JPS59232289A - 一様な紅色ないし紫色の金―銅―ビスマス合金を電解析出するための水浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジシアノ金（１）酸アルカリ又は−アンモニ
ウム、銅シアン化アルカリ、シアン化アルカリ、ビスマ
ス化合物並びに場合によっては有機湿潤剤及び光沢剤を
含有する、一様な紅色ないし紫色の金合金を電解析出す
るための水浴に関する。

従来の技術水準 従来、′電解的に２元−又は３元合金を析出させること
のできるビスマス含有浴は公知である。ビスマス化合物
としては、一般に、三弗化ビスマス又はトリ過りロル酸
ビスマスもしくは、ビスマス酸アルカリが使用されてお
り、そのうち最初のものは酸性領域でのみ、かつ最後の
ものは強アルカリ性領域でのみ使用できる。即ち、これ
ら化合物はｐＨ６〜工３の領域では難溶性である。

この組成の浴は、それらは不安定で、僅かな光沢のみを
有する被覆を析出するので、工業的な重要性がない。

発明の解決しようとする問題点 本発明の課題は、高いビスマス含分〒、光沢のある三元
金合金の析出を可能とする安定なビスマス含有金合金を
得ることである。

問題を解決するための手段 この課題は、本発明により、先に記載の種類の水浴にビ
スマス化合物としてビスマスの水溶性錯化合物を含有さ
せることにより解決される。

作　　用 本発明の浴は、公知の類似組成の浴では不可能であった
装飾物体例えばアクセサリ−１時計及び眼鏡上に、一様
な紅色ないし紫色の三元金合金を析出するために阜越し
て好適↑ある。

ビスマスを３０重量％以上までの極めて高い含分で合金
中に導入することができ、これに伴ない広い用途範囲が
ＨＨ発されることは工業的に特に重要である。従って、
本発明の浴は以外に。

も、電気的構造材料例えば差込み継手の仕上げ加工のた
めにも好適である。それというのも、これにより析出す
る沈殿は、特に硬く、良好な導電性並びに優れた耐磨耗
性を有するからである。

本発明における錯化合物としては、殊に、ビスマスと有
機ホスホン酸類、カルボン酸類又はアミンアルコール類
とのものが好適である。

本発明による水溶性のビスマス錯化合物を形成するため
に、ホスホン酸類としては、例えば〔式中Ｒ′は水素又
は０１〜Ｃ３−アルキル基例えばメチル、エチル又はプ
ロピルであり、Ｒは０１〜Ｃ３−アルキレン基例えばメ
チレン、エチレン又はトリメチレンであり、ｎは１〜３
の整数である〕の化合物が好適である。

特に好適なホスホン酸類の例としては、例えばエチレン
ジアミンテトラメチルホスホン酸、１−ヒドロキシエタ
ンジホスホン酸及び２．３−ジヒドロキシプロピル−ホ
スホン酸が挙ケラれる。

更に、例えば次の一般式： ％式％（） 〔式中Ｘは基：　−（（ＯＨＲ□）、ｎ−０００Ｈ’ｌ
ｌでありＲ１は水素、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、例えばメ
チル、エチル又はプロピルであり、ｎは１〜３の整数で
ある〕に相当するカルボン酸類も使用できる。

殊に好適なカル日？ン酸類の例としては、二ＦＩＪ　口
）　’Ｊ　酢酸、４−オキシフェニルマロン酸及び１．
２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸が挙げられる。

更に好適なカルボン酸類としては、更に、ぼりヒドロキ
シ酸、例えばｄ−糖酸、ｄ−マンノ糖酸、粘液酸、１，
２，３．４−テトラヒドロキシ−ブタン−１，１，４−
）リカルボン酸及び３，４．５−）リヒドロキシ安息香
酸が指摘される。

錯形成のためのアミノアルコール類トしては結局、一般
式： ％式％）（） 〔式中Ｒ２は水素又は０、〜Ｃ３−アルキル例えばメチ
ル、エチル又はプロピルであり、ｎは１又は２である〕
の化合物が好適である。

特に好適なアルコールとしては、エチレンジアミノテト
ラプロビルアルコールが挙げられる。

可溶性ビスマス錯化合物は、その本発明による使用の前
に製造することができ、この際、例えば、錯形成剤と水
酸化ビスマス又は硝酸ビスマスとを水溶液中でビスマス
１モルに対し錯形成剤１〜４モルとのモル比で、室温で
反応させる。しかしながら、水酸化ビスマス又は硝酸ビ
スマス及び錯形成剤を浴液に直接添加することもできる
。

浴としては、一般に、ジシアノ金（１）　酸アルカリ又
は−アンモニウム、銅シアン化アルカリ、シアン化アル
カリ及び水溶性ビスマス錯化合物を含有する水溶液を使
用する。

有利な濃度は次のとおり（ビスマスに対して）ニジシア
ノ金酸アルカリ又は− アンモニウム　　　　　　　　　０．５〜１５り／ｌｌ
ジシアン化アルカリ　　　　２０．０〜２００９／ｌビ
スマスの錯化合物　　　　　　２．０〜３０９／１シア
ン化アルカリ　　　　　　　０．１〜５０９／１アルカ
リ壌としてはナトリウム−及びカリウム塩を使用するの
が有利↑ある。

添加物として、この浴は、非イオン性、カチオン性又は
アニオン性の慣用の湿Ｉ剤を含有していてよい。これら
物質は０．Ｏ１〜２０９／１の濃度費光沢形成剤として
も作用しつる。

ｐＨ−値は、使用錯形成体に応じて決まり、６〜１３−
Ｑあってよく、所望の場合には、水酸化アルカリの添加
により調節される。

実施例 この浴は、有利に２０〜７０℃の温度〒操業され、この
際０．１〜３　Ａ　／ａイの電流密度を使用するのが有
利１ある。

次の実施例につき、本発明を説明する。

例１ ジシアノ金（１）ｄカリウム　　　ＫＡｕ　（ＯＮ）　
２　　　　４．５９／　ＩＪ銅ジシアン化カリウム　　
　　ｘ　２０ｕ　（ＯＮ　）　ａ　　２００．０９／　
１シアン化カリウム　　　　　　ＫＯＮ　　　　　　　
２０．０９／１３エチレンジアミンテト２メチレンホス
ホンｐ　　　ｓｏ、ｌ／ｌアルキルフェノールポリグリ
コールエーテル　　０．２９／１１１．５のｐＨ値は、
水酸化カリウムによって調節される。

０．４Ａ／ｄイの平均電流密度で、子分純度７５０１０
００の紅色波器が析出される。この被覆は、ＨＫ２０の
硬度を有する。

例２ ジシアノ金（１）ＩＩカリウム　　　ＫＡｕ（ＯＮ）２
　　４．０り／ｌｌジシアン化カリウム　　　　Ｋ２０
ｕ（ＯＮ）３１５０．０り／ｌ水酸化ビスマス　　　　
　　　Ｂｉ（ＯＨ）３２０．０９／１シアン化カリウム
　　　　　　ＫＯＮ　　　　　　　ｏ、５９／１１．２
−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸　　３０．０り／
ｌ！ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
１．＋１＃ｐＨ７，５ 温度　　　　６５℃ 電流密度　　ｏ、ｓ　Ａ　／　ａ７７＄この゛Ｌｍ解液
から、子分純度８５０１０００〒、沈殿が析出される。

被覆は予想外に高い耐蝕性を有し、摩耗試験〒優れた挙
動をする。

例３ ジシアノ金（１）酸カリウム　　　ＫＡｕ　（ＯＮ）　
ｚ　　　　４．５　ｇ／　ｌ銅シアン化カリウム　　　
　　Ｋｚａｕ（ｏＮ）ａ　　１１０．０９／ｌｊ硝酸ヒ
ス−ｒスＢｉ（Ｎｏ３）３・５Ｈ２０２ｘ、ｏ９／７３
シアン化カリウム　　　　　　　ＫＯＮ　　　　　　　
　３．０９／１乳　酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０，０り／ｌエチレンオキサイド約
３０モル％で エトキシル化された脂肪アミン　　　　　　　　　２．
０　’；ｌ／１ｐＨ９、５ 温度　　　　６５℃ 電流密度　　０．３〜０．５　Ａ　／　ｄ７１？この電
解液から、子分純度６５０　／　０００で沈殿が析出さ
れる。ろう付は特性は、優れている。この被覆は、１μ
で既に孔不含であるので、耐蝕性は良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 □１．　ジシアノ金（Ｊｉｆｆアルカリ又−は−アンモ
   ニウム、銅シアン化アルカリ、シアン化アルカリ、ビス
   マス化合物並びに場合により有機湿潤剤及び光沢剤を含
   有する、・一様な紅色ないし紫色の金合金を’ｒ：Ｉｉ
   解析出するだめの水浴において、これはビスマス化合物
   として、ビスマスの水溶性錯化合物を含有することを特
   徴とする、一様な紅色ないし紫色の金合金を電解析出す
   るための水浴。 ２、　ビスマスト有機ホスホン酸、カルゼン酸又はアミ
   ノアルコールとの錯化合物を特徴する特許請求の範囲第
   １項記載の水浴。 ３、　ビスマスとエチレンジアミンテトラメチルホスホ
   ン酸、２，３−ジヒドロキシプロピルホスホン酸、２，
   ３−ジヒドロキシプロピルホスホン酸、１−ヒドロキシ
   エタンジホスホン酸、ニトリロトリ酢酸、４−オキシフ
   ェニルマロン［６，１，２−ジアミノシクロヘキサンテ
   トラ酢酸、ｄ−糖酸、ｄ−マンノ糖酸、粘液酸、１，２
   ，３．４−テトラヒドロキシ−ブタン−１，１，４−）
   リカルゼン酸、３．４．５−）リヒドロキシ安息香酸又
   はエチレンジアミンテトラインプロビルアルコールとの
   錯化合物を特徴する特許請求の範囲第１項又は第２項に
   記載の水浴。 ４、細化合物を、ビスマスに対して、１０ｍｑ／ｌ〜ｘ
   ｏｏ９／ｌの濃度で含有する、特許請求の範囲第１項記
   載の水浴。 ５、　錯化合物中で、ビスマスと錯形成体とはｌ：１〜
   １；４のモル比で存在する、特許請求の範囲第１項記載
   の水浴。 ６、　　ｐｋ１６〜１３を有する、特許請求の範囲第１
   項記載の水浴。