JPS5925835A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS5925835A JPS5925835A JP13652382A JP13652382A JPS5925835A JP S5925835 A JPS5925835 A JP S5925835A JP 13652382 A JP13652382 A JP 13652382A JP 13652382 A JP13652382 A JP 13652382A JP S5925835 A JPS5925835 A JP S5925835A
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- epoxy resin
- molecular weight
- weight
- value
- liquid epoxy
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硬化物物性の改善された無溶剤型液状エポキシ
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。
エポキシ樹脂硬化物は、一般に固い上に脆く、機械的ス
トレスによる歪み、硬化時の歪みあるいは熱衝撃による
クラックなどが生じやすい。これらを改善する方法どし
ては、エポキシ樹脂自体可撓性を有するものを使用する
方法や可撓性を付与する添加剤を使用する方法、例えば
可撓性を与える硬化剤を使用したり、可塑剤や非反応性
希釈剤を添加する方法等が行われてきた。またエポキシ
樹脂の構造用接着剤としては、例えばＴ−パクリ強度を
増大させるために通常多種の樹脂を併用する方法がとら
れ、このような樹脂としＣ可溶性ナイロン、液状ニトリ
ル等が採用されてぎた。
トレスによる歪み、硬化時の歪みあるいは熱衝撃による
クラックなどが生じやすい。これらを改善する方法どし
ては、エポキシ樹脂自体可撓性を有するものを使用する
方法や可撓性を付与する添加剤を使用する方法、例えば
可撓性を与える硬化剤を使用したり、可塑剤や非反応性
希釈剤を添加する方法等が行われてきた。またエポキシ
樹脂の構造用接着剤としては、例えばＴ−パクリ強度を
増大させるために通常多種の樹脂を併用する方法がとら
れ、このような樹脂としＣ可溶性ナイロン、液状ニトリ
ル等が採用されてぎた。
本発明者らは、エポキシ樹脂の接着強度の向上とその硬
化物々性を改善することを目的として種々検討を重ねた
結果、特定分子量からなるゴム状塩素化エチレン系ポリ
マーを分子量３００未満のグリシジル化合物と分子ＩＭ
３００〜１ｏｏｏの液状エポキシ樹脂に混合せしめた
ものは、非常に相溶性が自くてクリヤーに溶解し、安定
性に優れた樹脂液を形成すること、しかもこれを硬化せ
しめたものは可撓性、弾力性に冨み、鉄、アルミニウム
等の基材に対するＴ−ハクリ強度も一層向上したものと
なることを見出し、本発明に達したものである。
化物々性を改善することを目的として種々検討を重ねた
結果、特定分子量からなるゴム状塩素化エチレン系ポリ
マーを分子量３００未満のグリシジル化合物と分子ＩＭ
３００〜１ｏｏｏの液状エポキシ樹脂に混合せしめた
ものは、非常に相溶性が自くてクリヤーに溶解し、安定
性に優れた樹脂液を形成すること、しかもこれを硬化せ
しめたものは可撓性、弾力性に冨み、鉄、アルミニウム
等の基材に対するＴ−ハクリ強度も一層向上したものと
なることを見出し、本発明に達したものである。
すなわち、本発明は、分子ｌ ３００未満のグリシジル
化合物と分子量３００〜１０００の液状エポキシ樹脂と
の混合物７０〜９７重量％に、分子量ｉｏ、ｏｏｏ〜ｉ
ｏｏ、ｏｏｏのポリエチレンまたはエチレンを主成分と
する他の七ツマ−とのコポリマーを塩素化した塩素含量
２５〜５０重量％のゴム状塩素化エチレン系ポリマー３
０〜３重量％を溶解しでなることを特徴とする無溶剤型
液状エポキシ樹脂組成物である。
化合物と分子量３００〜１０００の液状エポキシ樹脂と
の混合物７０〜９７重量％に、分子量ｉｏ、ｏｏｏ〜ｉ
ｏｏ、ｏｏｏのポリエチレンまたはエチレンを主成分と
する他の七ツマ−とのコポリマーを塩素化した塩素含量
２５〜５０重量％のゴム状塩素化エチレン系ポリマー３
０〜３重量％を溶解しでなることを特徴とする無溶剤型
液状エポキシ樹脂組成物である。
本発明において、有機溶剤を用いることなしに塩素化エ
チレン系ポリマーを溶解することのできるエポキシ化合
物とし−Ｃは、分子量３００未満のグリシジル化合物と
分子量３００〜１０００の液状−［ボキシ樹脂との混合
物が用いられる。
チレン系ポリマーを溶解することのできるエポキシ化合
物とし−Ｃは、分子量３００未満のグリシジル化合物と
分子量３００〜１０００の液状−［ボキシ樹脂との混合
物が用いられる。
グリシジル化合物とし−Ｃは、−官能↑４、二宮、１１
１ｊ ｔ’ｌあるいは三官能性のもので例えば、ブチル
グリシジルニーチル、アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルメタクリレ−１〜、１ピクｆ１ルヒドリン、）」
、ニルグリシジルニーチル。
１ｊ ｔ’ｌあるいは三官能性のもので例えば、ブチル
グリシジルニーチル、アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルメタクリレ−１〜、１ピクｆ１ルヒドリン、）」
、ニルグリシジルニーチル。
ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキサイ
ド、ジグリシジルエーテル、■チレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリレリントリグリシジリ■−チルな
どあるいは、１ ■ （但し、ＣＩ２１−１２２０３〜Ｃ，＋４ｌ−１２６０
３）で示される脂肪酸グリシジルエステル、（但し、Ｔ
Ｌ＜１０） で示されるアルキルグリシジルエーテル等が挙げられる
。
ド、ジグリシジルエーテル、■チレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリレリントリグリシジリ■−チルな
どあるいは、１ ■ （但し、ＣＩ２１−１２２０３〜Ｃ，＋４ｌ−１２６０
３）で示される脂肪酸グリシジルエステル、（但し、Ｔ
Ｌ＜１０） で示されるアルキルグリシジルエーテル等が挙げられる
。
上記グリシジル化合物の分子量が３００をこえるものは
希釈能が低下し、組成物の粘度を下げることが困難とな
る。また上記グリシジル化合物はＳＰ値が８．８〜１１
．０の範囲のものが塩素化エチレン系ポリマーとの相溶
性の点で特に好ましい。
希釈能が低下し、組成物の粘度を下げることが困難とな
る。また上記グリシジル化合物はＳＰ値が８．８〜１１
．０の範囲のものが塩素化エチレン系ポリマーとの相溶
性の点で特に好ましい。
ここにいうＳＰ値（溶解性パラメーター）とは、Ｒ、Ｆ
、Ｆ ｅｄｏｒｓがｐ ｏｌｙｍ、 Ｅ ｎＱ。
、Ｆ ｅｄｏｒｓがｐ ｏｌｙｍ、 Ｅ ｎＱ。
Ｓｃｉ、、１４ ［２］ １４７ （１９７４）に発表
した下式によって算出されるもので、互に相溶性示す目
安となる数値である。
した下式によって算出されるもので、互に相溶性示す目
安となる数値である。
△Ｅ：蒸発エネルギー（ｃａｌ ／ｍｏ（！ ）Ｖ：モ
ル体積（ｃｃ／ｎ＋ｏ＃ ） △ｅｌ：それぞれ原子または原子団の 蒸発エネルギー（ｃａ（１／ｍｏｌ ）△歎：それぞれ
原子または原子団の モル体積（ｃｃ／ｍｏＲ＞ 上記液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型■ポ
キシ樹脂、ポリアルコール型エポキシ樹脂が好ましく用
いられ、これらのうち特にＳＰ値が９．０〜１１．０の
範囲のものが塩素化エチレン系ポリマーとの相溶性の点
で好ましい。分子量が１０００をこえるものは塩素化エ
チレン系ポリマーとの相溶性に難点があり好ましくない
。
ル体積（ｃｃ／ｎ＋ｏ＃ ） △ｅｌ：それぞれ原子または原子団の 蒸発エネルギー（ｃａ（１／ｍｏｌ ）△歎：それぞれ
原子または原子団の モル体積（ｃｃ／ｍｏＲ＞ 上記液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型■ポ
キシ樹脂、ポリアルコール型エポキシ樹脂が好ましく用
いられ、これらのうち特にＳＰ値が９．０〜１１．０の
範囲のものが塩素化エチレン系ポリマーとの相溶性の点
で好ましい。分子量が１０００をこえるものは塩素化エ
チレン系ポリマーとの相溶性に難点があり好ましくない
。
本発明に用いられる塩素化エチレン系ポリマーとしては
、分子量ｉｏ、ｏｏｏ〜１００，０００のポリエチレン
またはエチレンを特徴とする特許七ノン−とのコポリマ
ーを原料とし、これを残存結晶を消滅せしめるように塩
素化した塩素含量２５〜５０重量％のゴム状物であれば
よい。
、分子量ｉｏ、ｏｏｏ〜１００，０００のポリエチレン
またはエチレンを特徴とする特許七ノン−とのコポリマ
ーを原料とし、これを残存結晶を消滅せしめるように塩
素化した塩素含量２５〜５０重量％のゴム状物であれば
よい。
この場合ゴム状物のＳＰ値が９．２〜１０．６の範囲に
あるものがエポキシ化合物との相溶性の点で特に好まし
い。
あるものがエポキシ化合物との相溶性の点で特に好まし
い。
原料ポリマーの分子量が１０ 、０００未満のものでは
、得られた塩素化エチレン系ポリマーが引張強度、伸び
、熱安定性等の物性において好ましい性能を示さず、硬
化物々性の改良効果が乏しい。また分子量１００，００
０をこえる原料より得られたものでは、組成物の粘度が
異常に高くなって作業性が悪化し、適度な粘度のものに
するためには塩素化エチレン系ポリマーの配合量を極端
に少なくしなければならず硬化物の物性改良が望みえな
い。塩素化エチレン系ポリマーの塩素化の程度につい−
Ｃは、２５重量％より少ないものでは残存結晶を消滅せ
しめることが困難となり、エポキシ化合物への溶解性が
乏しくなる。残存結晶が多いとそのものの性状はエラス
トマーよりプラスチックに近くなり本発明の目的を達成
しえないのである。残存結晶はＤ Ｓ Ｃ法（示差走査
熱母測定）による結晶融解熱が０，５ｃａｆｌ ／Ｑ以
下のものであることが好ましい。また一方、が大きくな
り、柔軟性、伸び、熱安定性等が低下し、その性状もポ
リ塩化ビニルや固型塩化パラフィン等に近似づるように
なり適当でない。
、得られた塩素化エチレン系ポリマーが引張強度、伸び
、熱安定性等の物性において好ましい性能を示さず、硬
化物々性の改良効果が乏しい。また分子量１００，００
０をこえる原料より得られたものでは、組成物の粘度が
異常に高くなって作業性が悪化し、適度な粘度のものに
するためには塩素化エチレン系ポリマーの配合量を極端
に少なくしなければならず硬化物の物性改良が望みえな
い。塩素化エチレン系ポリマーの塩素化の程度につい−
Ｃは、２５重量％より少ないものでは残存結晶を消滅せ
しめることが困難となり、エポキシ化合物への溶解性が
乏しくなる。残存結晶が多いとそのものの性状はエラス
トマーよりプラスチックに近くなり本発明の目的を達成
しえないのである。残存結晶はＤ Ｓ Ｃ法（示差走査
熱母測定）による結晶融解熱が０，５ｃａｆｌ ／Ｑ以
下のものであることが好ましい。また一方、が大きくな
り、柔軟性、伸び、熱安定性等が低下し、その性状もポ
リ塩化ビニルや固型塩化パラフィン等に近似づるように
なり適当でない。
原料がコポリマーの場合、他の七ツマー成分としてはプ
ロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、塩化ビニル、
耐酸ビニル、アクリル酸エステルなどがあり、コポリマ
ー中のエチレン含量は７０重量％以上、好ましくは８５
重量％以上のものがよい。エチレン含量が７０重量％に
り少ないと得られた塩素化物の熱安定性が低下すると共
に、水性懸濁反応による塩素化では原料ポリマーの融点
が低いため反応が一７＝ スムーズに進行し難い。
ロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、塩化ビニル、
耐酸ビニル、アクリル酸エステルなどがあり、コポリマ
ー中のエチレン含量は７０重量％以上、好ましくは８５
重量％以上のものがよい。エチレン含量が７０重量％に
り少ないと得られた塩素化物の熱安定性が低下すると共
に、水性懸濁反応による塩素化では原料ポリマーの融点
が低いため反応が一７＝ スムーズに進行し難い。
本発明における塩素化エチレン系ポリマーとじての最適
ゴム性状は、引張強さ７０〜２００ｉｃｇ ／ Ｃｌ１
ｌ、伸び２００〜５００％、ショアーＡ硬度５０〜９５
のものであって、特にＳＰ値９．２〜１０．６の範囲の
１ラストマーがよい。これらは上記したグリシジル化合
物と液状■ポキシ樹脂の混合物によく溶解して透明な液
状組成物を形成する。
ゴム性状は、引張強さ７０〜２００ｉｃｇ ／ Ｃｌ１
ｌ、伸び２００〜５００％、ショアーＡ硬度５０〜９５
のものであって、特にＳＰ値９．２〜１０．６の範囲の
１ラストマーがよい。これらは上記したグリシジル化合
物と液状■ポキシ樹脂の混合物によく溶解して透明な液
状組成物を形成する。
本発明におけるグリシジル化合物と液状エポキシ樹脂と
の混合割合は、グリシジル化合物１０〜５０重量％、特
に好ましくは１０〜３０重量％の範囲のものが塩素化エ
チレン系ポリマーとの相溶性と硬化物々性との兼ね合い
及び組成物粘度との関係上好ましい。
の混合割合は、グリシジル化合物１０〜５０重量％、特
に好ましくは１０〜３０重量％の範囲のものが塩素化エ
チレン系ポリマーとの相溶性と硬化物々性との兼ね合い
及び組成物粘度との関係上好ましい。
グリシジル化合物と液状エポキシ樹脂との混合物に配合
される塩素化エチレン系ポリマーの割合は、三者の混合
物中塩素化エチレン系ポリマー３〜３０重量％が望まし
い。塩素化エチレン系ポリマーの配合量が３０重量％を
こえ一８＝ ると組成物粘度が高くなるか、またはゾル状となって流
動性が消失し、エポキシ化合物の硬化剤の混合が困暉ど
なり作業性も悪化する。
される塩素化エチレン系ポリマーの割合は、三者の混合
物中塩素化エチレン系ポリマー３〜３０重量％が望まし
い。塩素化エチレン系ポリマーの配合量が３０重量％を
こえ一８＝ ると組成物粘度が高くなるか、またはゾル状となって流
動性が消失し、エポキシ化合物の硬化剤の混合が困暉ど
なり作業性も悪化する。
また塩素化エチレン系ポリマーの配合量が３重量％より
少ないど硬化物々性の改良効果が乏しい。
少ないど硬化物々性の改良効果が乏しい。
本発明の実施において、エポキシ化合物に塩素化エチレ
ン系ポリマーを溶解させるには、通常撹拌機付密閉容器
で６０℃〜１２０℃に加熱することによって行われる。
ン系ポリマーを溶解させるには、通常撹拌機付密閉容器
で６０℃〜１２０℃に加熱することによって行われる。
溶解温度はエポキシ化合物の種類に応じて適宜定めるこ
とができる。撹拌は強力なものが望ましいが、通常の回
転翼式撹拌機で長時間行えば充分である。また６０〜１
２０℃に加熱した三本ロールに数回通すことによっても
溶解させることかぐきる。
とができる。撹拌は強力なものが望ましいが、通常の回
転翼式撹拌機で長時間行えば充分である。また６０〜１
２０℃に加熱した三本ロールに数回通すことによっても
溶解させることかぐきる。
本発明の液状組成物を硬化させる硬化剤どしては、脂肪
族アミン、芳香族アミン及びこれらの変性アミン、カル
ボン酸類、ポリアミド樹脂等の一種もしくは二種以上の
併用のものがある。硬化方法としては常温硬化、加熱硬
化等用途によって選択される。
族アミン、芳香族アミン及びこれらの変性アミン、カル
ボン酸類、ポリアミド樹脂等の一種もしくは二種以上の
併用のものがある。硬化方法としては常温硬化、加熱硬
化等用途によって選択される。
本発明の組成物には、用途によって各種の公知の配合剤
を添加することができる。例えば充填剤としてはマイカ
、アスベスト、アルミナ、タルク、亜鉛末等があり、更
には有機顔料、無機顔料等も適宜加えることかできる。
を添加することができる。例えば充填剤としてはマイカ
、アスベスト、アルミナ、タルク、亜鉛末等があり、更
には有機顔料、無機顔料等も適宜加えることかできる。
本発明組成物の硬化物は、塩素化エチレン系ポリマーの
存在により硬化物自体は柔軟性が付与され、可撓性１弾
力性のある硬化物となり、更にはＴ−パクリ強度が向上
すると共に耐熱性、耐水性、耐薬品性も向上したものと
なる。また本発明組成物は液状であるためゴム系接着剤
の如ぎ用途にも使用され、硬化後はエポキシ樹脂による
強力な接着硬化が得られるという粘着−接着なる過程を
経た強固なる接着硬化物を形成し、従来にはない接着剤
組成物としても有用である。
存在により硬化物自体は柔軟性が付与され、可撓性１弾
力性のある硬化物となり、更にはＴ−パクリ強度が向上
すると共に耐熱性、耐水性、耐薬品性も向上したものと
なる。また本発明組成物は液状であるためゴム系接着剤
の如ぎ用途にも使用され、硬化後はエポキシ樹脂による
強力な接着硬化が得られるという粘着−接着なる過程を
経た強固なる接着硬化物を形成し、従来にはない接着剤
組成物としても有用である。
実施例１〜３、比較例１〜４
第１表に示す各組成物を撹拌機付セパラブルフラスコに
て９０℃で４時間撹拌したところ実施例１〜３及び比較
例１，２．４は透明な液状組成物となった。しかしなが
ら、比較例３は塩素化ポリエチレン含量が高いため該ポ
リマーが膨潤したのみで液状とならず、以後の硬化物性
の測定はできなかった。
て９０℃で４時間撹拌したところ実施例１〜３及び比較
例１，２．４は透明な液状組成物となった。しかしなが
ら、比較例３は塩素化ポリエチレン含量が高いため該ポ
リマーが膨潤したのみで液状とならず、以後の硬化物性
の測定はできなかった。
なお、ここに用いた組成物の各原料は、グリシジル化合
物としてフェニルグリシジルエーテル（ＳＰ値１０．６
）、液状エポキシ樹脂として油化シェルエポキシ社製「
エピコート８３４」（分子ω４７０．ＳＰ飴１０．３）
及び塩素化エチレン系ポリマーとして分子量２０，００
０のポリエチレンを水性懸濁下に塩素化した塩素含量４
５重量％、ＤＳＣ法結晶融解熱０，１ｃａｆｆ ／（１
以下、ＳＰ値１０．３のゴム状塩素化ボリエヂレンであ
る。なお、ここにいうＳＰ値は各有機溶剤溶液に非溶媒
を加えて濁りを生ずるまでに要した非溶媒の量より求め
る濁点滴定法によって求めた。またＤ Ｓ Ｃ法結晶融
解熱は示差熱開削を用いて肩温造反り０℃／分で測定し
１１− た値である。又、比較例４の塩素化ポリエチレンは塩素
含量５０％をこえ、原料ポリエチレンが分子１ ｉｏ、
ｏｏｏ未満のもので山陽国策パルプ社の１−スーパーク
ロン４０７」用いた。
物としてフェニルグリシジルエーテル（ＳＰ値１０．６
）、液状エポキシ樹脂として油化シェルエポキシ社製「
エピコート８３４」（分子ω４７０．ＳＰ飴１０．３）
及び塩素化エチレン系ポリマーとして分子量２０，００
０のポリエチレンを水性懸濁下に塩素化した塩素含量４
５重量％、ＤＳＣ法結晶融解熱０，１ｃａｆｆ ／（１
以下、ＳＰ値１０．３のゴム状塩素化ボリエヂレンであ
る。なお、ここにいうＳＰ値は各有機溶剤溶液に非溶媒
を加えて濁りを生ずるまでに要した非溶媒の量より求め
る濁点滴定法によって求めた。またＤ Ｓ Ｃ法結晶融
解熱は示差熱開削を用いて肩温造反り０℃／分で測定し
１１− た値である。又、比較例４の塩素化ポリエチレンは塩素
含量５０％をこえ、原料ポリエチレンが分子１ ｉｏ、
ｏｏｏ未満のもので山陽国策パルプ社の１−スーパーク
ロン４０７」用いた。
このようにして得られた実施例１〜３及び比較例１，２
．４の各液状組成物に、硬化剤としてポリアミド樹脂（
［グツドマイトＧ ６２５ｊ束都化成社製）を所定量加
え、充分に混合した後これを軟鋼板（１５０ｘ ５０ｘ
Ｏ，６ｗＩ）に膜厚約１５０ミクロンになるように塗
布したもの、又、別に上記液状組成物をポリエチレン製
型（６０ｎφ）に５ｎ厚に注型したもの、をそれぞれ４
０℃で５日間硬化させた。
．４の各液状組成物に、硬化剤としてポリアミド樹脂（
［グツドマイトＧ ６２５ｊ束都化成社製）を所定量加
え、充分に混合した後これを軟鋼板（１５０ｘ ５０ｘ
Ｏ，６ｗＩ）に膜厚約１５０ミクロンになるように塗
布したもの、又、別に上記液状組成物をポリエチレン製
型（６０ｎφ）に５ｎ厚に注型したもの、をそれぞれ４
０℃で５日間硬化させた。
上記各硬化物について物性試験を行なった。
硬化物の硬度は、注型硬化物を用いＣデュロメーターＤ
型による測定を行むい、折り曲げ試験と耐衝撃性試験は
軟鋼板塗布硬化物を用いて行なった。
型による測定を行むい、折り曲げ試験と耐衝撃性試験は
軟鋼板塗布硬化物を用いて行なった。
折り曲げ試験は、クラックの生じない最小芯棒の直径で
表わし、耐衝撃性試験は、デュボ１２− ン式衝撃試験機を用いてザンプルを６．３５ 。
表わし、耐衝撃性試験は、デュボ１２− ン式衝撃試験機を用いてザンプルを６．３５ 。
φに打抜き、これに荷重５００ｇで衝撃を加え、その耐
衝撃高さで評価した。
衝撃高さで評価した。
なお、比較例４の硬化物は黒褐色に変化しており、脱塩
酸がかなり生じているものと推定される。
酸がかなり生じているものと推定される。
第 １ 表 （配合：重ム部）註
※ ［スーパークロン４０７」塩素含量５０重ω％をこ
えるもの。
※ ［スーパークロン４０７」塩素含量５０重ω％をこ
えるもの。
上表の各実施例の物性試験結果より明らかなように、エ
ポキシ樹脂単独硬化物の比較例１より本発明硬化物は柔
軟性が大巾に向上しでいることが判る。又、塩素化ポリ
エチレン量が少ない比較例２では硬化物物性改善効果が
充分でなく、更に本発明規定外の塩素化ポリエチレンを
用いた比較例４では物性改善効果が乏しく熱安定性も悪
い。
ポキシ樹脂単独硬化物の比較例１より本発明硬化物は柔
軟性が大巾に向上しでいることが判る。又、塩素化ポリ
エチレン量が少ない比較例２では硬化物物性改善効果が
充分でなく、更に本発明規定外の塩素化ポリエチレンを
用いた比較例４では物性改善効果が乏しく熱安定性も悪
い。
比較例５
分子１２０，０００のポリエチレンを水性懸濁塩素化法
によって製造した塩素含量２０重量％、１） Ｓ Ｃ法
結晶融解熱５ｃａｌ ／（＋ 、 Ｓ Ｐ値９．２の塩
素化ポリエチレンを用いた以外は実施例１ど同様な配合
組成でエポキシ化合物と均一液状化させるべく９０℃で
加熱撹拌したが６時間後においても塩素化ポリエチレン
が完全溶解せず白濁化して不溶解物が多量に存在する不
均一液状物しか得られなかった。
によって製造した塩素含量２０重量％、１） Ｓ Ｃ法
結晶融解熱５ｃａｌ ／（＋ 、 Ｓ Ｐ値９．２の塩
素化ポリエチレンを用いた以外は実施例１ど同様な配合
組成でエポキシ化合物と均一液状化させるべく９０℃で
加熱撹拌したが６時間後においても塩素化ポリエチレン
が完全溶解せず白濁化して不溶解物が多量に存在する不
均一液状物しか得られなかった。
比較例６
エポキシ樹脂として分子量１４００の「エピコート１０
０４」を用いた以外は実施例１と同様な配合組成物を９
０℃で４時間加熱撹拌したが、塩素化ポリエチレンは、
団塊状となって溶解せず、加熱温疾を１１０℃に」−げ
て撹拌を継続したが塊状物は溶けず均一化しなかった。
０４」を用いた以外は実施例１と同様な配合組成物を９
０℃で４時間加熱撹拌したが、塩素化ポリエチレンは、
団塊状となって溶解せず、加熱温疾を１１０℃に」−げ
て撹拌を継続したが塊状物は溶けず均一化しなかった。
１５一
実施例４〜６ 比較例７
塩素化エチレン系ポリマーとして分子ｍ６０．０００の
エチレン−アクリル酸エチルコポリマー（アクリルＭ］
−チル含最６重量％）を水性懸濁下に塩素化した塩素含
量４０重量％、ＤＳＣ法結晶融解熱０，１ｃａ＃ ／Ｑ
以下、ＳＰ値１０．２の塩素化エチレン−アクリル酸エ
チルコポリマー、グリシジル化合物とし−Ｃ束都化成社
製［ネオトートＡＥＪ （脂肪酸グリシジルエステル
系、分子量２３０．ＳＰ値９．４）、液状エポキシ樹脂
として油化シェルエポキシ社製「エピコート８２８Ｊ
（分子量３５５、ＳＰ値９．５）をそれぞれ用いて第
２表１こ示すような各組成物を撹拌機付セパラブルフラ
スコにて１００℃で４時間加熱撹拌して溶解させた。
エチレン−アクリル酸エチルコポリマー（アクリルＭ］
−チル含最６重量％）を水性懸濁下に塩素化した塩素含
量４０重量％、ＤＳＣ法結晶融解熱０，１ｃａ＃ ／Ｑ
以下、ＳＰ値１０．２の塩素化エチレン−アクリル酸エ
チルコポリマー、グリシジル化合物とし−Ｃ束都化成社
製［ネオトートＡＥＪ （脂肪酸グリシジルエステル
系、分子量２３０．ＳＰ値９．４）、液状エポキシ樹脂
として油化シェルエポキシ社製「エピコート８２８Ｊ
（分子量３５５、ＳＰ値９．５）をそれぞれ用いて第
２表１こ示すような各組成物を撹拌機付セパラブルフラ
スコにて１００℃で４時間加熱撹拌して溶解させた。
得られた液状物はゴム系接着剤のように非常に粘りのあ
るものであった。
るものであった。
このようにして得られた実施例４〜６の液状組成物とエ
ポキシ化合物単独組成物（比較例７）に硬化剤としてポ
リアミド樹脂（［グツ−１６＝ ドマイドＧ ７４０Ｊ東部化成ネｌ製）を所定量加え、
充分に混合した後、脱脂したアルミニウム板（１５０ｘ
２５ｘ ２寵）２枚を用いてＡ Ｓ ＴＭ Ｄ １００
２−５３Ｔに従って上記各組成物を塗在して貼り合わせ
、クリップで固定して４０℃で７日間硬化させた。硬化
後の各試験体について引張り剪断力どＴ−ハクリ強度を
測定し、その結果を第２表に示した。
ポキシ化合物単独組成物（比較例７）に硬化剤としてポ
リアミド樹脂（［グツ−１６＝ ドマイドＧ ７４０Ｊ東部化成ネｌ製）を所定量加え、
充分に混合した後、脱脂したアルミニウム板（１５０ｘ
２５ｘ ２寵）２枚を用いてＡ Ｓ ＴＭ Ｄ １００
２−５３Ｔに従って上記各組成物を塗在して貼り合わせ
、クリップで固定して４０℃で７日間硬化させた。硬化
後の各試験体について引張り剪断力どＴ−ハクリ強度を
測定し、その結果を第２表に示した。
第２表より、本発明組成物は硬化後において引張剪断力
及びＴ−ハクリ強度が比較例７より大巾に優れているこ
とが判る。
及びＴ−ハクリ強度が比較例７より大巾に優れているこ
とが判る。
第 ２ 表
実施例７
分子量３０，０００のエチレン−酢酸ビニルコポリマー
（酢酸ビニル含量８重量％）を水性懸濁塩素化法により
製造した３５重量％塩素含最の塩素化エチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーを用い、これを１０重量部とジグリシジ
ルニーチル（ＳＰＰ値１．９） １０重量部、フェニル
グリシジルエーテル１０重量部及び油化シェルエポキシ
社製［エピコート８２７Ｊ （分子量３５５、Ｓ Ｐ
値９．５） ７０重量部とを撹拌機付けパラプルフラス
コにて８０℃Ｃ３時間加熱撹拌しＣ均コ液秋物どした。
（酢酸ビニル含量８重量％）を水性懸濁塩素化法により
製造した３５重量％塩素含最の塩素化エチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーを用い、これを１０重量部とジグリシジ
ルニーチル（ＳＰＰ値１．９） １０重量部、フェニル
グリシジルエーテル１０重量部及び油化シェルエポキシ
社製［エピコート８２７Ｊ （分子量３５５、Ｓ Ｐ
値９．５） ７０重量部とを撹拌機付けパラプルフラス
コにて８０℃Ｃ３時間加熱撹拌しＣ均コ液秋物どした。
この液状物１００重量部に酸化チタン２０重量部、パイ
ンオイル５重量部を添加して三本ロールに３回通し白色
塗料とした。
ンオイル５重量部を添加して三本ロールに３回通し白色
塗料とした。
この塗料１００重量部に硬化剤としてポリアミド樹脂（
［グツドマイトＧ ６２５Ｊ東部化成社製）と変性脂肪
族ポリアミン（［アデカハードナーＥ １−Ｉ Ｘ −
２２５Ｊ旭電化工業社製）とを１；１（重量比）に混合
したものを３８重量部加えて混合し、これを軟鋼板（１
５０ｘ ５０ｘ０．６ＷＩ ） ニ０．１’ａｉｉ厚に
塗布し、３０°ＣＴ”７日間硬化ざ「た。
［グツドマイトＧ ６２５Ｊ東部化成社製）と変性脂肪
族ポリアミン（［アデカハードナーＥ １−Ｉ Ｘ −
２２５Ｊ旭電化工業社製）とを１；１（重量比）に混合
したものを３８重量部加えて混合し、これを軟鋼板（１
５０ｘ ５０ｘ０．６ＷＩ ） ニ０．１’ａｉｉ厚に
塗布し、３０°ＣＴ”７日間硬化ざ「た。
上記硬化塗膜の鉛筆硬度はト１、耐衝撃性（荷重５００
（１）は６０ＣＬ折り曲げ３ｎφ（・あった。
（１）は６０ＣＬ折り曲げ３ｎφ（・あった。
出願人 大阪曹達株式会社
代理人 弁理士 凹条 透
Claims (3)
- （１）分子量３００未満のグリシジル化合物と分子量３
００〜１０００の液状エポキシ樹脂との混合物７０〜９
７重量％に、分子量１０，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏのポ
リエチレンまたはエチレンを主成分とする他のモノマー
とのコーポリマーを塩素化した塩素含量２５〜５０重量
％のゴム状塩素化エチレン系ポリマー３０〜３重量％を
溶解してなることを特徴とする無溶剤型液状エポキシ樹
脂組成物。 - （２）グリシジル化合物がＳＰ値８．８〜１１．０を有
するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の無溶剤型液状エポキシ樹脂組成物。 - （３）液状エポキシ樹脂がＳＰ値９．０〜１１．０を有
するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
または第２項記載の無溶剤型液状エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13652382A JPS5925835A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13652382A JPS5925835A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925835A true JPS5925835A (ja) | 1984-02-09 |
| JPS6218566B2 JPS6218566B2 (ja) | 1987-04-23 |
Family
ID=15177165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13652382A Granted JPS5925835A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925835A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63176531A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-20 | Osaka Soda Co Ltd | 模様付マンホ−ル蓋 |
| WO2018221573A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物、接着シート、及び封止体 |
| CN114539952A (zh) * | 2016-09-07 | 2022-05-27 | 琳得科株式会社 | 粘结剂组合物、密封片和密封体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516717B (zh) * | 2011-12-22 | 2014-07-09 | 云南云岭高速公路养护绿化工程有限公司 | 热塑性弹性体增韧环氧树脂、制备及应用 |
-
1982
- 1982-08-04 JP JP13652382A patent/JPS5925835A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63176531A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-20 | Osaka Soda Co Ltd | 模様付マンホ−ル蓋 |
| CN114539952A (zh) * | 2016-09-07 | 2022-05-27 | 琳得科株式会社 | 粘结剂组合物、密封片和密封体 |
| CN114539952B (zh) * | 2016-09-07 | 2023-08-11 | 琳得科株式会社 | 粘结剂组合物、密封片和密封体 |
| WO2018221573A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物、接着シート、及び封止体 |
| JPWO2018221573A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2020-04-02 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物、接着シート、及び封止体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6218566B2 (ja) | 1987-04-23 |
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