリン鉱物などの粘土鉱物や火山）ガラスをシリ
カ源とする場合には、加熱処理又は機械的摩砕によって
もとの構造を無定１し化するか又は８本に広く見出され
る火山入超Ｒｌ７）Ｙｒ Ｌ ＜ 結晶度の低いハロイ
サイトや７ ｒ＋ ７エンを原料として選択する必要が
ある。これらの鉱物は良質のものの閉出する場所が限ら
れており、産出噴にも限りかある。また製；告場所や使
用場所までの地理的条件が必ず伴い運搬経費が大きくな
ろ１．ｃどの問題がある。又、岩石をシリカ源物質とす
る場合に（ま機械的な摩砕又はアルカリ浴＝ｂ ｙ：ｃ
どの前処理が必要である。このｆＣめ騒音、粉塵、水質
などの公害問題を起こす恐れがある。
本発明は上述した従来技術で使用している原料が持つ欠
点を改良するもので、ゼオライトの製造２５法において
１す雑な前処理を必要とせず、答易に入手が可能で安価
な原料ηど用いることを特徴とするものでル）ろ。
点を改良するもので、ゼオライトの製造２５法において
１す雑な前処理を必要とせず、答易に入手が可能で安価
な原料ηど用いることを特徴とするものでル）ろ。
従−って、本発明の主目的シま、新規なゼオライトの製
造方法を提供することであるっ 本発明の別の目的は、石炭の流動床式燃・焼炉かも出る
灰分をゼオライトの製造におけるシリカ源として使用す
ることを提供するものである。
造方法を提供することであるっ 本発明の別の目的は、石炭の流動床式燃・焼炉かも出る
灰分をゼオライトの製造におけるシリカ源として使用す
ることを提供するものである。
本発明の更なる目的は、石炭の流動床式燃焼炉から出る
シリカ源としての灰分、アルミナ源、アルカリ源および
水の特定の量比かも成る原料成分混合物を用い水熱合成
することから成るゼオライトの製造方法を提供すること
である。
シリカ源としての灰分、アルミナ源、アルカリ源および
水の特定の量比かも成る原料成分混合物を用い水熱合成
することから成るゼオライトの製造方法を提供すること
である。
本発明の別の目的および利点は以下逐次間らかにされろ
う 本発明のゼオライトの製造方法は、石炭の流動床式燃焼
炉から出る灰分な主としてシリカ源として使用１〜、こ
れにアルミナ源、アルカリ源および水ｆ Ｓｉ Ｏ／ｋ
ｌ○＝ｏ、６５〜５．Ｈ２０／ｌ刈ａ２Ｑ−２２３ ２０〜２００およびＮＲＯ／Ａｔ２０３ ＝ １〜５
（−Ｔ： ／ｌ。
う 本発明のゼオライトの製造方法は、石炭の流動床式燃焼
炉から出る灰分な主としてシリカ源として使用１〜、こ
れにアルミナ源、アルカリ源および水ｆ Ｓｉ Ｏ／ｋ
ｌ○＝ｏ、６５〜５．Ｈ２０／ｌ刈ａ２Ｑ−２２３ ２０〜２００およびＮＲＯ／Ａｔ２０３ ＝ １〜５
（−Ｔ： ／ｌ。
比）σ）−１ｄ″比に７．、ｃる様に配合して成る原料
成分混合物を７０〜１００Ｕで５〜２４時間加熱するこ
とから成る。
成分混合物を７０〜１００Ｕで５〜２４時間加熱するこ
とから成る。
本発明は石炭の流動床式燃焼炉から出る灰分を原料とす
ることを特徴とするものである。石炭の燃焼により生成
する灰分は石炭中に含まれ声無機質成分が焼成された状
態で残留したもので化学成分は５１０２１ ＡＺ２０３
を主成分としており化学組成グ）範囲はＳｉＯ□／Ａｔ
２０３がモル比で２〜５の範囲にあろっしたがって石炭
灰はアルミノシリケート（金属のアルミノ珪酸塩）であ
るゼオライト製造のための原料として適している。この
石炭灰のうち現在主流となっている微粉炭燃焼ボイラー
から生成する石炭灰、すなわち一般にフライアッシュと
呼ばれている石炭灰は炉内で１５００〜１６００Ｃの高
温にさらされ熔融し表向張力により球状にン°エリ、急
冷されガラス化１−たものである。本発明者等の実験の
結果によると、その実験が本発明とほぼ同じ製造条件Ｃ
行なわれたにもかかわらず、フライアッシュを原料とし
た場合には、ゼオライトの生成が、第７図に示す様にフ
ライアッシュの球状粒子の表面だけで起こるっさらに生
成物がフライアッシュ球状粒子の表面をおおうため反応
が１１１４害され反応率が太１１１に低下することがあ
きらかにさ」している、これはフライアッシュが高温に
さらされて急冷してガラス化したもので、化学成分か「
）いえばアルミノシリケートガラスに相当するので融点
が高く固く化学的に安定であることが原因であろっ従っ
て、フラ・ｆアッシュを原料とする場合には炭酸フープ
などのアルカリを添加して高温（１０００ｔ？以上）で
熔融することによりアルカリシリケート、アルカリアル
ミネ−１・の形で用溶性の状態にしなければならない。
ることを特徴とするものである。石炭の燃焼により生成
する灰分は石炭中に含まれ声無機質成分が焼成された状
態で残留したもので化学成分は５１０２１ ＡＺ２０３
を主成分としており化学組成グ）範囲はＳｉＯ□／Ａｔ
２０３がモル比で２〜５の範囲にあろっしたがって石炭
灰はアルミノシリケート（金属のアルミノ珪酸塩）であ
るゼオライト製造のための原料として適している。この
石炭灰のうち現在主流となっている微粉炭燃焼ボイラー
から生成する石炭灰、すなわち一般にフライアッシュと
呼ばれている石炭灰は炉内で１５００〜１６００Ｃの高
温にさらされ熔融し表向張力により球状にン°エリ、急
冷されガラス化１−たものである。本発明者等の実験の
結果によると、その実験が本発明とほぼ同じ製造条件Ｃ
行なわれたにもかかわらず、フライアッシュを原料とし
た場合には、ゼオライトの生成が、第７図に示す様にフ
ライアッシュの球状粒子の表面だけで起こるっさらに生
成物がフライアッシュ球状粒子の表面をおおうため反応
が１１１４害され反応率が太１１１に低下することがあ
きらかにさ」している、これはフライアッシュが高温に
さらされて急冷してガラス化したもので、化学成分か「
）いえばアルミノシリケートガラスに相当するので融点
が高く固く化学的に安定であることが原因であろっ従っ
て、フラ・ｆアッシュを原料とする場合には炭酸フープ
などのアルカリを添加して高温（１０００ｔ？以上）で
熔融することによりアルカリシリケート、アルカリアル
ミネ−１・の形で用溶性の状態にしなければならない。
即ち、フライ−アッシュを原料とする場合には他の原料
と同様前処理が必要である。これに対して本発明で用い
ろ石炭灰は流動床式燃焼炉から生成する石炭灰である。
と同様前処理が必要である。これに対して本発明で用い
ろ石炭灰は流動床式燃焼炉から生成する石炭灰である。
流動床式燃焼炉は近年開発、実用化が進み、近い将来は
石炭燃焼方式の主流となると考えられ゛（いるっこの方
式では炉内の温度が８００Ｃ〜９０「ＪＣと低くなって
いるうこの温度範囲では石炭中の無機質成分はまだ熔融
せずガラス化は起こらないっまたこの無機質成分の大部
分は（その結晶構造中に水を含んでおり、この水の脱水
によって）もとの結晶構造が崩眼して、非常に結晶度が
低く活性の高い状態にある。このため、この石炭灰はフ
ライアッシュとは大きく異なりゼオライト製造の原料と
して高い反応性を示す。したがって流動床式燃り１−；
炉か〔〕生成する石炭灰（ま、他の原料が必要とずろ前
処理の復卸゛な工程なしでセ゛オライド製造の良質な原
料とすることができろ。
石炭燃焼方式の主流となると考えられ゛（いるっこの方
式では炉内の温度が８００Ｃ〜９０「ＪＣと低くなって
いるうこの温度範囲では石炭中の無機質成分はまだ熔融
せずガラス化は起こらないっまたこの無機質成分の大部
分は（その結晶構造中に水を含んでおり、この水の脱水
によって）もとの結晶構造が崩眼して、非常に結晶度が
低く活性の高い状態にある。このため、この石炭灰はフ
ライアッシュとは大きく異なりゼオライト製造の原料と
して高い反応性を示す。したがって流動床式燃り１−；
炉か〔〕生成する石炭灰（ま、他の原料が必要とずろ前
処理の復卸゛な工程なしでセ゛オライド製造の良質な原
料とすることができろ。
火力発′亀所をはじめとして流動床式燃焼炉の大部分が
工猶地帯に立地しているので、ゼオライト合成の原料と
しての（コ炭火の入手が極めて容易であり、この点シま
流動床式燃焼炉から生成される石炭灰乞原料として使用
する本発明の大きな利点である。
工猶地帯に立地しているので、ゼオライト合成の原料と
しての（コ炭火の入手が極めて容易であり、この点シま
流動床式燃焼炉から生成される石炭灰乞原料として使用
する本発明の大きな利点である。
更に５燃刺の石炭へ（２）転換に伴って大量に発生する
０炭灰の−（−１’ ：’；ｅ／Ｊな利用開発が急がれ
ている現状からも、本発明は（永めで爪要な工業的利点
をもたらづ−もσ）であるっ 本発明は流動床式・燃焼炉から出る石炭灰を使用し、こ
れに対してＳｉＯ２／Ａｔ、、０３＝０．３５〜５゜Ｈ
２０／Ｎ ａ ２０＝２０〜２００．Ｎａ２Ｏ／Ａｔ２
０３−１〜５（モル比）の範囲になるようにアルミナ源
、アルカリ源および水を加えて出発物質とする。場合に
よっては、混合するまえに微粉砕した石炭灰にアルミナ
源、アルカリ源および水を加え混合した糸を反応体混合
物としてもよい。
０炭灰の−（−１’ ：’；ｅ／Ｊな利用開発が急がれ
ている現状からも、本発明は（永めで爪要な工業的利点
をもたらづ−もσ）であるっ 本発明は流動床式・燃焼炉から出る石炭灰を使用し、こ
れに対してＳｉＯ２／Ａｔ、、０３＝０．３５〜５゜Ｈ
２０／Ｎ ａ ２０＝２０〜２００．Ｎａ２Ｏ／Ａｔ２
０３−１〜５（モル比）の範囲になるようにアルミナ源
、アルカリ源および水を加えて出発物質とする。場合に
よっては、混合するまえに微粉砕した石炭灰にアルミナ
源、アルカリ源および水を加え混合した糸を反応体混合
物としてもよい。
本発明に従ってゼオライトを合成する場合の各原料成分
の酸比は上述した範囲であるが、ここでＳｉＯ□とＡｔ
２０３の比およびＨ２ＯとＮ ａ２０の比と、ゼオライ
トＮａ Ａ （Ｎａ２０ ｅ Ａｔ２０３ ・２ Ｅ
３＋０２−４．５）］ ０）の生成率との関係について
述べてオ６くっ第１図は５１０ｚ／ＡＺ２０３と生成さ
−れろゼオライトσ）Ｘ線強度の関係を示すグラフであ
るっ第１図で−はゼオライトＮａ Ａ＋−−一はゼオ
ライトＮａ −Ｐ（Ｎａ２０・Ａべ・ろろ５Ｉ０２・４
ろＨ２０〜Ｎ；１゜Ｑ・Ａｔ２０３１Ｉ５．ろＳｉＯ・
５．７）（２０）そして−ｍ＝はゼオライ１−の生成率
を示している。第１図２見ろとｓ ＋ ０２ ／Ａｔ
２０３が２以上になると本発明が目的とするゼオライト
Ｎａ−Ａにかわってよりノリカフ）ｌｈ″」いＮａ−Ｐ
の生成率が高くなることがわかる。又、第２同ｐｘＷ２
０／Ｎａ２ＯとゼオライトＮａ−Ａの生成率との関係ヲ
示すグラフである。第２図で−、・・・。
の酸比は上述した範囲であるが、ここでＳｉＯ□とＡｔ
２０３の比およびＨ２ＯとＮ ａ２０の比と、ゼオライ
トＮａ Ａ （Ｎａ２０ ｅ Ａｔ２０３ ・２ Ｅ
３＋０２−４．５）］ ０）の生成率との関係について
述べてオ６くっ第１図は５１０ｚ／ＡＺ２０３と生成さ
−れろゼオライトσ）Ｘ線強度の関係を示すグラフであ
るっ第１図で−はゼオライトＮａ Ａ＋−−一はゼオ
ライトＮａ −Ｐ（Ｎａ２０・Ａべ・ろろ５Ｉ０２・４
ろＨ２０〜Ｎ；１゜Ｑ・Ａｔ２０３１Ｉ５．ろＳｉＯ・
５．７）（２０）そして−ｍ＝はゼオライ１−の生成率
を示している。第１図２見ろとｓ ＋ ０２ ／Ａｔ
２０３が２以上になると本発明が目的とするゼオライト
Ｎａ−Ａにかわってよりノリカフ）ｌｈ″」いＮａ−Ｐ
の生成率が高くなることがわかる。又、第２同ｐｘＷ２
０／Ｎａ２ＯとゼオライトＮａ−Ａの生成率との関係ヲ
示すグラフである。第２図で−、・・・。
−−−：ｔ６ ｕ： ヒーーーは各／２ Ｎａ ２０／
Ａ／＝２０３が１．２．３およＯ”４およ０・５を示し
ている。第２図を見ると１刈ａ Ｏ／ＡＬ２０３を高く
していくと、ゼオライトＮａ−Ａの生成率の高くなる範
囲がせまくなっていくことがわかる。従って、本発明に
おいてぜオライｈＮａ−Ａの生成率を高めるにはＳｉＯ
□／Ａｔ２０３’ｒ２Ｊ−Ｎ下、そしてＨ２０／Ｎａ２
０＝７５〜１２５の範囲に１１之定するのが好ましい。
Ａ／＝２０３が１．２．３およＯ”４およ０・５を示し
ている。第２図を見ると１刈ａ Ｏ／ＡＬ２０３を高く
していくと、ゼオライトＮａ−Ａの生成率の高くなる範
囲がせまくなっていくことがわかる。従って、本発明に
おいてぜオライｈＮａ−Ａの生成率を高めるにはＳｉＯ
□／Ａｔ２０３’ｒ２Ｊ−Ｎ下、そしてＨ２０／Ｎａ２
０＝７５〜１２５の範囲に１１之定するのが好ましい。
Ｈ２０／Ｎａ２Ｏがこσ）範囲をはずれろと、低い側で
はＮａ−Ｉ（４Ｎａ２０・ろＡｔ２０３・６ＳｉＯ２・
Ｈ２Ｏ）が、高い側で６１ Ｎａ −Ｐが出来易くなり
、また反応が進みにくくなる。このｆｌｉｉΣ囲は、従
来の化学桑品を原料とした場合のゼオライト（ゼオライ
トＮａ−Ａ）の生成範囲（ｂ ＋ Ｏ’２／Ａｅ、２０
３＝４〜６）より５Ｌ０２／Ａｔ２０３カ低イト、 Ｉ
（＞９′Ｉ！Ｊ徴をもってい乙。
はＮａ−Ｉ（４Ｎａ２０・ろＡｔ２０３・６ＳｉＯ２・
Ｈ２Ｏ）が、高い側で６１ Ｎａ −Ｐが出来易くなり
、また反応が進みにくくなる。このｆｌｉｉΣ囲は、従
来の化学桑品を原料とした場合のゼオライト（ゼオライ
トＮａ−Ａ）の生成範囲（ｂ ＋ Ｏ’２／Ａｅ、２０
３＝４〜６）より５Ｌ０２／Ａｔ２０３カ低イト、 Ｉ
（＞９′Ｉ！Ｊ徴をもってい乙。
本発明を実施する場合のアルミナ源としてはアルビン酸
−ノートリウム、水峻化アルミニウム、活性アルミナゲ
ル等から目的とするゼオライトσ）希望する物性等に依
存して選択される。又、本発明を実施する場合のアルカ
リ源として（ｉ水酸化’Ｊ−） ＩＪウム等が使用され
る。
−ノートリウム、水峻化アルミニウム、活性アルミナゲ
ル等から目的とするゼオライトσ）希望する物性等に依
存して選択される。又、本発明を実施する場合のアルカ
リ源として（ｉ水酸化’Ｊ−） ＩＪウム等が使用され
る。
本発明に従つ“Ｃ上述した原料成分混合物を７０〜１０
０Ｃの温度で加熱処提することによってｊＱ：。
０Ｃの温度で加熱処提することによってｊＱ：。
媒、吸着剤、吸湿剤、乾燥剤、水処理剤、土壌改良剤プ
Ｌどに利用されろ分子ふるい効果をもつゼオライ１−Ｎ
ａ−Ａを主とするゼオライトが合成さＪｔろ。
Ｌどに利用されろ分子ふるい効果をもつゼオライ１−Ｎ
ａ−Ａを主とするゼオライトが合成さＪｔろ。
以」二のように本発明は産業廃棄物として多酸しこ発生
する石炭灰の有効利用を行ない、安価ｌ、（−ビ珂−ラ
・イトを合成することを特徴とする。
する石炭灰の有効利用を行ない、安価ｌ、（−ビ珂−ラ
・イトを合成することを特徴とする。
Ｊ＝）、 ｉ・、実施例および比較例を掲げ本発明をよ
り具体的にｉｉ’（脱するっ 実施例１〜１８ １ｏ、ｓｃに乾燥（７た流動床式燃焼炉から生成された
表−１（ａ）に示す組成を廟するｈ炭火１表−１（ｂ）
に示す組成を有する廃アルミナゲルナナトリウムび水を
表−２に示すＡ；ｉｆ成になる（）ｌ夙Ｃ配合シてステ
ンレス製の円筒型容器中で攪拌し／、【がら２４時間反
応させてゼオライトＮａ−Ａを製造したつ表−２に各原
料成分の量比および生成されたゼオライ）−Ｎａ−Ａの
生成率を示しである。第６図（ａ）に（ま実施例１〜４
におけるゼオライ）Ｎａ−Ａの生成範囲を示しである。
り具体的にｉｉ’（脱するっ 実施例１〜１８ １ｏ、ｓｃに乾燥（７た流動床式燃焼炉から生成された
表−１（ａ）に示す組成を廟するｈ炭火１表−１（ｂ）
に示す組成を有する廃アルミナゲルナナトリウムび水を
表−２に示すＡ；ｉｆ成になる（）ｌ夙Ｃ配合シてステ
ンレス製の円筒型容器中で攪拌し／、【がら２４時間反
応させてゼオライトＮａ−Ａを製造したつ表−２に各原
料成分の量比および生成されたゼオライ）−Ｎａ−Ａの
生成率を示しである。第６図（ａ）に（ま実施例１〜４
におけるゼオライ）Ｎａ−Ａの生成範囲を示しである。
第６図−（ａ）において・はこの点で示した原料成分の
配合比率でゼオライトＮａ−Ａの生成率が高かったこと
を、○・は同じくゼオライトＮａ−Ａの生成は認められ
るが生成率が低く製品としての利用が不ｄ丁能でふるこ
とを又［］はゼオライトＮａ−Ａの生成が認められなか
ったことを示している。第６図（ａ）かられかるように
本発明によって流動床式燃焼炉から生成された石炭灰を
原料とする場合にはゼオライトＮａ−Ａの生成率の旨い
配合の範囲は広く、生成率も７０％を越えＣいろ。
配合比率でゼオライトＮａ−Ａの生成率が高かったこと
を、○・は同じくゼオライトＮａ−Ａの生成は認められ
るが生成率が低く製品としての利用が不ｄ丁能でふるこ
とを又［］はゼオライトＮａ−Ａの生成が認められなか
ったことを示している。第６図（ａ）かられかるように
本発明によって流動床式燃焼炉から生成された石炭灰を
原料とする場合にはゼオライトＮａ−Ａの生成率の旨い
配合の範囲は広く、生成率も７０％を越えＣいろ。
第４図には表２に示した（実施例１〜７の）各生成物の
粉末Ｘ線回折パターンを示した。第４図においてＡはゼ
オライトＮａ −Ａ 、 １はゼオライトＮａ・−１，
ＰＧよゼオライトＮａ−ＰそしてＱは石英の略号である
。主な生成物レエゼオライトＮａ−Ａであるつこれに加
えて灰中に含まれている石健か反応性が低いために残留
していること、少量のＮａ−１が生成していることが認
められる。３第５図には表２に示した実施例１〜７各生
成物のＤＴＡ曲線を示した。いずれの試料もＲ−Ｈ−８
８％ （ＫＢｒ飽和水溶液−１：）で平衝に達した後測
定した。試料数は約５０１ｎｇ、昇温速度は毎分１５Ｇ
である。各試料とも１８０Ｃ付近の吸熱、８００〜９０
０Ｇの２つの発熱ピークを示す。これはゼオライ）Ｎａ
−Ａの示すピークと一致する。５００〜５００Ｃの発熱
ピークは石炭火中に残留するカーボンによるものである
と考えられる。
粉末Ｘ線回折パターンを示した。第４図においてＡはゼ
オライトＮａ −Ａ 、 １はゼオライトＮａ・−１，
ＰＧよゼオライトＮａ−ＰそしてＱは石英の略号である
。主な生成物レエゼオライトＮａ−Ａであるつこれに加
えて灰中に含まれている石健か反応性が低いために残留
していること、少量のＮａ−１が生成していることが認
められる。３第５図には表２に示した実施例１〜７各生
成物のＤＴＡ曲線を示した。いずれの試料もＲ−Ｈ−８
８％ （ＫＢｒ飽和水溶液−１：）で平衝に達した後測
定した。試料数は約５０１ｎｇ、昇温速度は毎分１５Ｇ
である。各試料とも１８０Ｃ付近の吸熱、８００〜９０
０Ｇの２つの発熱ピークを示す。これはゼオライ）Ｎａ
−Ａの示すピークと一致する。５００〜５００Ｃの発熱
ピークは石炭火中に残留するカーボンによるものである
と考えられる。
第６図には表２に示した実施例１〜７の各生成物の走査
型電子顯微鏡写真を示したついずＪｔの試料も１μｎｔ
程度の大きさのゼオライ１ｌｉａ−Ａの結晶が認められ
る。
型電子顯微鏡写真を示したついずＪｔの試料も１μｎｔ
程度の大きさのゼオライ１ｌｉａ−Ａの結晶が認められ
る。
表１ 流動床式燃焼炉石炭灰、廃アルミナゲルおよびフ
ライアッシュの組成 比較例 ％−１（ｃ）に示した組成を有するフライアッシュを月
１いて各原料成分をＳｉ ０２／Ａｔ２０３＝ ２ ＋
Ｈ２０／ＡＩ！、２０３：＝５０〜２００およびＮａ２
Ｏ／Ａｔ２０３＝ ０．５〜４（モル比）の微圧で配合
して実施例と同じ条件でゼオライトを合成した。第６図
−（ｂ）に比較例によるゼオラ−１） Ｎａ−Ａの生成
範囲を示した。第６図において・、（つおよび１．ｌ’
Ｊは第６図−（ａｌで説明した通りである。第６図−（
ｂ）かられかる様にフライアッシュを原料とした場合は
ゼオライトＮ８−Ａの生成率が高い原料の配合の範囲は
非常にせまく、また生成率は最高でも５０チ程度である
。
ライアッシュの組成 比較例 ％−１（ｃ）に示した組成を有するフライアッシュを月
１いて各原料成分をＳｉ ０２／Ａｔ２０３＝ ２ ＋
Ｈ２０／ＡＩ！、２０３：＝５０〜２００およびＮａ２
Ｏ／Ａｔ２０３＝ ０．５〜４（モル比）の微圧で配合
して実施例と同じ条件でゼオライトを合成した。第６図
−（ｂ）に比較例によるゼオラ−１） Ｎａ−Ａの生成
範囲を示した。第６図において・、（つおよび１．ｌ’
Ｊは第６図−（ａｌで説明した通りである。第６図−（
ｂ）かられかる様にフライアッシュを原料とした場合は
ゼオライトＮ８−Ａの生成率が高い原料の配合の範囲は
非常にせまく、また生成率は最高でも５０チ程度である
。
又、第７図はフライアッシュを原料とした場合のゼオラ
イトの生成状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。Ｊ
第７図を見ると、フライアツシを原料とした場合にはゼ
オライトの生成がフラ・ｆアッシュ０）球状粒子の表面
だけで起きていることがわかる。このため、生成物がフ
ライアッシュの表面をおおうため反応が明害され反応率
が太１１〕に低下する。
イトの生成状態を示す走査型電子顕微鏡写真である。Ｊ
第７図を見ると、フライアツシを原料とした場合にはゼ
オライトの生成がフラ・ｆアッシュ０）球状粒子の表面
だけで起きていることがわかる。このため、生成物がフ
ライアッシュの表面をおおうため反応が明害され反応率
が太１１〕に低下する。
【図面の簡単な説明】
第１図はｂＩ０２／ＡＺ２０３と生成するゼオライトの
Ｘ線強度の関係を示すグラフである。 第２図はＦ（０／Ｎ ａ ２０とゼオライトＮａ−Ａ生
成量の間係を示すグラフである。 第６図−に０は本発明の実施例１〜４によるゼオライト
の生成率分布図である。第６図−（ｂ）はフライアッシ
ュを原料とした場合のゼオライトの生成率分布図である
。 第４図は本発明の実施例１〜７で製造さ、１１．たゼオ
ライトのＸ線回折図である。 第５図は本発明の実施例１〜７で製造さｔｌ、たゼオラ
イトの示差熱分析（ＤＴＡ）図であるう第６図は本発明
の実施例１〜７で製造されたゼオライトの走査型電子顕
微鏡写真である。 ＠７図はフライアッシュを原料とした場合のビオライト
の生成状態を示す走査型電子顕微鏡′ｑ真である。 本／ 図 Ｓｉ ０２ Ａノ、ｏ３（モル比） 菓２ 図 ２Ｏ Ｎａ２Ｑ ’モル上し） ＃乙 Ｑ Ｃ（Ｊ （２θ）
Ｘ線強度の関係を示すグラフである。 第２図はＦ（０／Ｎ ａ ２０とゼオライトＮａ−Ａ生
成量の間係を示すグラフである。 第６図−に０は本発明の実施例１〜４によるゼオライト
の生成率分布図である。第６図−（ｂ）はフライアッシ
ュを原料とした場合のゼオライトの生成率分布図である
。 第４図は本発明の実施例１〜７で製造さ、１１．たゼオ
ライトのＸ線回折図である。 第５図は本発明の実施例１〜７で製造さｔｌ、たゼオラ
イトの示差熱分析（ＤＴＡ）図であるう第６図は本発明
の実施例１〜７で製造されたゼオライトの走査型電子顕
微鏡写真である。 ＠７図はフライアッシュを原料とした場合のビオライト
の生成状態を示す走査型電子顕微鏡′ｑ真である。 本／ 図 Ｓｉ ０２ Ａノ、ｏ３（モル比） 菓２ 図 ２Ｏ Ｎａ２Ｑ ’モル上し） ＃乙 Ｑ Ｃ（Ｊ （２θ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 石炭の流動床式燃焼炉から生成される石炭灰を原料
とし、これにアルｉす源、アルカリ源および水を、各々
モル比でシリカ／アルミナ二〇、６５〜５．水／アルカ
リ＝２０〜２００およびアルカリ／アルミナ＝１〜５に
なる様に添加、配合して得た原ギく１成分混合物を用い
て水熱条件下で合成せしめることから成るゼオライトの
製造方法。 ２、水熱合成を７０〜１００ｉＣの範囲の温度で５〜２
４時間加熱して行なうことを特徴とする特ｒ［請求の範
囲第１項記載の方法。 ６ 石炭の流動床式燃焼炉か１′−）生成される石炭灰
のｂ ＋ Ｑ ２ ／Ａｔ２０３がモル比で２〜５のｌ
ｉｊ囲にある・ことを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法っ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14237182A JPS5935019A (ja) | 1982-08-17 | 1982-08-17 | ゼオライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14237182A JPS5935019A (ja) | 1982-08-17 | 1982-08-17 | ゼオライトの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5935019A true JPS5935019A (ja) | 1984-02-25 |
Family
ID=15313824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14237182A Pending JPS5935019A (ja) | 1982-08-17 | 1982-08-17 | ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5935019A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174945A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-06 | Kitakiyuushiyuu Kogai Gijutsu Center:Kk | 金属イオンの選択吸着剤 |
| JPS61178416A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-11 | Kikukiyuushiyuu Kogai Gijutsu Center:Kk | Ｐ型ゼオライトの製造方法 |
| JPS6424014A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-26 | Nippon Steel Corp | Production of zeolite composition from fly ash |
| JPH01138115A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Terunaito:Kk | ホージャサイト型ゼオライトの製造方法 |
| JPH02222643A (ja) * | 1989-02-24 | 1990-09-05 | Nippon Steel Corp | 青果物鮮度保持剤の製造方法 |
| US4966761A (en) * | 1986-09-08 | 1990-10-30 | Carbovan Inc. | Process for treatment of flyash |
| JPH06182212A (ja) * | 1992-12-17 | 1994-07-05 | Akio Henmi | 石炭灰より固体酸触媒の製造法 |
| WO1997010051A1 (fr) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | The Sangyo Shinko Co., Ltd. | Adsorbant et procede de traitement des gaz d'echappement |
| JP2002201021A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Zeotec:Kk | 人工ゼオライトの製造方法 |
| KR100450731B1 (ko) * | 1997-08-07 | 2005-02-02 | 미우라고교 가부시키카이샤 | 배기가스처리용의흡착제및그흡착제를이용한다이옥신류의제거방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56149313A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Denpatsu Furaiatsushiyu Kk | Manufacture of porous substance |
| JPS5734018A (en) * | 1980-08-06 | 1982-02-24 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of boiling stone mainly consisting of coal ash rich in alumina |
-
1982
- 1982-08-17 JP JP14237182A patent/JPS5935019A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002201021A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Zeotec:Kk | 人工ゼオライトの製造方法 |
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