JPS5933711B2 - 繊維糊剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすぐれた糊剤性能を有する繊維糊剤組成物に関
するものである。

疎水性合成繊維の経糸糊剤として用いるポリビニルアル
コールは、単独では接着性が乏しいこと、柔軟性を欠く
ため織布にチカ、地割れなどを生じやすいことなどの欠
点があり、そのままでは到底実用に供しえない。

そこでポリビニルアルコールとアクリル系糊剤とを併用
することが広く行なわれているが、落動量が比較的多い
上、蓄積した落動が吸湿によりガム状化傾向を示し、織
物品位の低下を招くことがあった。

本発明者はかかる従来の糊剤の欠点を改良すべく鋭意研
究を重ねていたが、ポリビニルアルコールのケン化度を
６０〜８０モル係という従来使用されているポリビニル
アルコールのケン化度（９０モル係前後）よりもずっと
小さくすること、そしてこのようにケン化度を下げると
水溶性が損なわれ、特に温熱水に対する均一溶解性が損
なわれるので、その点を改良するためにかかる低ケン化
度ポリビニルアルコールを０．０２〜２モルというごく
少量の不飽和酸で共重合変性することにより、従来のポ
リビニルアルコールに比してはもとより、現在経糸糊付
に際して広く採用されているポリビニルアルコール−ア
クリル系糊剤併用処方に比してもはるかにすぐれた糊剤
性能が得られることを見出したが、現場試験を長く続け
たところ、大部分の場合は何らのトラブルも生じないも
のの、特にポリエステル加工糸について時折落糊量が無
視できないケースがあった。

落動量はポリエステル加工糸の加工条件、原糸油の種類
と付着量など諸条件の特殊な組合せにおいて発生するも
のと思われるが、いずれにせよどんな経歴の経糸を用い
てもトラブルの起きない繊維糊剤を開発することが望ま
しいことは言うまでもない。

加えて前記不飽和酸変性低ケン化ポリビニルアルコール
はその変性基の導入と低いケン化度のために糊液調製時
樹肪粉末を水中に投入すると粉末同志がかたまって中々
溶解しにくいという作業上のトラブルや、樹脂粉末を長
期間保存したり、外国へ輸出するため船積みすると、自
重による圧力と温湿度条件により粉末同志がブロッキン
グを起すというトラブルを生ずる傾向があり、この点も
改良する必要を感じていた。

しかるに本発明者はその後も検討を重ねた結果、前述の
不飽和酸変性低ケン化ポリビニルアルコール、正確には
不飽和酸含量０．０２〜２モル係の不飽和駿−酢酸ビニ
ル共重合体の酢酸ビニル成分の６０〜８０モル係をケン
化して得られる低ケン化物Ａｌ００重量部に、式 （ただしＸはＨ又はＯＩ−（）で表わされる化合物Ｂを
０．０２〜５．０重量部配合した組成物は、げ）原糸油
の種類や付着量の異なる種々の経歴の経糸の糊付に使用
しても落動量が多かったり、落動がガムアップを示すよ
うなトラブルが起りにくい。

（ロ）接着性、抱合力、糊抜性の点においても好ましい
結果が得られる、。

（／→ 糊液調製時の樹脂粉末の分散、溶解が極めて円
滑に進み、作業性が向上する。

に）樹脂粉末を長期間貯蔵しておいてもブロッキングを
生じない。

などのすぐれた性能を有し、繊維糊剤として非常に好ま
しいものであることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

本発明における不飽和酸−酢酸ビニル共重合体低ケン化
物Ａの不飽和酸としては、クロトン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸
モノアルキル、フマール酸、イタコン酸、オレフィンス
ルホン酸など、或いはこれら不飽和酸の塩があげられる
。

又これら不飽和酸のエステルであってもケン化後に酸型
又は酸の塩型になるものは使用可能であり、たとえばマ
レイン酸ジアルキルはアルコール中での重合及びアルカ
リケン化によりマレイン酸モノアルキル型に変わりうる
し、又アクリルアミドー酢酸ビニル共重合体もケン化に
よってアクリル酸型に変りうる。

これら不飽和酸の中ではアルキル基の炭素数１〜４のマ
レイン酸モノアルキルが特に有用であり、オレフィンス
ルホン酸（たとえばエチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアクリルスルホン酸）又はそのアルカリ塩も
重要である。

さらにクロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸も良い結
果を与える。

共重合体に占める不飽和酸成分の含量は０．０２〜２モ
ル係特に好ましくは０．０２〜１モル係という少量変性
にとどめるべきであり、その含量が０．０２モル係未満
では疎水性合成繊維に対する接着性、抱合力が不足する
と共に糊液調製時に水の温度をあげていくと液が白濁し
て均一糊液が作りにくくなり、一方その含量が２モル係
を越えるときは吸湿性、粘着性が増大し、抱合力が低下
するようになる。

共重合体中の酢酸ビニル成分のケン化度は６０〜８０モ
ル係の範囲に調節すべきであり、ケン化度がこの範囲よ
り小さいと糊抜性が劣り、この範囲より太きいと繊維に
対する接着性が不足する。

特に好ましいケン化度範囲は６５〜７５モル係である。

上記の不飽和酸−酢酸ビニル共重合体低ケン化物Ａに配
合する化合物Ｂは、式 （ただしＸはＨ又はＯＨ）で表わされる化合物であり、
具体名をあげればグリオキザール、グリオキシル酸又は
シュウ酸である。

これらは１種を用いてもよく、２種又は３種を併用して
もよい。

低ケン化物Ａと化合物Ｂの配合割合は、Ａ１００重量部
に対して８０．０２〜５．０重量部とすべきであり、Ｂ
の配合量が余りに少ないと添加効果が不足し、一方その
配合量が多いところは別個の効果を奏することを見出し
たので、現在出願準備中である。

低ケン化物Ａと化合物Ｂとの配合方法は特に限定はない
が、粉末状のＡにＢの水溶液、有機溶剤溶液又は含水有
機溶剤溶液を噴霧その他の手段によって加え、充分に混
合を行なった後乾燥して有機溶剤又は水を揮発し去る方
法、低ケン化物Ａの製造工程中ケン化、洗浄終了後乾燥
工程に供給する前の未だ湿潤状態の粒子にＢをそのまま
或いは水溶液、有機溶剤溶液にして添加し、乾燥工程で
均一混合と乾燥とを一挙に行なう如くしてもよい。

ＡとＢとの混合は糊液調製に先立って行ない、Ａの粒子
にＢをできるだけ均一に付着、定着させておくことが要
求される。

上記Ａ及びＢよりなる繊維糊剤組成物を水に溶解するこ
とにより糊液が調製される。

糊液中の樹脂分濃度は約３〜１１重置部の範囲に設定す
るのが通常である。

なお糊液中には消泡剤、各種油剤など公知の添加剤が必
要に応じ添加される。

本発明の糊剤組成物はフィラメント糸、ウーリー加工糸
、紡績糸などの経糸の糊付に供されるが、経糸の種類、
原糸油の付着状況を問わす落動が有効に防止されるので
本業界に貢献するところが大きい。

なおかかる経糸のみならず、繊維製品の糊付にも適用が
可能である。

次に例をあげて本発明の組成物をさらに説明する。

以下「部上 「係」とあるのは特にことわりのない限り
重要基準で示したものである。

例１ マレイン酸モノメチル含量が０．７モル係のマレイン酸
モノメチル−酢酸ビニル共重合体を苛性ソーダでケン化
して得られた酢酸ビニル成分のｒン化度が７０．３モル
係のマレイン酸しツメチルー酢酸ビニル共重合体低ケン
化物の粒度３６メツシユ篩下の乾燥粉末１００部にグリ
オキザールの４０係水溶液をその９倍量の酢酸メチルに
溶解した溶液２５部を噴霧して均一に混合し、ついで温
度９０°Ｃにて熱風乾燥した。

樹脂に対するグリオキザールの混合量は１係である。

この混合粉末を水中に投入し、昇温しで完全に溶解する
と共に、平滑剤、帯電防止剤及び消泡剤を少量添加し、
樹脂分８．５係の糊液を調製し、以上述べるような条件
で各社のポリエステルウーリー加工糸８品種の糊付、製
織、糊抜を行なった。

グリオキザール配合樹脂粉末のブロッキング防止性、糊
液調製時の作業性及び糊剤性能を第１表に示す。

糊付条件 対象糸 ポリエステルウーリー加工糸 （７５テニール／３６フイラメント、無撚）糊付機 津
田駒社製ＫＳ−Ｊワーピングスラツシャー 糊付条件 枠立数 １０５０本 絞り全荷重 １８０〜２６０ｋｇ 糊液温度 ５０°Ｃ 乾燥温度 チャンバー １２０°ＣＸ２ シリンダー １００°ＣＸ２ 巻取速度 ９５ｍ／闘 サイジングドラフト １．２％ 糊付量９〜１０％ 製織条件 織物は５枚朱子で、総経糸本数８４００本、織−Ｌ巾３
７．５吋、緯糸密度１０７本／吋。

織機は自動織機１６０ｒｐｍで、５０ｍを１疋として４
０疋を製織した。

糊抜条件 ２ ｊ！／ｌの炭酸ソーダ及び２ｇ／ｌの洗剤（第−Ｔ
業製薬社製モノゲン）を含有する精練液中で浴比１／３
０〜１１５０、温度９０〜９５℃で３０〜６０分間処理
した後水洗。

対照例 １〜２ 下記の場合についても対照例として比較のための実験を
行なった。

対照例１ 例１においてグリオキザールの添加を省略し
た場合。

対照例２ 従来公知のテトロン用糊液（重合液５００、
ケン化度８８モル係のポリビニルアルコールとアクリル
酸エチルーメククリル酸メチル−メタクリル酸（５０：
３５：１５重量比）共重合体のソーダ塩とを重量で５：
５の割合に混合し、さらに油剤を含む糊液）を使用した
ほかは例１と同様にして糊付、製織を行なった場合。

例２〜６、対照例３〜７ マレイン酸モノメチル−酢酸ビニル共重合体低ケン化物
に代えて次の樹脂を用いたほかは例１と同様にしてグリ
オキザールを１係混合した。

結果を第２表に示す。

例２ クロトン酸含量０．５モル係のクロトン酸−酢酸
ビニル共重合体の酢酸ビニル成分を６６モル係ケン化し
て得られたクロトン酸−酢酸ビニル共重合体ケン化物。

例 ３ アクリル酸含量０．７モル係のアクリル酸−酢
酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分を７２モル係ケン化
して得られたアクリル酸−酢酸ビニル共重合体ケン化物
。

例 ４ メククリル酸含量０．７モル係のメタクリル酸
−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分を７２モル係ケ
ン化して得られたメタクリル酸−酢酸ビニル共重合体低
ケン化物。

例 ５ アリルスルホン酸ソーダ含量０．１モル係のア
リルスルホン酸ソーダー酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニ
ル成分を７０モル係ケン化して得られたアリルスルホン
酸ソーダー酢酸ビニル共重合体低ケン化物。

例 ６ メタアリルスルホン酸ソーダ含量０．２モル係
のメタアリルスルホン酸ソーダー酢酸ビニル共重合体の
酢酸ビニル成分の７００モル係ケン化して得られたメタ
アリルスルホン酸ソーダー酢酸ビニル共重合体低ケン化
物。

対照例 ３ 例２においてグリオキザールを配合しなかったとき。

対照例 ４ 例３においてグリオキザールを配合しなかったとき。

対照例 ５ 例４においてグリオキザールを配合しなかったとき。

対照例 ６ 例５においてグリオキザールを配合しなかったとき。

対照例 ７ 例６においてグリオキザールを配合しなかったとき。

例７ マレイン酸モノエチル含量が０．５モル係のマレイン酸
モノエチル−酢酸ビニル共重合体メタノール溶液を苛性
ソーダでケン化して得られた酢酸ビニル成分のケン化度
７１モル係のマレイン酸モノエチル−酢酸ビニル共重合
体低ケン化物の未だ湿潤状態の粒子（揮発分５５係）に
グリオキザールの１０係酢酸メチル溶液を加えてから乾
燥機に供給して温度１０５℃で乾燥した。

乾燥粉末中のグリオキザール含量欠ｏ、 ｓ ％となる
ようにした。

この粉末を用いて例１と同様にして糊液調製、糊付、製
織、糊抜を行なった。

結果を第３表に示す。例８ グリオキザールに代えてグリオキシル酸を用いたほかは
例７と同様にして乾燥粉末を得た。

ただしグリオキシル酸含量は２．０ｏ７０となるように
した。

結果を第３表に示す。

例９ グリオキザールに代えてシュウ酸を用いたほかは例７と
同様にして乾燥粉末を得た。

ただしシュウ酸の含量は１．２係となるようにした。

結果を第３表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 不飽和酸含量０．０２〜２モル係の不飽和酸−酢酸
   ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の６０〜８０モル係を
   ケン化して得られる低ケン化物Ａ１００重量部及び式 ％式％ （ただしＸはＨ又はＯＨ）で表わされる化合物ＢＯ３０
   ２〜５，０重量部よりなる繊維糊剤組成物。 ２ 低ケン化物Ａ−がマレイン酸モノアルキル−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物である特許請求の範囲１記載の組
   成物。 ３ 低ケン化物Ａがクロトン酸−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物である特許請求の範囲１記載の組成物。 ４ 低ケン化物Ａがアクリル酸−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物である特許請求の範囲１記載の組成物。 ５ 低ケン化物Ａがメタクリル酸−酢酸ビニル共重合体
   ケン化物である特許請求の範囲１記載の組成物。 ６ 低ケン化物Ａがオレフィンスルホン酸ソーダー酢酸
   ビニル共重合体ケン化物である特許請求の範囲１記載の
   組成物。 γ 化合物Ｂがグリオキザールである特許請求の範囲１
   記載の組成物。 ８ 化合物Ｂがグリオキシル酸である特許請求の範囲１
   記載の組成物。 ９ 化合物Ｂがシュウ酸である特許請求の範囲１記載の
   組成物。