JPS5926639B2 - 抗生物質の誘導体の製法 - Google Patents
抗生物質の誘導体の製法Info
- Publication number
- JPS5926639B2 JPS5926639B2 JP5092174A JP5092174A JPS5926639B2 JP S5926639 B2 JPS5926639 B2 JP S5926639B2 JP 5092174 A JP5092174 A JP 5092174A JP 5092174 A JP5092174 A JP 5092174A JP S5926639 B2 JPS5926639 B2 JP S5926639B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diyosamycin
- acid
- tertiary amine
- dissolved
- aromatic tertiary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族三級アミン及びアリールスルホン酸・・
ラードの存在下 式 ／ □０Ｃ０ＣＨＣＨ＜ニニ ″ 好適である。
ラードの存在下 式 ／ □０Ｃ０ＣＨＣＨ＜ニニ ″ 好適である。
従来ジヨサマイシンのアシル誘導体を製造するフ 方法
に関しては、有機カルボン酸又はその反応性誘導体を直
接反応させてｊ−アシル誘導体を得る方法及びこの反応
に際してピリジン、キノリン等の存在下に実施して１０
、、２’−ジアシル誘導体を得る方法が知られている（
特公昭４５−２１６８２５号公報）又 ここに得られた
ジアシル体を加水分解して１０−モノアシル誘導体を得
る方法も知られている。
に関しては、有機カルボン酸又はその反応性誘導体を直
接反応させてｊ−アシル誘導体を得る方法及びこの反応
に際してピリジン、キノリン等の存在下に実施して１０
、、２’−ジアシル誘導体を得る方法が知られている（
特公昭４５−２１６８２５号公報）又 ここに得られた
ジアシル体を加水分解して１０−モノアシル誘導体を得
る方法も知られている。
（特公昭４５−２０６８１号公報）本発明者等はこの１
０−モノアシルジヨサマイシンを従来法とは別個の簡単
な方法で得ることを研究した結果、芳香族三級アミン及
びアリールスルホン酸ハライドの存在下ジヨサマイシン
に対して等モル乃至やや過剰の低級脂肪酸を反応させる
ときジヨサマイシンの１０位のみが選択的に低級アルカ
ノイル化されることを見出した。
０−モノアシルジヨサマイシンを従来法とは別個の簡単
な方法で得ることを研究した結果、芳香族三級アミン及
びアリールスルホン酸ハライドの存在下ジヨサマイシン
に対して等モル乃至やや過剰の低級脂肪酸を反応させる
ときジヨサマイシンの１０位のみが選択的に低級アルカ
ノイル化されることを見出した。
本発明による時はジヨサマイシンを一旦ジアシル化し、
次いで導入された２つのアシル基の一方を脱離させる２
段階工程を経ることなく、直接一工程で目的とする１０
−アシルジヨサマイシンが得られる利点がある。本発明
を実施するにはクロロホルム、塩化メチレン、トルエン
、テトラヒドロフラン等の不活性溶媒と芳香族三級アミ
ン例えばピリジン、ピコリン、キノリン、イソキノリン
、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリンとの混液、あるいは前記芳
香族三級アミン中にジヨサマイシンを溶解させ、アリー
ルスルホン酸ハライド、例えばｐ−トルエンスルホン酸
クロリド、ベンゼンスルホン酸プロミド及びジヨサマイ
シンに対して等モル乃至やや過剰の低級脂肪酸例えば酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ吉草酸等と反応させるこ
とによつて行われる。
次いで導入された２つのアシル基の一方を脱離させる２
段階工程を経ることなく、直接一工程で目的とする１０
−アシルジヨサマイシンが得られる利点がある。本発明
を実施するにはクロロホルム、塩化メチレン、トルエン
、テトラヒドロフラン等の不活性溶媒と芳香族三級アミ
ン例えばピリジン、ピコリン、キノリン、イソキノリン
、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリンとの混液、あるいは前記芳
香族三級アミン中にジヨサマイシンを溶解させ、アリー
ルスルホン酸ハライド、例えばｐ−トルエンスルホン酸
クロリド、ベンゼンスルホン酸プロミド及びジヨサマイ
シンに対して等モル乃至やや過剰の低級脂肪酸例えば酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ吉草酸等と反応させるこ
とによつて行われる。
反応に供される化合物を加える順序に特に限定はない。
反応は冷却あるいは加温することによつて適宜所要時間
を調整することも可能であるが通常は室温で行われる。
又、芳香族三級アミンは通常過剰量が用いられるが、そ
れ自身反応溶媒を兼ねることも勿論可能である。
反応は冷却あるいは加温することによつて適宜所要時間
を調整することも可能であるが通常は室温で行われる。
又、芳香族三級アミンは通常過剰量が用いられるが、そ
れ自身反応溶媒を兼ねることも勿論可能である。
目的物は濃縮、抽出、再結晶等通常の化学処理操作によ
つて単離される。
つて単離される。
実施例 １
乾燥ピリジン３０ｍ１にｐ−トルエンスルホニルクロリ
ド２．４ｔ及びプロピオン酸０．５ｍ１を溶解させる。
ド２．４ｔ及びプロピオン酸０．５ｍ１を溶解させる。
この液にジヨサマイシン４．１７を加えて溶解させ、室
温で５時間かきまぜる。反応混液を氷水２００ｍ２中に
注ぎ、１Ｎ水酸化ナトリウムでＰＨ約７とする。酢酸エ
チル各１００ｍ１を用いて４回抽出する。抽出液を合し
、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮す
ると１０−プロピォニルジヨサマイシン３．７７を得る
。本品を７０％含水イソプロパノールより再結晶したも
のは融点１２５．５〜１３０′Ｃを示す。
温で５時間かきまぜる。反応混液を氷水２００ｍ２中に
注ぎ、１Ｎ水酸化ナトリウムでＰＨ約７とする。酢酸エ
チル各１００ｍ１を用いて４回抽出する。抽出液を合し
、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮す
ると１０−プロピォニルジヨサマイシン３．７７を得る
。本品を７０％含水イソプロパノールより再結晶したも
のは融点１２５．５〜１３０′Ｃを示す。
実施例 ２ｐ−トルエンスルホニルクロリド９８０ηを
乾燥クロロホルム８ｍ１に溶解させ、乾燥ピリジン２ｍ
１及びプロピオン酸０．２ｍ１を加える。
乾燥クロロホルム８ｍ１に溶解させ、乾燥ピリジン２ｍ
１及びプロピオン酸０．２ｍ１を加える。
次いでジヨサマイシン１．６５ｔを加えて溶解させ、室
温で一夜かきまぜる。反応混液を２％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液及び水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後減圧濃縮すると１０−プロピオニルジヨサマイシン
１．２Ｖを得る。
温で一夜かきまぜる。反応混液を２％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液及び水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後減圧濃縮すると１０−プロピオニルジヨサマイシン
１．２Ｖを得る。
本品を７０％含水イソプロパノールより再結晶したもの
は融点１２５，５〜１３０℃を示す。
は融点１２５，５〜１３０℃を示す。
実施例 ３ｐ−トルエンスルホニルクロリド９８０ηを
乾燥ピリジン１０ｍ１及び氷酢酸０．１５ｍ１との混液
に溶解させる。
乾燥ピリジン１０ｍ１及び氷酢酸０．１５ｍ１との混液
に溶解させる。
得られた混液にジヨサマイシン１．６５ｔを加えて溶解
させ、室温で５時間かきまぜる。反応混液を氷水８０ｍ
１中に注ぎ、１Ｎ水酸化ナトリウムでＰＨ約７とする。
酢酸エチル各５０ｍ１を用いて４回抽出する。抽出液を
合し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮
すると１０−アセチルジヨサマイシン１．３５Ｖを得る
。本品を８０％含水メタノールより再結晶したものは融
点１２８〜１３１℃を示す。
させ、室温で５時間かきまぜる。反応混液を氷水８０ｍ
１中に注ぎ、１Ｎ水酸化ナトリウムでＰＨ約７とする。
酢酸エチル各５０ｍ１を用いて４回抽出する。抽出液を
合し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮
すると１０−アセチルジヨサマイシン１．３５Ｖを得る
。本品を８０％含水メタノールより再結晶したものは融
点１２８〜１３１℃を示す。
Claims (1)
- １ 芳香族三級アミン及びアリールスルホン酸ハライド
の存在下ジヨサマイシンと等モル乃至やや過剰の低級脂
肪酸とを反応させることを特徴とする１０−低級アルカ
ノイルジヨサマイシンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5092174A JPS5926639B2 (ja) | 1974-05-08 | 1974-05-08 | 抗生物質の誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5092174A JPS5926639B2 (ja) | 1974-05-08 | 1974-05-08 | 抗生物質の誘導体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50148374A JPS50148374A (ja) | 1975-11-27 |
| JPS5926639B2 true JPS5926639B2 (ja) | 1984-06-29 |
Family
ID=12872249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5092174A Expired JPS5926639B2 (ja) | 1974-05-08 | 1974-05-08 | 抗生物質の誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5926639B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9802670B2 (en) | 2002-06-25 | 2017-10-31 | Fox Factory, Inc. | Gas spring curve control in an adjustable volume gas pressurized device |
| US10132379B2 (en) | 2002-06-25 | 2018-11-20 | Fox Factory, Inc. | Gas spring with travel control |
| US10202166B2 (en) | 2002-06-25 | 2019-02-12 | Fox Factory, Inc. | Integrated and self-contained suspension assembly having an on-the-fly adjustable air spring |
-
1974
- 1974-05-08 JP JP5092174A patent/JPS5926639B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9802670B2 (en) | 2002-06-25 | 2017-10-31 | Fox Factory, Inc. | Gas spring curve control in an adjustable volume gas pressurized device |
| US10132379B2 (en) | 2002-06-25 | 2018-11-20 | Fox Factory, Inc. | Gas spring with travel control |
| US10202166B2 (en) | 2002-06-25 | 2019-02-12 | Fox Factory, Inc. | Integrated and self-contained suspension assembly having an on-the-fly adjustable air spring |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50148374A (ja) | 1975-11-27 |
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