JPS61178416A - Ｐ型ゼオライトの製造方法 - Google Patents
Ｐ型ゼオライトの製造方法Info
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- JPS61178416A JPS61178416A JP1456585A JP1456585A JPS61178416A JP S61178416 A JPS61178416 A JP S61178416A JP 1456585 A JP1456585 A JP 1456585A JP 1456585 A JP1456585 A JP 1456585A JP S61178416 A JPS61178416 A JP S61178416A
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- JP
- Japan
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- type zeolite
- ash
- coal ash
- coal
- aqueous solution
- Prior art date
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、Ｐ型ゼオライトの製造方法に関する。
我が国の中間的なエネルギー需給および石炭利用に関す
る見通しは「長期エネルギー需給暫定見通し」 （総合
エネルギー調査会需給部会、昭和５４年）、「電力需給
の長期見通し」 （電気事業審議会需給部会、昭和５４
年）および「石油代替エネルギー昭和６５年度の供給目
標」 （通商産業省告示第５５１号、昭和５５年）など
に示されている。これら４のエネルギー需給暫定見通し
中間報告によれば、今後の石炭利用の拡大は、昭和５２
年度の石炭供給量的７，８００万トンを昭和６５年度に
１６．３５０万トイ、昭和７０年度には１９゜８００万
トンと、年率５％で増加していくものとなっている。
る見通しは「長期エネルギー需給暫定見通し」 （総合
エネルギー調査会需給部会、昭和５４年）、「電力需給
の長期見通し」 （電気事業審議会需給部会、昭和５４
年）および「石油代替エネルギー昭和６５年度の供給目
標」 （通商産業省告示第５５１号、昭和５５年）など
に示されている。これら４のエネルギー需給暫定見通し
中間報告によれば、今後の石炭利用の拡大は、昭和５２
年度の石炭供給量的７，８００万トンを昭和６５年度に
１６．３５０万トイ、昭和７０年度には１９゜８００万
トンと、年率５％で増加していくものとなっている。
このような石炭供給量の約半分、たとえば昭和７０年度
の全供給量１９．８００万トンの内９．．３５０万トン
が一般炭であり、一般炭利用拡大の大半をになうのが電
気事業である。石炭火力発電で６，６００万トンと全体
の７割強を占め、セメント製造業が１．２００万トン、
その他層鋼業、紙・・パルプ製造業、繊維、化学工業、
非鉄金属製造業などが１．５５０万トンとなっている。
の全供給量１９．８００万トンの内９．．３５０万トン
が一般炭であり、一般炭利用拡大の大半をになうのが電
気事業である。石炭火力発電で６，６００万トンと全体
の７割強を占め、セメント製造業が１．２００万トン、
その他層鋼業、紙・・パルプ製造業、繊維、化学工業、
非鉄金属製造業などが１．５５０万トンとなっている。
石炭利用の拡大に伴う問題として、管理型産業廃棄物で
ある石炭灰の処理問題は大気汚染と並び重要であると考
えられる。石炭の中に含まれる１５〜２０％の灰分は、
ボイラーで燃焼石炭灰として、鉄鋼業では高炉スラツプ
として、また石炭の液化、ガス化プロセス、コールクリ
ーニングにおいてもスラツプとして、大量の産業廃棄物
の発生源になる。我が国の石炭火力発電所から発生する
石炭灰の処理実態例は、昭和５３年度で石炭灰の発生量
は２０５万トンであったが、そのうち有効利用量は５４
万トン弱、利用率は２６．２％であった。有効利用の大
部分はセメント用原材料で、有効利用されなかった１５
０万トン余りの石炭灰は、全量が陸上、内水面および海
面で埋立処分されている。
ある石炭灰の処理問題は大気汚染と並び重要であると考
えられる。石炭の中に含まれる１５〜２０％の灰分は、
ボイラーで燃焼石炭灰として、鉄鋼業では高炉スラツプ
として、また石炭の液化、ガス化プロセス、コールクリ
ーニングにおいてもスラツプとして、大量の産業廃棄物
の発生源になる。我が国の石炭火力発電所から発生する
石炭灰の処理実態例は、昭和５３年度で石炭灰の発生量
は２０５万トンであったが、そのうち有効利用量は５４
万トン弱、利用率は２６．２％であった。有効利用の大
部分はセメント用原材料で、有効利用されなかった１５
０万トン余りの石炭灰は、全量が陸上、内水面および海
面で埋立処分されている。
今後、一般炭の利用拡大によって発生する石炭灰の量は
、電気事業関係分だけでも昭和６０年度で３００万トン
、６５年度８００万トン、さらに７０年度には１２００
万トンに達すると見積もられる。したがって、石炭灰の
有効利用分野と利用量の拡大を計る開発研究は、今後積
極的かつ大胆に進める必要がある。現在の利用技術の殆
どは、セメント製造ならびにセメント製品関係のもので
、将来的にも大幅な需要増は期待できない。また石炭灰
の有効利用の拡大は、単に技術開発のみで達成されるも
のではなく、加工や輸送に要するコストも重要な因子に
なる。したがって、有効利用問題は石炭灰を発生する地
域の需要特性に強く依存し、また高炉スラップとの競合
によっても変化する。
、電気事業関係分だけでも昭和６０年度で３００万トン
、６５年度８００万トン、さらに７０年度には１２００
万トンに達すると見積もられる。したがって、石炭灰の
有効利用分野と利用量の拡大を計る開発研究は、今後積
極的かつ大胆に進める必要がある。現在の利用技術の殆
どは、セメント製造ならびにセメント製品関係のもので
、将来的にも大幅な需要増は期待できない。また石炭灰
の有効利用の拡大は、単に技術開発のみで達成されるも
のではなく、加工や輸送に要するコストも重要な因子に
なる。したがって、有効利用問題は石炭灰を発生する地
域の需要特性に強く依存し、また高炉スラップとの競合
によっても変化する。
以上述べた諸情勢を勘案し、石炭灰の有効利用法の拡大
を計り、ひいては石炭利用の円滑な拡大を促進する立場
から、石炭灰中のシリカとアルミナ成分に着目、水熱反
応によるゼオライト化を計画し、合成ゼオライトの廃水
処理、産業廃棄物処理への応用を考えた。
を計り、ひいては石炭利用の円滑な拡大を促進する立場
から、石炭灰中のシリカとアルミナ成分に着目、水熱反
応によるゼオライト化を計画し、合成ゼオライトの廃水
処理、産業廃棄物処理への応用を考えた。
従来の合成ゼオライトの製造法は、シリカ源（例えば、
水ガラスあるいはシリカゲル、シリカゾル等）と、アル
ミナ源（酸化アルミニウム、又はアルミン酸ソーダ等）
に苛性ソーダと水を加えて、６０°〜３００℃程度に数
時間もしくは数１０時間反応させて合成する。Ｓ ｉ
０２ 、 Ａｊ！２０３ 。
水ガラスあるいはシリカゲル、シリカゾル等）と、アル
ミナ源（酸化アルミニウム、又はアルミン酸ソーダ等）
に苛性ソーダと水を加えて、６０°〜３００℃程度に数
時間もしくは数１０時間反応させて合成する。Ｓ ｉ
０２ 、 Ａｊ！２０３ 。
Ｎａ２０の混合比で種々のゼオライト（例えばＹ型、Ａ
型、Ｐ型など）ができる。
型、Ｐ型など）ができる。
例えば原料のシリカゲルは、非常に高価であり、アルミ
ナも共に高価であり、したがって従来の合成ゼオライト
は極めて高価なものであった。
ナも共に高価であり、したがって従来の合成ゼオライト
は極めて高価なものであった。
本発明の目的は、非常に安価なＰ型ゼオライトの製造方
法およびこの製造方法によって作られたＰ型ゼオライト
の用途を提供するものである。
法およびこの製造方法によって作られたＰ型ゼオライト
の用途を提供するものである。
本発明のＰ型ゼオライトの製造方法は、原料の石炭灰（
フライアッシュ、ボトムアッシュ、単一の石炭燃焼灰）
を２００メツシュ程度に粉砕して、１〜４Ｎ程度の苛性
アルカリ水溶液中で６０°〜２００℃に１０数時間過熱
し、反応混合物から固型物をろ別し、水洗後乾燥して得
られる。
フライアッシュ、ボトムアッシュ、単一の石炭燃焼灰）
を２００メツシュ程度に粉砕して、１〜４Ｎ程度の苛性
アルカリ水溶液中で６０°〜２００℃に１０数時間過熱
し、反応混合物から固型物をろ別し、水洗後乾燥して得
られる。
また、本発明の製造方法により石炭灰より製造されたＰ
型ゼオライトは、重金属イオンの選択吸着剤としての用
途に優れた効果を奏するものである。
型ゼオライトは、重金属イオンの選択吸着剤としての用
途に優れた効果を奏するものである。
実施例１
フライアッシュ５０ｇ、３ＮのＮａＯＨ水溶液５００Ｃ
Ｃを混合し、９０〜１００℃で約１８時間加熱し、反応
終了後、固型分をろ別し、水で洗浄ｔ＆ｐＨが１０．５
になるまで充分に洗浄する。
Ｃを混合し、９０〜１００℃で約１８時間加熱し、反応
終了後、固型分をろ別し、水で洗浄ｔ＆ｐＨが１０．５
になるまで充分に洗浄する。
そして、１１０℃で乾燥する。結晶化度約４０％のＰ型
ゼオライトが得られた。そして、フライアッシュ５０ｇ
から４０数ｇのＰ型ゼオライトが得られた。
ゼオライトが得られた。そして、フライアッシュ５０ｇ
から４０数ｇのＰ型ゼオライトが得られた。
実施例２
クリンカアッシュ５０ｇ、３ＮのＮａＯＨ水溶液５００
ＣＣを混合し、９０〜１００℃で約１８時間加熱し、反
応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ｐ）（が１０．
５になるまで充分に洗浄する。
ＣＣを混合し、９０〜１００℃で約１８時間加熱し、反
応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ｐ）（が１０．
５になるまで充分に洗浄する。
そして、１１０℃で乾燥する。結晶化度約４５％のＰ型
ゼオライトが４０数ｇ得られた。
ゼオライトが４０数ｇ得られた。
実施例３
ウォロンデリ−（Ｗｏｌｌｏｎｄｉｌｙ）炭の燃焼灰５
０ｇに、２ＮのＮａＯＨ水溶液５００ＣＣを加え、９０
〜１００℃で約１６時間加熱し、反応終了後、固型分を
ろ別し、水で洗浄液ｐＨが１０．５になるまで充分に洗
浄する。そして、１１０℃で乾燥する。結晶化度約７０
％のＰ型ゼオライトが４０数ｇ得られた。
０ｇに、２ＮのＮａＯＨ水溶液５００ＣＣを加え、９０
〜１００℃で約１６時間加熱し、反応終了後、固型分を
ろ別し、水で洗浄液ｐＨが１０．５になるまで充分に洗
浄する。そして、１１０℃で乾燥する。結晶化度約７０
％のＰ型ゼオライトが４０数ｇ得られた。
実施例４
池島炭の燃焼炭５０ｇ、２ＮのＮａＯＨ水溶液５００Ｃ
Ｃを混合し、９０”〜ｉｏｏ℃で約２０時間加熱し、反
応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ｐＨが１０．５
になるまで充分に洗浄し、１１０℃で乾燥する。結晶化
度約３５％のＰ型ゼオライトが４０数ｇ得られた。
Ｃを混合し、９０”〜ｉｏｏ℃で約２０時間加熱し、反
応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ｐＨが１０．５
になるまで充分に洗浄し、１１０℃で乾燥する。結晶化
度約３５％のＰ型ゼオライトが４０数ｇ得られた。
実施例５
チンチラ炭の燃焼灰５０ｇ、２ＮのＮａＯＨ水溶液５ｏ
ｏｃｃを混合し、９０〜１００℃で約１８時間加熱し、
反応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ＰＨが１０．
５になるまで充分に洗浄する。そして、１１０℃で乾燥
する。結晶化度約６０％のＰ型ゼオライトが４０数ｇ得
られた。
ｏｃｃを混合し、９０〜１００℃で約１８時間加熱し、
反応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ＰＨが１０．
５になるまで充分に洗浄する。そして、１１０℃で乾燥
する。結晶化度約６０％のＰ型ゼオライトが４０数ｇ得
られた。
実施例６
ワララ炭の燃焼灰５０ｇに、２ＮのＮａＯＨ水溶液５０
０ＣＣを加え、９０〜１００℃で約２０時間加熱し、反
応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ｐＨが１０．５
になる★で充分に洗浄する。
０ＣＣを加え、９０〜１００℃で約２０時間加熱し、反
応終了後、固型分をろ別し、水で洗浄液ｐＨが１０．５
になる★で充分に洗浄する。
そして、１１０℃で乾燥する。結晶化度約５５％のＰ型
ゼオライトが４０数ｇ得られた。
ゼオライトが４０数ｇ得られた。
なお、以上の各実施例において、加熱時間を６０°〜２
００℃としても所望のＰ型ゼオライトが得られることが
実験により確かめられた。
００℃としても所望のＰ型ゼオライトが得られることが
実験により確かめられた。
次に、本発明の製造方法により製造されたＰ型ゼオライ
トを、金属イオン選択吸着剤として用いた場合の効果を
各種実験例（実施例）に基づいて説明する。
トを、金属イオン選択吸着剤として用いた場合の効果を
各種実験例（実施例）に基づいて説明する。
実施例工
内容積１１００ｍｌの蓋付ガラス円筒に、金属イオン含
量がほぼ１００ｍｇになるように調製した金属硝酸塩ま
たは金属塩化物（金属はＰｂ、Ｃｄ。
量がほぼ１００ｍｇになるように調製した金属硝酸塩ま
たは金属塩化物（金属はＰｂ、Ｃｄ。
Ｓｒ、Ｃｕ）水溶液１０００ｍｌを入れ、ついでゼオラ
イト試料１ｇを加え、ゆるやかにカキマゼながら２４℃
に保持した。所定時間ごとに５ｍｌを採取し、ゼオライ
トをろ別後ろ液を塩酸で希釈し原子吸光光度法で金属イ
オン量を定量した。クリンカアッシュにより調製したＰ
型ゼオライト試料についての定量結果を第１表に示す。
イト試料１ｇを加え、ゆるやかにカキマゼながら２４℃
に保持した。所定時間ごとに５ｍｌを採取し、ゼオライ
トをろ別後ろ液を塩酸で希釈し原子吸光光度法で金属イ
オン量を定量した。クリンカアッシュにより調製したＰ
型ゼオライト試料についての定量結果を第１表に示す。
第１表
フライアッシュより調整したＰ型ゼオライト試料につい
ての定量結果を第２表に示す。
ての定量結果を第２表に示す。
第２表
実施例２
内容積１１００ｍｌの蓋付ガラス円筒に、各金属イオン
含量がほぼ１００＋ｎｇになるように調製した２種類の
金属硝酸塩混合水溶液１０１００Ｏを入れ、ついでゼオ
ライト試料１ｇを加え、ゆるやかにカキマゼながら２４
℃に保持した。所定時間ごとに５ａ＋１を採取し、ゼオ
ライトをろ別後ろ液を塩酸で希釈し原子吸光光度法で金
属イオン量を定量した。
含量がほぼ１００＋ｎｇになるように調製した２種類の
金属硝酸塩混合水溶液１０１００Ｏを入れ、ついでゼオ
ライト試料１ｇを加え、ゆるやかにカキマゼながら２４
℃に保持した。所定時間ごとに５ａ＋１を採取し、ゼオ
ライトをろ別後ろ液を塩酸で希釈し原子吸光光度法で金
属イオン量を定量した。
クリンカアッシュより調整したＰ型ゼオライト試料につ
いての定量結果を第３表に示す。
いての定量結果を第３表に示す。
第３表
フライアッシュより調整したＰ型ゼオライト試料につい
ての定量結果を第４表に示す。
ての定量結果を第４表に示す。
第４表
実施例３
内容積１１００ｍｌの蓋付ガラス円筒に、各金属イオン
含量がほぼ１００ｍｇになるように調製した３種類の金
属硝酸塩混合水溶液１０１００Ｏを入れ、ついでゼオラ
イト試料１ｇを加え、ゆるやかにカキマゼながら２４℃
に保持した。所定時間ごとに５ｍｌを採取し、ゼオライ
トをろ別後ろ液を塩酸で希釈し原子吸光光度法で金属イ
オン量を定量した。
含量がほぼ１００ｍｇになるように調製した３種類の金
属硝酸塩混合水溶液１０１００Ｏを入れ、ついでゼオラ
イト試料１ｇを加え、ゆるやかにカキマゼながら２４℃
に保持した。所定時間ごとに５ｍｌを採取し、ゼオライ
トをろ別後ろ液を塩酸で希釈し原子吸光光度法で金属イ
オン量を定量した。
クリンカアッシュより調製したＰ型ゼオライトについて
の定量結果を第５表に示す。
の定量結果を第５表に示す。
第５表
フライアッシュより調製したＰ型ゼオライト試料につい
ての定量結果を第６表に示す。
ての定量結果を第６表に示す。
第６表
〔発明の効果〕
以上説明したように本発明によれば、従来の合成ゼオラ
イトに比べて非常に安価なＰ型ゼオライトが得られる。
イトに比べて非常に安価なＰ型ゼオライトが得られる。
また、本発明の製造方法により製造されたＰ型ゼオライ
トは、重金属、特にＰｂ、Ｃｄ等に対する選択吸着性が
大である。しかも、その選択吸着性は他種の共存イオン
の妨害を受けないという特徴がある。したがって、種々
の金属イオンを含む、例えば産業排水（廃水）、産業廃
棄物よりの浸出水等からｐｂやＣｄなどを除去できる。
トは、重金属、特にＰｂ、Ｃｄ等に対する選択吸着性が
大である。しかも、その選択吸着性は他種の共存イオン
の妨害を受けないという特徴がある。したがって、種々
の金属イオンを含む、例えば産業排水（廃水）、産業廃
棄物よりの浸出水等からｐｂやＣｄなどを除去できる。
また、さらに電炉スラグ等の重金属含有量の高い産業廃
棄物又は活性汚泥等の金属封入剤としても利用できる。
棄物又は活性汚泥等の金属封入剤としても利用できる。
手続補正書く方式）
％式％
１、事件の表示
昭和６０年特許願第１４５６５号
２、発明の名称
Ｐ型ゼオライトの製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 株式会社 北九州公害技術センター、４９代理
人 〒１１０ 居所 東京都台東区台東−丁目２７番１１号手続補正
書 昭和 年 月 日
人 〒１１０ 居所 東京都台東区台東−丁目２７番１１号手続補正
書 昭和 年 月 日
Claims (1)
- （１）石炭灰を微粉砕し、１〜４規定の苛性アルカリ水
溶液中で６００°〜２００℃に１０数時間加熱結晶化さ
せ、反応混合物から固形物をろ取し、水洗後乾燥するこ
とを特徴とするＰ型ゼオライトの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60014565A JPH062574B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Ｐ型ゼオライトの製造方法 |
| JP9234085A JPS61174945A (ja) | 1985-01-30 | 1985-05-01 | 金属イオンの選択吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60014565A JPH062574B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Ｐ型ゼオライトの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9234085A Division JPS61174945A (ja) | 1985-01-30 | 1985-05-01 | 金属イオンの選択吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178416A true JPS61178416A (ja) | 1986-08-11 |
| JPH062574B2 JPH062574B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=11864674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60014565A Expired - Lifetime JPH062574B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Ｐ型ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062574B2 (ja) |
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-
1985
- 1985-01-30 JP JP60014565A patent/JPH062574B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062574B2 (ja) | 1994-01-12 |
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