JPS5930460B2 - 触媒製造法における改良 - Google Patents
触媒製造法における改良Info
- Publication number
- JPS5930460B2 JPS5930460B2 JP52014098A JP1409877A JPS5930460B2 JP S5930460 B2 JPS5930460 B2 JP S5930460B2 JP 52014098 A JP52014098 A JP 52014098A JP 1409877 A JP1409877 A JP 1409877A JP S5930460 B2 JPS5930460 B2 JP S5930460B2
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- JP
- Japan
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- cobalt
- carrier
- catalyst
- amount
- palladium
- Prior art date
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明に改良された触媒製造法に関するもので、さらに
詳しくは、多孔質セラミック担体に白金またはパラジウ
ム（総称して貴金属という）が担持された触媒（以下、
貴金属触媒という）の製造において、該担体に含浸され
たこれら貴金属の塩類を湿式還元法により金属に還元す
るにあたり、使用する還元性水溶液中にコバルト水溶性
塩を添加することを特徴とする改良によって高性能の触
媒を得んとする製造方法に関する。
詳しくは、多孔質セラミック担体に白金またはパラジウ
ム（総称して貴金属という）が担持された触媒（以下、
貴金属触媒という）の製造において、該担体に含浸され
たこれら貴金属の塩類を湿式還元法により金属に還元す
るにあたり、使用する還元性水溶液中にコバルト水溶性
塩を添加することを特徴とする改良によって高性能の触
媒を得んとする製造方法に関する。
通常酸化反応用貴金属触媒はペレット状、球状、あるい
はハニカム状等の形状を有する多孔質セラミック担体に
５ ｇ／１３以下の貴金属の可溶性塩を含浸し、ついで
水素あるいはアンモニア分解ガス等を用いて気体還元す
るか又はギ酸あるいは蓚酸等の還元剤を含む還元性水溶
液を用いて湿式還元して貴金属塩類を金属に還元して使
用するのが普通である。
はハニカム状等の形状を有する多孔質セラミック担体に
５ ｇ／１３以下の貴金属の可溶性塩を含浸し、ついで
水素あるいはアンモニア分解ガス等を用いて気体還元す
るか又はギ酸あるいは蓚酸等の還元剤を含む還元性水溶
液を用いて湿式還元して貴金属塩類を金属に還元して使
用するのが普通である。
本発明は酸化反応用貴金属触媒の触媒性能を改善する方
法として、担体に含浸された貴金属塩類の還元工程で還
元性水溶液中に少量のコバルト水溶性塩を添加する方法
である。
法として、担体に含浸された貴金属塩類の還元工程で還
元性水溶液中に少量のコバルト水溶性塩を添加する方法
である。
具体的にはまず常法により貴金属の水溶性塩を担体に含
浸する。
浸する。
貴金属の使用量は担体に対して通常５ｇ／ｉ以下の範囲
にあり、含浸方法は例えば担体を含浸溶液中に浸漬する
方法あるいは担体に含浸溶液を噴霧する方法などがある
。
にあり、含浸方法は例えば担体を含浸溶液中に浸漬する
方法あるいは担体に含浸溶液を噴霧する方法などがある
。
貴金属が含浸された担体はギ酸、ギ酸ナトリウム、水素
化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸ソーダ、ヒドラジン等
の還元剤を含む常用の還元性水溶液にコバルトの水溶性
塩を添加し該水溶液（通常温液）中で担体中に含浸され
た貴金属塩を金属に還元する。
化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸ソーダ、ヒドラジン等
の還元剤を含む常用の還元性水溶液にコバルトの水溶性
塩を添加し該水溶液（通常温液）中で担体中に含浸され
た貴金属塩を金属に還元する。
この際、還元性水溶液中のコバルトも当然該担体中に吸
蔵担持される。
蔵担持される。
即ち本発明の改良は、常用される湿式還元法と、還元性
水溶液にコバルト・イオンを含有せしめる点以外は何等
変りはない訳であるが、常用湿式還元法について若干説
明を加えれば還元性水溶液量は担体が充分に浸る程度、
通常担体と等連（容積）かその１〜２割多い程度であり
、還元剤は例えばギ酸塩は担体１１当り３〜１０ｇｒ、
好しくは４〜７ ｇｒ、水素化ホウ素ナトリウムは１〜
４ｇｒ１好しくは２〜３ｇｒ程度である。
水溶液にコバルト・イオンを含有せしめる点以外は何等
変りはない訳であるが、常用湿式還元法について若干説
明を加えれば還元性水溶液量は担体が充分に浸る程度、
通常担体と等連（容積）かその１〜２割多い程度であり
、還元剤は例えばギ酸塩は担体１１当り３〜１０ｇｒ、
好しくは４〜７ ｇｒ、水素化ホウ素ナトリウムは１〜
４ｇｒ１好しくは２〜３ｇｒ程度である。
還元性水溶液中に添加するコバルト塩としては塩化コバ
ルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト等水溶性塩であれば
何でもよく、特別のコバルト化合物に限定されることは
ない。
ルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト等水溶性塩であれば
何でもよく、特別のコバルト化合物に限定されることは
ない。
このようにして貴金属とコバルトとを担持した担体は、
その後、水洗、乾燥、熱処理を経て製品の貴金属触媒と
なるのであるが、このようにして得られた貴金属触媒中
のコバルト担持量と該貴金属触媒中性能向上効果との関
係を調べた結果、コバルト相持量（金属量）を貴金属担
持量（金属量）に対して重量比で０．０５未満にすると
コバルト添加による貴金属触媒の性能向上効果は殆んど
発揮されず、また上記の重量比を１．０を越えるように
すると、コバルトが貴金属を被覆してむしろ害となるた
めか、触媒の性能はコバルト無添加の場合よりも低下す
ることが判明した。
その後、水洗、乾燥、熱処理を経て製品の貴金属触媒と
なるのであるが、このようにして得られた貴金属触媒中
のコバルト担持量と該貴金属触媒中性能向上効果との関
係を調べた結果、コバルト相持量（金属量）を貴金属担
持量（金属量）に対して重量比で０．０５未満にすると
コバルト添加による貴金属触媒の性能向上効果は殆んど
発揮されず、また上記の重量比を１．０を越えるように
すると、コバルトが貴金属を被覆してむしろ害となるた
めか、触媒の性能はコバルト無添加の場合よりも低下す
ることが判明した。
したがって本発明による貴金属触媒の性能向上効果が発
揮される範囲はコバルト担持量と貴金属相持量との重量
比が０．０５〜１．０、好しくは０．１〜０．５の範囲
である。
揮される範囲はコバルト担持量と貴金属相持量との重量
比が０．０５〜１．０、好しくは０．１〜０．５の範囲
である。
従って還元性水溶液に添加するコバルトの水溶性塩は上
記範囲内で所望量のコバルトが担持された貴金属触媒が
得られるように調整すべきであり、これは経験的に定め
られるが、通常該水溶液中のコバルト量の６０〜７０係
が担体に担持される。
記範囲内で所望量のコバルトが担持された貴金属触媒が
得られるように調整すべきであり、これは経験的に定め
られるが、通常該水溶液中のコバルト量の６０〜７０係
が担体に担持される。
なお付言すれば、本発明法と似てはいるが、コバルト塩
を貴金属塩と同時に含浸させたりあるいは貴金属塩を含
浸させた後にコバルト塩を含浸させたりした後に通常の
湿式還元を行う方法では触媒性能の向上は認められない
。
を貴金属塩と同時に含浸させたりあるいは貴金属塩を含
浸させた後にコバルト塩を含浸させたりした後に通常の
湿式還元を行う方法では触媒性能の向上は認められない
。
触媒性能が向上する理由については未だ十分な解明がな
されていないが、コバルトと貴金属との何等か特殊な結
合状態に起因するのではないかと考えられる。
されていないが、コバルトと貴金属との何等か特殊な結
合状態に起因するのではないかと考えられる。
以下に実施例を示す。
実施例 １
塩化パラジウム３．４９／ｌを含むパラジウム溶液８０
０１ｒＬｌ中に２〜４ｍｍφ球状アルミナ担体１１を浸
漬して塩化パラジウムを担持させた。
０１ｒＬｌ中に２〜４ｍｍφ球状アルミナ担体１１を浸
漬して塩化パラジウムを担持させた。
含浸後のベレットをギ酸ナトリウム１２ｇｒと塩化コバ
ル）Ｉｇｒを含む約７０℃の温還元性水溶液（１，２Ａ
り中に３０分間浸漬して塩化パラジウムを還元し、水洗
乾燥後７００℃で３時間空気中で熱処理してパラジウム
触媒を調製した。
ル）Ｉｇｒを含む約７０℃の温還元性水溶液（１，２Ａ
り中に３０分間浸漬して塩化パラジウムを還元し、水洗
乾燥後７００℃で３時間空気中で熱処理してパラジウム
触媒を調製した。
比較例 １，２
同様な方法で還元性水溶液中に塩化コバルトを０．２ｇ
ｒを含む場合と１５．０ｇｒを含む場合とについてパラ
ジウム触媒を調製した。
ｒを含む場合と１５．０ｇｒを含む場合とについてパラ
ジウム触媒を調製した。
比較例 ３
実施例１の含浸溶液中に塩化コバルト１ｇｒを添加し、
還元時には塩化コバルトを用いずその他の条件は実施例
１と同様にしてパラジウム触媒を調製した。
還元時には塩化コバルトを用いずその他の条件は実施例
１と同様にしてパラジウム触媒を調製した。
比較例 ４
実施例１の条件で還元時に塩化コバルトを使用しない場
合。
合。
この５種類のパラジウム触媒についてコバルト含有量と
触媒活性とを測定して表１の結果を得た。
触媒活性とを測定して表１の結果を得た。
範囲を確認したが、触媒の調製は実施例１と同様に行な
った。
った。
結果は表２に示すとおりである。実施例３，４および５
塩化白金酸２．８ｇ／１３を含む白金溶液８００ｍ１中
に予じめ活性アルミナを被覆せしめたハニカム担体１１
を浸漬して塩化白金酸を担持させた。
に予じめ活性アルミナを被覆せしめたハニカム担体１１
を浸漬して塩化白金酸を担持させた。
含浸後のハニカムは乾燥後３００℃で３０分間熱処理し
、その後水素化ホウ素ナトリウム３ｇｒと酢酸コバルト
２．０ｇｒを含む約８０℃の熱還元性水溶液（１，２１
）中に３０分間浸漬して塩化白金酸を還元し水洗乾燥後
５００℃で３時間空気中で熱処理して白金触媒を調製し
た。
、その後水素化ホウ素ナトリウム３ｇｒと酢酸コバルト
２．０ｇｒを含む約８０℃の熱還元性水溶液（１，２１
）中に３０分間浸漬して塩化白金酸を還元し水洗乾燥後
５００℃で３時間空気中で熱処理して白金触媒を調製し
た。
同様な方法で還元性水溶液中に酢酸コバルトを０．２ｇ
および４．Ｏｇ含むそれぞれの場合についても白金触媒
を調製した。
および４．Ｏｇ含むそれぞれの場合についても白金触媒
を調製した。
比較例 ５
上記実施例３と同様な方法で、ただし還元性水溶液中に
酢酸コバルトを０．１ｇ含む場合に゛ついて白金触媒を
調製した。
酢酸コバルトを０．１ｇ含む場合に゛ついて白金触媒を
調製した。
比較例 ６
実施例３と同様な方法であるが、還元前に酢酸コバルト
２．１を含浸させ、還元時には酢酸コバルトを使用しな
かった場合である。
２．１を含浸させ、還元時には酢酸コバルトを使用しな
かった場合である。
比較例 ７
実施例３と同様な条件で、ただし酢酸コバルトを使用し
なかった場合である。
なかった場合である。
これら５種類の白金触媒についてコバルト含有量と触媒
活性とを測定して表３の結果を得た。
活性とを測定して表３の結果を得た。
（１）触媒活性測定条件（触媒活性試験装置を用いて次
の条件で測定した） 供試ガス： Ｃ０２，０％ 、 Ｃ３Ｈ５５００ｐｐｍ
。
の条件で測定した） 供試ガス： Ｃ０２，０％ 、 Ｃ３Ｈ５５００ｐｐｍ
。
０２４．０係、Ｎ２残
供試量：１０ｍ
空間速度： ３０．０００ Ｈｒ−’
（２）耐久試験条件（エンジンダイナモメータ−による
試験） 供試エンジン＝４気筒 −■８００ＣＣ 運転条件 ：２５００ｒｐｍ、吸気負圧３００ｍＨｇ 試験時間 ：２００Ｈｒ
試験） 供試エンジン＝４気筒 −■８００ＣＣ 運転条件 ：２５００ｒｐｍ、吸気負圧３００ｍＨｇ 試験時間 ：２００Ｈｒ
Claims (1)
- １ 多孔質セラミックス担体に白金またはパラジウムが
担持された触媒を製造する方法において、白金またはパ
ラジウムを該担体の容積当り５ｇ／ｌ以下の担持量とな
るように該担体に含浸し、次いで白金またはパラジウム
を担持した担体を白金またはパラジウム担持量に対する
重量比で０．０５〜１．０倍のコバルト担持量となるよ
うにコバルトの水溶性塩を含有する還元性水溶液で還元
することを特徴とする触媒製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52014098A JPS5930460B2 (ja) | 1977-02-14 | 1977-02-14 | 触媒製造法における改良 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52014098A JPS5930460B2 (ja) | 1977-02-14 | 1977-02-14 | 触媒製造法における改良 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53100186A JPS53100186A (en) | 1978-09-01 |
| JPS5930460B2 true JPS5930460B2 (ja) | 1984-07-27 |
Family
ID=11851630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52014098A Expired JPS5930460B2 (ja) | 1977-02-14 | 1977-02-14 | 触媒製造法における改良 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930460B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6135853A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-20 | Nikki Universal Co Ltd | 防毒マスク用一酸化炭素除去触媒 |
-
1977
- 1977-02-14 JP JP52014098A patent/JPS5930460B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53100186A (en) | 1978-09-01 |
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