JPS6189223A - 複合材料用樹脂組成物 - Google Patents
複合材料用樹脂組成物Info
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- JPS6189223A JPS6189223A JP20983484A JP20983484A JPS6189223A JP S6189223 A JPS6189223 A JP S6189223A JP 20983484 A JP20983484 A JP 20983484A JP 20983484 A JP20983484 A JP 20983484A JP S6189223 A JPS6189223 A JP S6189223A
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- Japan
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- resin composition
- epoxy
- polyamide
- composite material
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、靭性の優れた複合材料用樹脂組成物に関する
ものである。
ものである。
炭素ＳａＷ、ガラス！ＩＮおよび芳香族ポリアミドｔｕ
Ｉなどの強化材とエポキシ樹脂からなる複合材料は、そ
の高い比強度、比弾性率を生かしてゴルフシャフトや釣
竿などのプレミア・スポーツ用途および航空機等の構造
材用途に広く使用されている。しかし、これらの複合材
料に使用されているエポキシ樹脂は、更に大きな強度や
強靭性を必要とする用途には性能が不十分であり、靭性
の優れたエポキシ樹脂の出現が強く望まれている。
Ｉなどの強化材とエポキシ樹脂からなる複合材料は、そ
の高い比強度、比弾性率を生かしてゴルフシャフトや釣
竿などのプレミア・スポーツ用途および航空機等の構造
材用途に広く使用されている。しかし、これらの複合材
料に使用されているエポキシ樹脂は、更に大きな強度や
強靭性を必要とする用途には性能が不十分であり、靭性
の優れたエポキシ樹脂の出現が強く望まれている。
エポキシ樹脂の靭性の向上に関して多くの技術が提案さ
れてるいる。その手法の一つは、エポキシ樹脂にアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体などのゴムを添加した
債、エポキシ樹脂を硬化させてゴム相を分散相として形
成させることによりクラックの発生を防止したり、接着
強度の向上を図るものである（例えば、特開昭５７−２
１４５０号公報）。他の手法には、ポリスルホン、ボリ
アリレートなどの熱可塑性樹脂をエポキシ樹脂に添加・
混合し硬化樹脂のクラックの伝播を抑制したり、この樹
脂を使用して炭素ｔａＢ強化強化材料の靭性を向上させ
る方法がある（例えば、ＴＨＥＢＲＩＴＩＳＨＰＯＬＹ
ＭＥＲＪＯＵＲＮＡ Ｌ、 ＶＯＬ、１５ 、 ＭＡＲ
ＣＨ，１９８３，Ｐ、７１，２８ＴＨＳＡＭＰＥ Ｓ
ＹＭＰＯ８ＩｔＪＭ、１９８３．Ｐ、３６１、特開昭５
８−１３４１２６）。しかし、これらの手法は複合材料
の靭性を飛躍的に向上させるには不満足であり、更にこ
れらのゴムや熱可塑性樹脂を混合するとエポキシ樹脂の
粘度が非常に高くなり、プリプレグの製造あるいは成形
工程で強化材との含浸性不良が生じ易いこと、エポキシ
樹脂と改質剤に共通溶媒を使用しないと両者の均質な混
合が不可能な場合が多いなｉの問題がある。
れてるいる。その手法の一つは、エポキシ樹脂にアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体などのゴムを添加した
債、エポキシ樹脂を硬化させてゴム相を分散相として形
成させることによりクラックの発生を防止したり、接着
強度の向上を図るものである（例えば、特開昭５７−２
１４５０号公報）。他の手法には、ポリスルホン、ボリ
アリレートなどの熱可塑性樹脂をエポキシ樹脂に添加・
混合し硬化樹脂のクラックの伝播を抑制したり、この樹
脂を使用して炭素ｔａＢ強化強化材料の靭性を向上させ
る方法がある（例えば、ＴＨＥＢＲＩＴＩＳＨＰＯＬＹ
ＭＥＲＪＯＵＲＮＡ Ｌ、 ＶＯＬ、１５ 、 ＭＡＲ
ＣＨ，１９８３，Ｐ、７１，２８ＴＨＳＡＭＰＥ Ｓ
ＹＭＰＯ８ＩｔＪＭ、１９８３．Ｐ、３６１、特開昭５
８−１３４１２６）。しかし、これらの手法は複合材料
の靭性を飛躍的に向上させるには不満足であり、更にこ
れらのゴムや熱可塑性樹脂を混合するとエポキシ樹脂の
粘度が非常に高くなり、プリプレグの製造あるいは成形
工程で強化材との含浸性不良が生じ易いこと、エポキシ
樹脂と改質剤に共通溶媒を使用しないと両者の均質な混
合が不可能な場合が多いなｉの問題がある。
エポキシ樹脂の各種ポリアミド樹脂による改質も古くか
ら研究されている。特公昭４０−１８７４号公報は、エ
ポキシ樹脂とメタノール可溶ナイロンからなる接着性組
成物を、特開昭５５−７１７７１号公報はエポキシ樹脂
、アルケニルフェノール重合体および共重合ナイロンあ
るいはナイロン１２からなる構造用接着剤組成物を、特
開昭５６−１５２８３２号は固体状エポキシ樹脂、固体
レゾール型フェノール樹脂および直鎖状ポリアミド樹脂
からなる塗膜用粉体エポキシ樹脂組成物を開示している
。また、米国特許２，７０５．２２３号、２，９８６．
５３９号および特開昭５８−５３９１３号公報は、ダイ
マー酸系ポリアミドとエポキシ樹脂からなる組成物ある
いはこの組成物と強化繊維からなるプリプレグを開示し
ている。
ら研究されている。特公昭４０−１８７４号公報は、エ
ポキシ樹脂とメタノール可溶ナイロンからなる接着性組
成物を、特開昭５５−７１７７１号公報はエポキシ樹脂
、アルケニルフェノール重合体および共重合ナイロンあ
るいはナイロン１２からなる構造用接着剤組成物を、特
開昭５６−１５２８３２号は固体状エポキシ樹脂、固体
レゾール型フェノール樹脂および直鎖状ポリアミド樹脂
からなる塗膜用粉体エポキシ樹脂組成物を開示している
。また、米国特許２，７０５．２２３号、２，９８６．
５３９号および特開昭５８−５３９１３号公報は、ダイ
マー酸系ポリアミドとエポキシ樹脂からなる組成物ある
いはこの組成物と強化繊維からなるプリプレグを開示し
ている。
これらの特許で使用されるダイマー酸系ポリアミドは、
実質的に十分な量の末端基を有しエポキシ樹脂の硬化剤
として反応させるべく使用されている。以上に例示した
エポキシ樹脂とポリアミド樹脂からなる組成物は、複合
材料の靭性を向上させるという観点から見ると性能的に
不満足であり、またその構成においても本発明と明らか
に異なる。
実質的に十分な量の末端基を有しエポキシ樹脂の硬化剤
として反応させるべく使用されている。以上に例示した
エポキシ樹脂とポリアミド樹脂からなる組成物は、複合
材料の靭性を向上させるという観点から見ると性能的に
不満足であり、またその構成においても本発明と明らか
に異なる。
更に、エポキシ樹脂と反応性を有するダイマー酸系ポリ
アミドとエポキシ樹脂からなる組成物は、反応に伴なう
粘度の上昇が大きく樹脂の混合工程や強化材とのプリプ
レグ化工程等において均質な製品を取得するうえで不都
合となる。
アミドとエポキシ樹脂からなる組成物は、反応に伴なう
粘度の上昇が大きく樹脂の混合工程や強化材とのプリプ
レグ化工程等において均質な製品を取得するうえで不都
合となる。
本発明は、靭性の優れた複合材料用樹脂組成物を提供す
ることを一つの目的とし、本発明の他の目的は、樹脂組
成物の製造および複合材料用プリプレグの製造・成形工
程において適度の粘度を有し均質な製品を与える強靭な
複合材料用樹脂組成物を提供することにある。
ることを一つの目的とし、本発明の他の目的は、樹脂組
成物の製造および複合材料用プリプレグの製造・成形工
程において適度の粘度を有し均質な製品を与える強靭な
複合材料用樹脂組成物を提供することにある。
本発明は
（１）下記［Ａ］、［Ｂ’、 ］および［Ｃ］を必須成
分として配合してなる複合材料用樹脂組成物［Ａ］
ポリエポキシド ［８］ 芳香族アミン硬化剤 ［Ｃ］ 高分子ダイマー酸系ポリアミド（２）上記（
１）において［８］成分がジアミノジフェニルスルホン
である複合材料用樹脂組成物（３）上記（１）において
［Ｃ］酸成分、ポリアミド１ｇ当り５ Ｘ １０−″４
モル当量以下の末端基濃度を有する高分子量ダイマー酸
系ポリアミドである複合材料用樹脂組成物 に関するものである。
分として配合してなる複合材料用樹脂組成物［Ａ］
ポリエポキシド ［８］ 芳香族アミン硬化剤 ［Ｃ］ 高分子ダイマー酸系ポリアミド（２）上記（
１）において［８］成分がジアミノジフェニルスルホン
である複合材料用樹脂組成物（３）上記（１）において
［Ｃ］酸成分、ポリアミド１ｇ当り５ Ｘ １０−″４
モル当量以下の末端基濃度を有する高分子量ダイマー酸
系ポリアミドである複合材料用樹脂組成物 に関するものである。
本発明で使用し得るポリエポキシドは、分子中に平均し
て一個より多いエポキシ基を有する化合物であり、この
エポキシ基は末端基として存在するものであってもよく
、また分子内部にあってもよい。ポリエポキシドは、飽
和あるいは不飽和の脂肪族、環状脂肪族、芳香族または
複素環式化合物であってもよく、更にハロゲン原子、水
［、エーテル基等を含む化合物であってもよく、例えば
、ビスフェノールＡ％ＦおよびＳのグリシジル化合物、
タレゾールノボラックまたはフェノールノボラックのグ
リシジル化合物、芳香族アミンのグリシジル化合物およ
び環状脂肪族エポキシ樹脂などがある。
て一個より多いエポキシ基を有する化合物であり、この
エポキシ基は末端基として存在するものであってもよく
、また分子内部にあってもよい。ポリエポキシドは、飽
和あるいは不飽和の脂肪族、環状脂肪族、芳香族または
複素環式化合物であってもよく、更にハロゲン原子、水
［、エーテル基等を含む化合物であってもよく、例えば
、ビスフェノールＡ％ＦおよびＳのグリシジル化合物、
タレゾールノボラックまたはフェノールノボラックのグ
リシジル化合物、芳香族アミンのグリシジル化合物およ
び環状脂肪族エポキシ樹脂などがある。
そのようなポリエポキシドの具体例には、１．４−ビス
（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン、４．４′−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ジフェニルエーテ
ルがある。
（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン、４．４′−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ジフェニルエーテ
ルがある。
ポリエポキシドの別の例として多価フェノールのグリシ
ジル化合物がある。これに使用し得る多価フェノールと
しては、例えばレゾルシノール、カテコール、ヒドロキ
ノン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、３．９−ビス（３−メトキシ、４−ヒドロキシ
フェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔
５，５〕ウンデカン、更にハロゲン含有フェノールとし
て２．２−ビス（４−ヒドロキシテトラブロモフェニル
）プロパンなどが含まれる。
ジル化合物がある。これに使用し得る多価フェノールと
しては、例えばレゾルシノール、カテコール、ヒドロキ
ノン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、３．９−ビス（３−メトキシ、４−ヒドロキシ
フェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔
５，５〕ウンデカン、更にハロゲン含有フェノールとし
て２．２−ビス（４−ヒドロキシテトラブロモフェニル
）プロパンなどが含まれる。
ポリエポキシドの別の例として、多価アルコールのグリ
シジル化合物がある。この目的に使用し得る多価アルコ
ールとしては、例えばグリセロール、エチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパンなどが挙げられる。
シジル化合物がある。この目的に使用し得る多価アルコ
ールとしては、例えばグリセロール、エチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパンなどが挙げられる。
内部エポキシ基を有するポリエポキシドの例として、４
− （１，２−エポキシエチル）−１，２−エポキシシ
クロヘキサン、ビス（２，３−エポキシシクロベンチル
）エーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
などが挙げられる。
− （１，２−エポキシエチル）−１，２−エポキシシ
クロヘキサン、ビス（２，３−エポキシシクロベンチル
）エーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
などが挙げられる。
ポリエポキシドの別の例として、芳香族アミンのグリシ
ジル化合物がある。この目的に使用し得る芳香族アミン
としては、ジアミノジフェニルメタン、メタキシリレン
ジアミン、ｍ−７ミノフエノール、ｐ−７ミノフエノー
ルなどがある。
ジル化合物がある。この目的に使用し得る芳香族アミン
としては、ジアミノジフェニルメタン、メタキシリレン
ジアミン、ｍ−７ミノフエノール、ｐ−７ミノフエノー
ルなどがある。
これらのポリエポキシドのうち、ごスフエノールＡのジ
グリシジルエーテル、クレゾールノボラックあるいはフ
ェノールノボラックのグリシジル化合物、ジアミノジフ
ェニルメタンのグリシジル化合物およびアミノフェノー
ルのグリシジル化合物が好ましく使用される。
グリシジルエーテル、クレゾールノボラックあるいはフ
ェノールノボラックのグリシジル化合物、ジアミノジフ
ェニルメタンのグリシジル化合物およびアミノフェノー
ルのグリシジル化合物が好ましく使用される。
本発明で使用される芳香族アミン系硅化剤の具体例とし
ては、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルホ いンなどが
挙げられ、特にジアミノジフェニルスルホンが好ましく
使用される。更に、三フフ化ホウ素・アミン錯体、イミ
ダゾール化合物などを硬化促進剤として使用することも
できる。
ては、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルホ いンなどが
挙げられ、特にジアミノジフェニルスルホンが好ましく
使用される。更に、三フフ化ホウ素・アミン錯体、イミ
ダゾール化合物などを硬化促進剤として使用することも
できる。
本発明で使用される高分子ｍダイマー酸系ポリアミドと
は、不飽和高級脂肪酸を三員化して得られるダイマー酸
を主成分とするジカルボン酸とエチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミンなどのジアミンから製造されるポリ
アミドである。用いられる不飽和高級脂肪酸は乾性油、
半乾性油、またはこれらの遊離酸またはこれらの酸の単
純な脂肪族アルコールエステル、特にリノール酸に富ん
だ原料の重合によって得られる。ここでいうダイマー酸
は個々のダイマー酸はもちろんダイマー酸混合物も含む
。
は、不飽和高級脂肪酸を三員化して得られるダイマー酸
を主成分とするジカルボン酸とエチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミンなどのジアミンから製造されるポリ
アミドである。用いられる不飽和高級脂肪酸は乾性油、
半乾性油、またはこれらの遊離酸またはこれらの酸の単
純な脂肪族アルコールエステル、特にリノール酸に富ん
だ原料の重合によって得られる。ここでいうダイマー酸
は個々のダイマー酸はもちろんダイマー酸混合物も含む
。
ダイマー酸混合物はたいてい、大部分が二〇体であるが
、三量体、高重合体、単量体も含まれている。
、三量体、高重合体、単量体も含まれている。
種々のダイマー酸が用いられるがリノール酸またはリル
ン酸に富む物質の重合により得られたものが入手しやす
い。この高分子量ダイマー酸系ポリアミドとしては例え
ばリルン酸のグイマーから得られるものが“マクロメル
ト″（ヘンケル日本社製）の商標で販売されている。本
発明で使用される高分子量ポリアミドは、およそ１００
〜２００℃の範囲に軟化Ｉｌｌを有する固形ポリアミド
であり、特に末端アミノ基および末端カルボキシ基の合
計量がポリアミド１０当り５ Ｘ １０−”モル当量以
下であるものが好ましく使用される。本発明で使用する
ポリアミドは十分高分子命であることが特に重要であり
、低分子量で末端基量が多くポリエポキシドと反応性の
高いポリアミドは複合材料性向上効果が小さいうえ、ポ
リエポキシドとポリアミドを混合する工程および強化材
に含浸してプリプレグを製造する工程で両者が反応し粘
度が高くなるため８品質のプリプレグの製造が困難にな
る。ポリアミドの使用量は、ポリエポキシドおよび硬化
剤の合計ωｉｏｏａｍ部に対し、５〜１００１ｍ部好ま
しくは１０〜３０重聞部使用される。ポリアミドの使用
量が５重ａ部以下の場合には、複合材料の靭性向上効果
が小さく、一方１００重量部より多い場合には均質な混
合が困難になるとともに樹脂の耐熱性が大きく低下する
。
ン酸に富む物質の重合により得られたものが入手しやす
い。この高分子量ダイマー酸系ポリアミドとしては例え
ばリルン酸のグイマーから得られるものが“マクロメル
ト″（ヘンケル日本社製）の商標で販売されている。本
発明で使用される高分子量ポリアミドは、およそ１００
〜２００℃の範囲に軟化Ｉｌｌを有する固形ポリアミド
であり、特に末端アミノ基および末端カルボキシ基の合
計量がポリアミド１０当り５ Ｘ １０−”モル当量以
下であるものが好ましく使用される。本発明で使用する
ポリアミドは十分高分子命であることが特に重要であり
、低分子量で末端基量が多くポリエポキシドと反応性の
高いポリアミドは複合材料性向上効果が小さいうえ、ポ
リエポキシドとポリアミドを混合する工程および強化材
に含浸してプリプレグを製造する工程で両者が反応し粘
度が高くなるため８品質のプリプレグの製造が困難にな
る。ポリアミドの使用量は、ポリエポキシドおよび硬化
剤の合計ωｉｏｏａｍ部に対し、５〜１００１ｍ部好ま
しくは１０〜３０重聞部使用される。ポリアミドの使用
量が５重ａ部以下の場合には、複合材料の靭性向上効果
が小さく、一方１００重量部より多い場合には均質な混
合が困難になるとともに樹脂の耐熱性が大きく低下する
。
本発明の各成分の混合方法に特に制限はなく、各成分の
性状や、目的とする配合物の混合状態あるいは分散状態
に応じて適宜好ましい方法を選択することができる。混
合方法の一例として（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成
分が溶解する溶媒を使用して比較的低温で均一溶液とす
る方法があり、他の例として溶媒を使用せずに比較的高
温で各成分を混合する方法がある。後者の場合には、ポ
リエポキシドとポリアミドは先ず高温で溶解させたのち
温度を下げ、次いで硬化剤を混合する方法が好ましく使
用される。
性状や、目的とする配合物の混合状態あるいは分散状態
に応じて適宜好ましい方法を選択することができる。混
合方法の一例として（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成
分が溶解する溶媒を使用して比較的低温で均一溶液とす
る方法があり、他の例として溶媒を使用せずに比較的高
温で各成分を混合する方法がある。後者の場合には、ポ
リエポキシドとポリアミドは先ず高温で溶解させたのち
温度を下げ、次いで硬化剤を混合する方法が好ましく使
用される。
本発明では、ポリエポキシド、芳香族アミン系硬化剤お
よび高分子量ダイマー酸系ポリアミドを組合わせること
により、エポキシ樹脂の脆さが改良され強靭な複合材料
用樹脂組成物が提供される。
よび高分子量ダイマー酸系ポリアミドを組合わせること
により、エポキシ樹脂の脆さが改良され強靭な複合材料
用樹脂組成物が提供される。
芳香族アミン系硬化剤は、硬化物の耐熱性向上をもたら
し、高分子量ダイマー酸系ポリアミドは、各成分の配合
工程および強化材に含浸してプリプレグを製造する工程
における不均質ないし不都合な粘度上昇を併なうことな
くエポキシ樹脂の靭性向上をもたらす。
し、高分子量ダイマー酸系ポリアミドは、各成分の配合
工程および強化材に含浸してプリプレグを製造する工程
における不均質ないし不都合な粘度上昇を併なうことな
くエポキシ樹脂の靭性向上をもたらす。
以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。実
施例中の各成分の量は重固部を表わし、ポリエポキシド
の内容は以下のとおりである。
施例中の各成分の量は重固部を表わし、ポリエポキシド
の内容は以下のとおりである。
エポキシＡ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
油化シェルエポキシ（株）製 エピコート８２８゜ エポキシＢ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルオ
リゴマ、油化シェルエポキシ （株）製エピコート１００１゜ エポキシＣニジアミノジフェニルメタンのテトラグリシ
ジル化合物、住友化学（株） 製ＥＬＭ４３４゜ エポキシＤ：テトラプロムピスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、大日本インキ （株）製エビクロン１５２゜ 実施例１ エポキシＡ１００部およびダイマー酸系ポリアミド“マ
クロメルト”６２３８（軟化温度１３８℃、末端基ｆｆ
１１．７ｘ１０−４モル当ｍ１０）３３部をフラスコに
入れ、攪拌下オイルバスで１５０℃に加熱した。３時間
すると透明な粘稠液が得られた。この溶液にジアミノジ
フェニルスルホン３２部を添加しすばやく均一溶解させ
た。フラスコを減圧にして脱泡後、配合樹脂を成形型に
注型し１８０℃で２時間硬化さけ厚さ２ｍの半透明硬化
板を得た。硬化物のガラス転移温度（示差差動熱ｍ計を
使用し、４０℃／分の昇温速度で測定）は１７５℃であ
り、島津オートグラフｌ５−５０００を用いてクロスヘ
ッド速度２．５ｍ／分の条件で測定した引張破断伸度は
６６７％であった。
油化シェルエポキシ（株）製 エピコート８２８゜ エポキシＢ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルオ
リゴマ、油化シェルエポキシ （株）製エピコート１００１゜ エポキシＣニジアミノジフェニルメタンのテトラグリシ
ジル化合物、住友化学（株） 製ＥＬＭ４３４゜ エポキシＤ：テトラプロムピスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、大日本インキ （株）製エビクロン１５２゜ 実施例１ エポキシＡ１００部およびダイマー酸系ポリアミド“マ
クロメルト”６２３８（軟化温度１３８℃、末端基ｆｆ
１１．７ｘ１０−４モル当ｍ１０）３３部をフラスコに
入れ、攪拌下オイルバスで１５０℃に加熱した。３時間
すると透明な粘稠液が得られた。この溶液にジアミノジ
フェニルスルホン３２部を添加しすばやく均一溶解させ
た。フラスコを減圧にして脱泡後、配合樹脂を成形型に
注型し１８０℃で２時間硬化さけ厚さ２ｍの半透明硬化
板を得た。硬化物のガラス転移温度（示差差動熱ｍ計を
使用し、４０℃／分の昇温速度で測定）は１７５℃であ
り、島津オートグラフｌ５−５０００を用いてクロスヘ
ッド速度２．５ｍ／分の条件で測定した引張破断伸度は
６６７％であった。
同様にしてポリアミドを添加せずに、エポキシＡおよび
ジアミノジフェニルスルホン混合物から硬化板を作製し
た。このもののガラス転移温度は１８６℃であり、破断
伸度は６．０％であった。
ジアミノジフェニルスルホン混合物から硬化板を作製し
た。このもののガラス転移温度は１８６℃であり、破断
伸度は６．０％であった。
本実施例から、硬化物の大巾なガラス転移温度の低下を
伴なうことなくダイマー酸系ポリアミドが均質に分散さ
れた硬化物が得られることが明らかにされた。
伴なうことなくダイマー酸系ポリアミドが均質に分散さ
れた硬化物が得られることが明らかにされた。
実施例２
実施例１の“マクロメルト”６２３８の代りに、゛マク
ロメルト”６２２４（軟化温度１２６℃、末端基ｍ２．
１Ｘ１０−４’Ｅ／Ｌ当ｆｆｌ／Ｑ）を使用ｕポリエポ
キシドとポリアミドからなる透明溶液を得た。この溶液
にジアミノジフェニルスルホンを添加し均一に溶解した
樹脂組成物を得た。
ロメルト”６２２４（軟化温度１２６℃、末端基ｍ２．
１Ｘ１０−４’Ｅ／Ｌ当ｆｆｌ／Ｑ）を使用ｕポリエポ
キシドとポリアミドからなる透明溶液を得た。この溶液
にジアミノジフェニルスルホンを添加し均一に溶解した
樹脂組成物を得た。
実施例３
エポキシＡ６０部、エポキシ８４０部および“マクロメ
ルト”６２３８を３１部およびジアミノジフェニルスル
ホン２４部を使用して、実施例１と同様の方法で樹脂組
成物を調製した。これを１８０℃で２時間硬化させたと
ころ透明な硬化板が得られた。このことは、エポキシ樹
脂とポリアミドが分子状に混合されていることを示して
いる。
ルト”６２３８を３１部およびジアミノジフェニルスル
ホン２４部を使用して、実施例１と同様の方法で樹脂組
成物を調製した。これを１８０℃で２時間硬化させたと
ころ透明な硬化板が得られた。このことは、エポキシ樹
脂とポリアミドが分子状に混合されていることを示して
いる。
実施例４
エポキシＡ６０部、エポキシ８４０部、ジアミノジフェ
ニルスルホン２４部および“マクロメルト”６２３８の
３４部をトリクレン／エタノール混合浴（１（１／１比
）２４０部に溶解し透明な溶液を調製した。この溶液を
、東しく株）製“°トレカ”Ｔ３００使用平械クロスに
樹脂含量が４１％になるように塗布・含浸させた。１日
風乾後、加熱乾燥して溶媒を除去したところ、タック性
とドレープ性のある均質なプリプレグが得られた。この
プリプレグを２４枚積層し、オートクレーブを使用して
１８０℃、２時間、圧力６ｋｇ１０（の条件で硬化させ
、厚さ約５薗の複合材を得た。この複合板に先端Ｒ１６
＋＋ｎの錘を使用して６８０ｋｇ・ＣＭ／ｃｌ（試料厚
さ）の落錘エネルギーを与えた。この衝撃試験により生
じた損傷の度合を、キャノン・ホロソニック社製超音波
探傷映像装置Ｍ４００Ｂ型を用いて測定した。
ニルスルホン２４部および“マクロメルト”６２３８の
３４部をトリクレン／エタノール混合浴（１（１／１比
）２４０部に溶解し透明な溶液を調製した。この溶液を
、東しく株）製“°トレカ”Ｔ３００使用平械クロスに
樹脂含量が４１％になるように塗布・含浸させた。１日
風乾後、加熱乾燥して溶媒を除去したところ、タック性
とドレープ性のある均質なプリプレグが得られた。この
プリプレグを２４枚積層し、オートクレーブを使用して
１８０℃、２時間、圧力６ｋｇ１０（の条件で硬化させ
、厚さ約５薗の複合材を得た。この複合板に先端Ｒ１６
＋＋ｎの錘を使用して６８０ｋｇ・ＣＭ／ｃｌ（試料厚
さ）の落錘エネルギーを与えた。この衝撃試験により生
じた損傷の度合を、キャノン・ホロソニック社製超音波
探傷映像装置Ｍ４００Ｂ型を用いて測定した。
損傷面積を表１に示す。
実施例５
実施例４の“マクロメルト”６２３８の代りに“マクロ
メルト”６９００を使用した以外は実施例４と同様にし
て複合材を作製し、衝撃試験を行なった。結果を表１に
示す。
メルト”６９００を使用した以外は実施例４と同様にし
て複合材を作製し、衝撃試験を行なった。結果を表１に
示す。
比較例１
実施例４のポリエポキシドおよびジアミノジフェニルス
ルホンをメチルエチルケトン１９０部に溶解し、実施例
４と同様にして作製した複合材の衝撃試験を行なった。
ルホンをメチルエチルケトン１９０部に溶解し、実施例
４と同様にして作製した複合材の衝撃試験を行なった。
結果を表１に示す。
実施例６
エポキシＡ３５部、エポキシ０３５部、エポキシ０３５
部、′マクロメルト”６９００を２０部およびジアミノ
ジフェニルスルホン３４部からなる樹脂組成物について
、実施例４と同様にして複合材を作製し衝撃試験を行な
った。結果を表１に示す。
部、′マクロメルト”６９００を２０部およびジアミノ
ジフェニルスルホン３４部からなる樹脂組成物について
、実施例４と同様にして複合材を作製し衝撃試験を行な
った。結果を表１に示す。
比較例２
実施例６のポリエポキシドおよびジアミノジフェニルス
ルホンをメチルエチルケトン１９０部に溶解し、実施例
４と同様にして複合材を作製し衝撃試験を行なった。結
果を表１に示す。 １（表 １ 〔発明の効果〕 （１） 複合材料の衝撃によるＩＱｍが減少する。
ルホンをメチルエチルケトン１９０部に溶解し、実施例
４と同様にして複合材を作製し衝撃試験を行なった。結
果を表１に示す。 １（表 １ 〔発明の効果〕 （１） 複合材料の衝撃によるＩＱｍが減少する。
（２） 溶媒の使用または不使用により均質な樹脂組
成物の調製ができる。
成物の調製ができる。
（３） 耐熱性の高い樹脂組成物が従供される。
（４） 品質の安定したプリプレグ、複合材料］が作
製できる。
製できる。
（５） 特殊な条件を必要とぜず、オートクレーブを
用いて成形できる。
用いて成形できる。
（６） 構成成分の組合せにより透明な樹脂組成物″
あるいは硬化樹脂が得られる。
あるいは硬化樹脂が得られる。
Claims (3)
- （１）下記［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］を必須成分とし
て配合してなる複合材料用樹脂組成物。 ［Ａ］ポリエポキシド ［Ｂ］芳香族アミン系硬化剤 ［Ｃ］高分子量ダイマー酸系ポリアミド - （２）特許請求の範囲第（１）項において［Ｂ］成分が
ジアミノジフェニルスルホンである複合材料用樹脂組成
物。 - （３）特許請求の範囲第（１）項において［Ｃ］成分が
、ポリアミド１ｇ当り５×１０＾−＾４モル当量以下の
末端基濃度を有する高分子量ダイマー酸系ポリアミドで
ある複合材料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20983484A JPS6189223A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 複合材料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20983484A JPS6189223A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 複合材料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189223A true JPS6189223A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH0526808B2 JPH0526808B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=16579387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20983484A Granted JPS6189223A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 複合材料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189223A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013159696A (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物とこれを用いたプリプレグ、該プリプレグから製造された繊維強化複合樹脂成形体。 |
| WO2017130659A1 (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
-
1984
- 1984-10-08 JP JP20983484A patent/JPS6189223A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013159696A (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物とこれを用いたプリプレグ、該プリプレグから製造された繊維強化複合樹脂成形体。 |
| WO2017130659A1 (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| JP6237951B1 (ja) * | 2016-01-26 | 2017-11-29 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| US10344132B2 (en) | 2016-01-26 | 2019-07-09 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition, prepreg and fiber reinforced composite material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0526808B2 (ja) | 1993-04-19 |
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