JPS59230607A - 抑泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化学工業を始め、食品製造、石油その他の工業における
多くの製造工程において泡立ち現象が起こる。元泡奴か
詰められた容器から泡か溢れ出ることがしはしはぬって
、証流・Ｕ又は安全弁をつまらせ、そして作粟貝が有害
な液体や蒸気にさらされることもありうる。容器内に液
体を収納した場合、泡立ちが起さると各器内の各棟が泡
によって占められてしまうため、その分だけ主意能力が
低下することになる。

泡立ちは、水性の製造工程、例えば製紙の踪のパルプ化
工程、乳化蔗曾法その他において障害となる。また泡立
ちは、液体炭化水素ン取扱５工程、例えば石油精製、デ
ィレートコ−キング法、アスファルト加工等、油からガ
スの坑口分離、一般的な流体圧力及びぞ向滑系玩、その
他に２いても陣否となる。

泡立ちを防止し、又は泡立ちの影響を緩和するため、起
泡中の液体又は泡立ちの恐れがある液体に抑泡組成物か
しばしば添加される。液体が泡立ちを起こす前に、過剰
の泡立ちを防止するために液体に添加する組成物は、晋
通防泡剤と称される。

すでに泡立ちを起こした液体に添加して泡を潰滅させる
組成物は、普通消泡剤と呼ばれる。本明細薔で用いる抑
泡組成物という用語には前記の二つの用語、すなわち、
防泡剤及び消泡剤の両方が包含される。

水性又は炭化水素系の液体に櫨々のシリコーン組成物を
少量添加して泡を抑制することが知らｚｔている。

米国特許第６，４５５，８３９号明細簀には、ポリジメ
チルシロキサン奴、（ＣＨ３）３Ｓｉｏ外単位とＳｉＯ
□単位とで構成された樹力旨、及びシリカエーロゲルか
ら本質的になる消泡組成物か開示されている。

米国特許第３，６９１，０９１号明細書には、ポリジメ
チルシロキサン敢、シリカならびにアルコキシ基及び（
又は）シラノール基ぞ含む有機珪素化合物又はオリゴマ
ーから本質的になる水性液体に対する消泡用シリコーン
エマルションが開示されている。

米国特許第４，０８２，６９０号明細書には、ボリジメ
チルシロキサン、（ＯＨ３）３　Ｓ１０　ｙ単位とＳ１
０２単位とで構成されたシロキサン樹脂、及び炭化水素
浴剤から本質的になる、非水性液体に２ける泡ン低減さ
せるのに有用なシリコーン組成物が開示されている。

他の抑泡組成物は、水注欣体と炭化水素液体との両者を
対数としている。η１」記の２種類の献体において有用
であるためには、抑泡組成物が乳化に除して女足である
こと、及び炭化水系＃刑中に分散させた際に女足でめっ
て池乞抑制できることが望ましい。

木国脣＝ｇ４，１４５．３０　ａ号８Ａ細膏には、ポリ
ジメチルシロキサン、Ｒ３５ｉＯ外単位（Ｒは一価の炭
化水素基である）と５ｉ０２単位、とで構成されたシリ
コーン樹脂ａ１及びヒユームドシリカ又は沈降シリカか
ら本質的Ｖこなる、水性及び炭化水素成体の両方に有用
な抑泡組成物が開示されている。

米国時計第３，３８３，３２７号明細書には、ポリジオ
ルガノシロキサン徹、シリカ及びヒドロキシル化ポリジ
メチルシロキサンから製造された泡立ち制御剤が開示さ
れている。

先行技術のこれらの研究によって抑泡組成物が製造され
たが、問題が完全に解決されたわけではない。シリカの
含有量が比較的多いこと、シリカを化学的に処理する必
要があること、及び佃廁の含有量が比較的多いことに起
因して、前記組成物は製造費が割高になりや丁い。さら
にシリカ童が多いと、炭化水素で組成物を希釈した隙に
シリカが沈殿し、泡立ちの抑制力２失うので、炭化水素
浴剤による抑泡組成物の希釈ρ）困難になる。

前記の脣肝のうち、シリカ及びシロキサン樹脂と組合わ
せて粘度が異７よる２種類のトリメチルシロキシ木端停
止ポリジメチルシロキサン液を用いることを教示したも
のは一つもない。それどころか、米国特許第３，６９１
，０９１号ｔｌ細簀の教示するところによれば、該特許
の組成物のヒドロキシ又はアルコキシ置侯基ン有する有
機理系化合物又はオリゴマーの代りに第２のトリメチル
シロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン漱を用いた’
１３Ｂ、非流動性で泡立ち液を消泡できない組成物が得
られるとされている。

本発明は、高粘度のポリジメチルシロキサン、低粘度の
ポリジメチルシロキサン、（ＣＨ３）ｒ５ＳｌＯｙ。

単位と５ｉ０２単位とでＨ’＋１１．されたシロキサン
樹脂、及び無定形シリカから本質的になる抑泡組成物に
関する。また本発明は、本発明の組成物乞水性液体及び
炭化７Ｊ（系液体に添刀目することにより、そ几らの液
体の泡立ちを抑制する方法にも関する。

本発明の一つの目的は、有効な抑泡組成物を提供するこ
とである。本発明の別の目的は、比戟的低兼な抑泡組成
吻馨徒供することである。さらに別の目げシは、水性載
体及び炭化水素献体の両方に有用な抑泡組成物を提供す
ることであり、そしてまた別の１日′りは、脂肪族炭化
Ｘ累浴剤で希釈しても安定ｔｘシリカ宮有抑厄組成吻乞
提供することである。

前記の目旧な始め、前掲の特許請求の範囲及び下記の説
１刃かし当業者にとって明らかになると思われる他の目
的は、本発明の７組成物を用いることによって達成され
る。本発明においては、大割合量の高粘度のトリメチル
シロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン液と、小割合
量の低粘度のトリメチルシロキシ末端停止ポリジメチル
シロキサン液と、（Ｃ！Ｈ３）３ＳｉＯ，ｙ２単位及び
Ｓ１０２単位で構成された小割合量のシロキサン樹脂と
、小割付量の無定形シリカとを用いることにより、一般
にこの種の縄粘度シロキサン液の公知の旭抑副効果や低
粘度のシロキサン液、シロキサンｉＭ脂及びシリカを組
合わせたときの公知の旭抑制効来かりは予想し得ないよ
うな一度の抑泡力乞有する抑泡ｍ成切馨得ることができ
る。前記の米国時ｕｆ第６　、６ｑｉ　、　Ｌ１９１号
明細誉の開示事項に鑑み、この予想外に丁ぐルた効果は
まことに驚くべきことである。

本発明の組成物に含ませるシロキサン樹脂及び無定形シ
リカの量はきわめて低い製置であってよく、そのような
低濃度においても有効な抑泡力が得られる。シリカ濃度
か低い１こめ、本神明の組成物は、炭化水素による希釈
に対して安定である、すなわち、本発明の組成物を炭化
７Ｘ素浴剤で希釈してもシリカが沈殿しないですむ。こ
の性能は、炭化水素液体中の泡を潰滅させるのにきわめ
て重要である。

本発明は、抑泡組成物であって （Ａ）２５℃における粘度が約５．００　Ｘ　１０−３
〜約２．００　Ｘ　１０−１”！”／秒のα、ω−ビス
（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンｆＪ７
５〜約９９重量％１１奴吻の全重量基準）（Ｂ）２５℃
における粘度が約１．００　Ｘ　１０−５〜約１．５　
Ｘ　１０−３ｍ２／抄のα、ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ポリジメチルシロキサン約０．７５〜約１８．７
４）重量％（組成物の全重量基＊）、 （ｃ）　　（ｃａ３）３ｓｉｏ外年位及びＳｉＯ□単位
で構成され、（ＯＨ３）３ＳｉＯ外単位：　Ｓｉ、Ｃ１
２単位の比率が約０．４：１〜約１．２　：　１である
シロキサン樹脂約０．０２〜約２．５重量％（組成物の
全重量基＄）、及び （ロ）約５Ｕ〜約４０ＣＪｍ２／９の表面積を有する無
定形シリカ約０．１０〜約６．７５重重％（組成物の全
重量基１＄） から本質的になる組成物に関する。

また、本発明は水性又は炭化水素液体における泡立ちを
抑制する方法に前記の抑泡組成物を利用することに関す
る。該方法は、 （Ａ）２５℃における粘度が約５．００　Ｘ　１０−’
〜約２．００　Ｘ　１０−１　ｍ２／秒ｏ）ａ、ω−ビ
スｃトリメチルシロキシリポリゾメチルシロキサン約７
５〜約９９重量％（組成物の全車を基準入（Ｂ）２５℃
における粘度か約１．００　Ｘ　１　（Ｊ−５〜約１．
５Ｘ１０−３７ｉＡ２／秒のα、ω−ビス（トリメチル
シロキシ）ポリジメチルシロキサン約０．７５〜約１８
．７５重量％（組成物の全重量基準）、 （０）　　（ＯＨ３）ｓＳ１０ｙ２単位及び８１０２単
位で構成され、（ｃａ３）３ｓ１ｏｙ２単位：　５ｉ０
２単位の比率か約０．４　：　１〜約１．２；１である
シロキサン樹脂約０．０２〜約２．５重、１％（＃ｉ１
１成物の全ｊｔ童基準）、及び Φ）約５０〜約４００ｍ２／、９の表面＠ン竹する無定
形シリカ約ｕ、ｉ　ｏ〜約６．７５ム童％（組成物の全
重量基準） かう本質的になる抑泡組成物を前記液体の重量基準で約
０．５〜約２００重量ｐｐｍの童で該液体に添加するこ
とからなる。

不発明の組成ｍを装造するのに用いられるα。

ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン液は、きわめてよく知られたものであって広く人手で
きる。ｄ’１ｔｊｌの製造法も周知であり、ここに厘ね
て説明するまでもない。

不発明の組成物の成分（４）は、２５−０における粘度
が約５．００　Ｘ　１　［Ｊ−３〜約２．Ｌｌ　ＯＸ　
１０−”　ｍ２／／秒、より好ましくは約６．Ｌｌ　Ｏ
Ｘ　１０−２〜約ｉ、ｏｏｘｉ　ｏ−１ｍ２／秒である
尚粘度のα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメ
チルシロキサン液である。本発明の組成物に２げる成分
（４）の量は、組成物の全車ｔを基準にして約７５〜約
９９重量楚である。成分込ノの含有量が組成物の全重量
？基準にして約８０−約９ｓｉ童ｓであるのがいちだん
と好ましい。最も好ましい成分（４）の含有量は、組成
物の全重量を基準にして約８５〜約９５重量饅である。

本発明の組成物の成分中）は、２５℃における粘度が約
１．００　ｘＩ　Ｃｒ５〜約１．５０　Ｘ　１０−’　
）ｎ２／秒であル低粘度のα、ω−ビス（トリメチルシ
ロキシ）ポリジメチルシロキサン液である。該液の粘度
は、２５℃にオイテ約１．ｔＪ　ＯＸ　１０−３　ｍ２
／秒”ｃ−あるのが好ましい。成分ＣＢ）の含有量は、
組成物の全型童ン基準にして約０．７５〜約１８．７５
重重鵞である。より好ましい成分（Ｂ）の含有量は、組
成物の全重量を基準にして約１．５〜約１５貞量％であ
る。最も好ましい成分（５）の含有量は、組成物の全型
ｔを基準にして、？Ｊ３．８〜約１１．６約１鵞、６ら
れるα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチル
シロキサン液の粘度は、捕々の周知の方法で測定するこ
とができる。本８Ａ＃ｌ書に記載の粘度は、＃ＩＷ粘夏
計で測定されたものである。

本発明の組成物の成分（Ｃ丹よ、（ＣＨ３）３Ｓ１ｏシ
１単位及び５１０２単位によって構成されたシロキサン
樹脂である。このような樹脂は周知であって市販されて
おり、その合成法も有機珪素化学の文献に詳述されてい
るので、ここに改めて詳しく説明する必要はない。

本発明の組成物の成分（０）であるシロキサン樹脂にお
ける（ＣＨ３）３ＳｉＯ匈単位：　５ｉ０２単位の比率
は、約０．４　：　１〜ｆＪ１．２：１の範囲とするこ
とができる。（ａＨ３）３ｓｉｏ、２単位：　５ｉ０２
単位の好ましい比率は、約０．６　：　１〜約１＝１で
ある。

成分（０）の含有意は、組成物の全重量を基準にして約
０．０２〜約２．５重量饅である。より好ましい成分（
Ｃ）の官有童は、組成物の全重量ぞ基準にして約０．２
〜約２厘ｔ％である。最も好ましい成分（Ｃ）の含有ｔ
は、組成物の全重量を基準にして約０．５〜約１．５電
蓋矛である。

成分（至）は、約５０〜豹４００ｍ２／ｉの表面積を有
する無定形シリカである。より好ましい成分（Ｄ）の表
面積は約１００〜約５ＵＱ７ｎ２／ｉである。

無定形シリカは、多くの供胎元から市ｉされている。表
面積は当該シリカの製造業者によって測定及び報告され
るのが普通である。無定形シリカの表面積を測定するの
には、滴定法又はＢ、Ｅ、Ｔ。

示差吸着法のごとぎ方法が用いられる。

無定形シリカは、製造方法に従って分類された三つの主
要なタイプにおいて人手でさる。こｎらの三つのタイプ
というのは、シリカゲル、ヒユームドシリカ及び沈降シ
リカである。

シリカゲルは、珪酸ナトリウムの水浴歇乞戚住化して５
ｉ０２ケゞルを形成することによって製造される。この
ケゞルを機４ｊｊＣ的に粉砕し、塩及び敵を抗い流した
うえで乾燥する。

ヒユームドシリカは５１０２の蒸気馨縦紬させることに
よって得られる。５ｉ０２蒸気は、尚淘度石英のごとぎ
結晶性８１０２を加熱し、尚温プラズマアーク中にそれ
を通づ−ことによって生成できる。

あるいは最も普通の方法として、５ｉ（ｊ４４及びＨ２
乞０２と反応させることによつ℃もＳ工０２蒸気を生成
することができる。

沈降シリカは、珪酸ナトリウムの水浴液を化学的に不安
定化することによりて製造することができる。化学的不
安定化によって微細な沈殿が形成され、該沈殿乞次に洗
浄及び乾燥する。

所要の表面積乞有するものであれば、任意の無足形シリ
カぞ本発明の組成物にオリ用できると思料されるが、沈
降シリカを用いるのか望ましい。

本究明の組成物中における成分（Ｄ〕としての無定形シ
リカの゛ゴ＋ｊ量は、組成物の全重童ビ基準にして約ｕ
、ｉ　ｏ〜約６．７５重重饅である。より好ましい成分
（Ｄ）の宮有試は、組成物の全電磁を基準にして約（Ｊ
、３〜約６ｉ麓％である。最も好ましい成分（Ｄ）の含
Ｗ−童は、組成物の全重量を基準にして酌１．２５〜＃
Ｊ２．２５重瀘チである。

Ｍｉ崖により、不発明の組成物における成分（ＤＪとし
て用いろｌＬる無足形シリカは、例えば周知の方法によ
るオルガノアルコキシシラン又はオルガノハロシラン処
理のごとぎ方法で化学的に変性もしくは処理することが
できゐ。

本発明の組成りの抑准活性度に恋影響乞及はさないもの
である限り、随意成分としての非必須成分を本発明の組
成物に包ませることができる。この極の成分の非眠足的
な例には、染料、抗細菌剤等が含まれる。この種の随意
的な非必須成分の撤は、成分（Ａ）、＜Ｂ）、（Ｑ）及
び中フの各％を規定する場合にも、また本発明の抑泡組
成物乞液体に加える量をきめる場合にも、組成物の全重
量の一部として計算に入れないことにする。

本発明の組成物は、二つのタイプの一般手法によって製
造できるが、そのうちの一つの方法が好ましい。好まし
いＭｌの一般的手法においては、成分（ＢへＣｏ）及び
中」を完全に混会してρ）ら〃ｕ熱することによって磯
縮液乞得る。次に通産の成分（５）馨簡単な混合云で該
＃輪液に〃目え、本発明の組成物乞製造する。第２のタ
イプの一般的手法にあ・いては、成分（４）、（、Ｂ）
、（Ｃ）及び（ロ）ビ全飾完全に混貧してかう加熱して
不発明の組成物を得る。

ここでいう完全な混曾は、強力ミキサ−、コロイドミル
等のような高剪断力の機械的ミキサーを用いることによ
って達成できる。

加熱は、成分（Ａｔ、（５）、（Ｃ）及び（Ｄ）の混合
物、又は成＋　ＣＢ）　％　（ｃ）　ｋ　ｖ　ｇＤ）　
ｃｖ　ｍ　合物ｙ約ＩＬＩＣＩ°〜約２５［Ｊ＝Ｃ！　
　　　’の温度に加熱し、約５分〜約６時間その温度に
保つことによって達成できる。

加熱及び従合の各工程＆′＠逐次笑施でさる、すなわち
、加熱した後混合するか、もしくは混合した後加熱して
もよく、あるいはまた刀口熱及び混合を同時に行っても
よいが、成分をまず完全に混合し、しかり後それぞ加熱
するのか望ましい。

本発明の組成物を製造するのに用いることができる方法
を例示すると、次のとおりである：第１の好ましい例示
的方法においては、コロイドミルを用いて成分（Ｂｌ、
ｔｅｌ及び（Ｄｌをまず混合し、次に２００°Ｃの温度
に加熱して約２時間その温度に保つ。得られた成分ＩＢ
Ｉ、（Ｃ１及び＋Ｄ＋の濃縮液を室温に冷却し、そして
この濃縮液に適量の成分（Ａｌを加える。この４種の成
分からなる混合物を擢形攪拌機で５分間攪拌する。

第２の例示的方法においては、最初に成分（Ａ１１（Ｂ
ｌ、（Ｃ１及び（Ｄｌを強力ミキサー内で完全に混合し
、次にそれを容器に移しかえて１５０’Ｃの温度にそれ
らの成分を加熱し、前記の温度に１時間保つことにより
、本発明の抑泡組成物を得る。

これらの例示的方法は、説明を目的として述べたまでで
ある。当業者であれば、前記の鎖成分の完全混合及び加
熱を行うことにより、本１発明の組成物を形成する適当
な方法がほかにも多数あることは明白であろう。

抑泡剤として適切な機能を発揮するためには、本発明の
組成物は、抑泡対象液体中に完全に分散しな（ではなら
ない。この分散を達成するには、６通りの主な方法があ
る二 第−に、泡立ちを抑制すべき液体が高速度で攪拌されて
いる場合には、該液体に対して本発明の組成物をそのま
ま加えるだけで分散が達成されφ。

第二に、泡立ちを抑制すべき液体が炭化水素である場合
には、脂肪族炭化水素溶剤中の分散液として添加するこ
とにより、本発明の組成物を有効に分散させることがで
きる。

第三に、泡立ちを抑制すべき液体が水性のものである場
合には、水中エマルションとして添加することにより、
本発明の組成物を有効に分散させることができる。

本発明の組成物の分散液を製造するのに有用な炭化水素
溶剤には、２５℃及び標準気圧下において液状である直
鎖及び分枝鎖の脂肪族炭化水素が包含される。該脂肪族
炭化水素は一般式ＣｎＨ２ｎ−４−２（式中、ｎは５〜
約１８の値を有する整数である）を有している。

直鎖の脂肪族炭化水素の例には、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン等が
包含される。分枝鎖の脂肪族炭化水素の例には、前記の
直鎖脂肪族炭化水素で１個又はそれ以上の置換基、例え
ばメチル、エチル、フ０ロビル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル等を有するものが包含される。これら
の置換器自体も１個又はそれ以上の置換基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等を含むこと
ができる。典型的な分枝鎖脂肪族炭化水素溶剤の例は、
２，２．４−）リメチルペンタン、６−メチル−６−エ
チルへブタン、３１ｆジエチルヘキサン、６−エチル−
６−プロビルへブタン等である。

脂肪族炭化、水素溶剤の複合混合液を用いるのが最も普
通である。そのような複合混合′液は容易に入手できる
。脂肪族炭化水素溶剤の市販複合混合液の例として、ナ
フサ、中性ミネラルスピリット、ホワイトスピリット、
ケロシン等が挙げられる。

脂肪族炭化水素に芳香族炭化水素や不飽和炭化水素が含
まれていない方が望ましい。しかしながら、１５％もし
くは２０％といった少量の芳香族炭化水素、例えばトル
エン、キシレン、メシチレン、又は１５係もしくは２０
チといった少量の不飽和炭化水素、例えばオクテンもし
くはデセンは、本発明の組成物の泡抑制効果を著るしく
低下させるとは考えられない。

脂肪族炭化水素浴剤中に本発明の抑泡組成物を分散させ
ることは、適量の抑泡組成物を適量の脂肪族炭化水素に
単に加えるのみで達成される。簡単な攪拌によって分散
を促進させることもできる。

脂肪族炭化水素中の抑泡組成物の濃度は臨界的要素では
なく、全混合物の重量を基準にして１重量チ以下から９
０重重量風上ま、での範囲に亘ってよい。この濃度の最
も実際的な範囲は、分散液の約５〜約６０重量係である
。

本発明の抑泡組成物のエマルションは、適量の抑泡組成
物と適量の水とを高エネルギー分散装置、例えば強力ミ
キサ−、コロイドミル等によって完全に混ぜ合わせるこ
とによって製造できる。

例えば６ケ月又はそれ以上の適度の安定性を有する本発
明の組成物のエマルションを得るには、本発明の抑泡組
成物を加える前の水に対し、１燻又はそれ以上の界面活
性剤の有効量を添加すべきである。

界面活性剤の種類は問題でなく、アニオン性、カチオン
性又は非イオン性の界面活性剤を使用できる。

適当なアニオン性の界面活性剤の例には、飽和酸及びそ
のグリセリドのスルホン化生成物、アミドのスルホン化
生成物、前記生成物の燐酸エステル、アルカリールスル
ホネート等が包含される。

適当なカチオン性の界面活性剤の例には、脂肪族アミン
、脂肪族置換基含有芳香族アミン、第四アンモニウム化
合物、ポリエチレンジアミン、ポリプロパツールポリエ
タノールアミン等が包含される。

適当な非イオン性界面活性剤の例には、脂肪物質トエチ
レンオキシドとの縮合生成物、脂肪族側鎖含有フェノー
ル系化合物とエチレンオキシドとの縮合生成物等が包含
される。

典型的には、界面活性剤の有効量は１．０〜６．０係で
ある。

エマルションの技術分野で周知の他の成分を抑泡組成物
のエマルションに添加することができる。

これらの他の成分の例として、増粘剤、例えばヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等、
着色剤、例えば有機染料、抗微生物剤、例えば６−アセ
トキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサン等を挙げる
ことができる。

エマルション甲における抑泡組成物の濃度は臨界的要素
ではない。濃度は約１〜約６０重量％であってよ（、約
２〜約６０重量係であるのがより好ましい。

本発明の抑泡組成物を抑泡対象液に加えることは（重々
の方法によって達成できる。例えば手作業による添加、
計量ポンプ、シリンジ、点眼器等を利用することにより
、抑泡組成物をじかに、前記のごとくエマルションとし
て、又は前記のごとく分散液として液に添加すること力
′玉できる。添加に用いられる手段は臨界的要素ではな
い。

泡立、ちが抑制されるような竜において、本発明の抑泡
組成物を加える。所要竜は、組成物０．５ｐｐｍ　（泡
立ちを抑制すべき液体１００万重景部に対する水、溶剤
又は非必須成分を除いた抑泡組成物の重量部を意味する
）ないし約２００　ｐｌ）ｍである。特定的な添加量は
、抑制すべき泡の安定性によってきまる。きわめて処理
しにくい泡立ちを除き、典型的な抑泡組成物の添加量は
、約２５〜約１Ｑ　ＯｐｐＩｎで充分である。

本明細誉中、抑泡組成物の添加量は、活性組成物のｐｐ
ｍとして表わすことにする。従って、１０重量％分散液
として抑泡組成物が用いられ、２５ｐｐｍの抑泡組成物
を添加したい場合には、該分散液を２５０　ｐｐｍ必要
とすることが理解されよう。

ｒル・パーミェーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ
）によって本発明の組成物を分析し、その分子量及び成
分囚と（Ｂｌとの相対的濃度を測定すると好都合である
。

分析すべき組成物を最初に水性布ＮＨ、ＯＨで処理して
成分（Ａｌ又はｔＢｌを遊離させて無定形シリカの表面
に吸着させる。次に無定形シリカを濾別する。

次に、周知の方法を用い、標準ＧＰＣ溶剤中の成分（Ａ
ｔ　＋　ＣＢ＋の溶液を製造することができる。α、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
用Ｋ　（）ＰＣカラムの選定及び較正を行う必要がある
。適切に選定及び較正されたカラムを用いれば、分子量
の関数としての前記シロキサンの相対的な量を測定する
ことができる。次に、これら二つの性質の相関々係を示
すグラフ又は表から粘度を求めることができる。例えば
、ダブリュー・ノル（ｗ、　Ｎ０ＩＩ　）著「シリコー
ンの化学と技術」（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｃｇｙ　ｏｆ　５ｉｌｉｃｏｎｅｓ　）にュ
ーヨーク、１９６８年）に適当な表が掲載されている。

成分（Ａｌに較べて成分（Ｅｌの含有量が少ない本発明
の組成物を分析するには、例えば５又は１０重量％とい
った普通ＧＰＣ分析に使われるよりも濃いめの浴液を作
る必要がある。

本発明の抑泡組成物は、従来のものに較べ四つの主な利
点をＭする。第一に、本発明の組成物を製造するのに、
樹脂及びシリカの量が少な（てすむので経済的である。

第二に、本発明の組成物は、水性液と炭化水素液との両
方に利用できる。第三に、成分（ト）Ｉ、（Ｃ１及びｆ
Ｄ＋の濃縮液に対して成分（Ａｌを加える好ましい農法
は、製造原価を下げると共に配給費用を節減させる。第
四に、シリカ成分子Ｄｌを沈殿させることなしに、本発
明の組成物は脂肪族炭化水素溶剤によって希釈すること
が可能である。

試験方法 抑泡組成物の効率を調べるのに、シェーカー試験及び（
又は）ポンプ試験を用いた。

シェーカー試Ｍ　Ｉ：　タウ・コーニング（ＤｏｗＣｏ
ｒｎｉｎｇＣｏｒｐ、　）社内試験法０８４４Ａｌは、
泡立ち抑制性能についての相対的尺度を示す。水中１チ
（重量／容量ンのポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテルの標準起泡溶液に対し、５　ｐｐｍ　（抑
泡対象液１００万部当りの活性抑泡組成物の重量部）の
抑泡組成物を加えた。前記の溶液＋前記組成物で透明な
ガラス瓶を半分満たした。

液を半分詰めた瓶の蓋をし、シェーカーの回転の中心か
ら１３．３Ｃｒ／Ｌの位置において機械的シェーカーに
固定し、毎分６５０回の速度で０．２８ラジアン（１６
°　）の円弧に沿って振とうした。振とう開始後、１０
．４０，６’Ｄ及び１２０秒経過時に振とうを停止し、
泡が最初に鎮静し、次いで消滅するに必要な時間を秒の
単位で記録した。

シェーカー試験における鎮静とは、泡の高さが主要表面
全般に亘って０−５ｃＩｒＬ未満に低下したことを意味
する。消滅とは、鎮静化した泡を通して透明な液体の表
面が現われたことを意味する。消滅が始まると透明な面
積が急速に拡大するので、消滅面積の大小は重要でない
。

鎮静及び消滅に要づ−る時間を秒単位で記録した。

６０秒よりも長い時間は失格と見なし、「Ｆ」として記
録した。

ポンプ試験（ダウ・コーニング社内試験法０７００）は
、特殊の装置によって実施された。

この方法においては、ステンレス鋼製の２１のビーカー
の底に設けた出口から細管を通して標準起泡溶液をかな
りの速度でビーカーの上面にポンプ送入する。それによ
って高度の攪拌効果が生じる。

ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテルの水
中１％（重量／容量）標準起泡溶液１１でビーカーを半
分満たし、この溶液に２００　ｐｐｍの供試抑泡組成物
を加えた。次に５１／分の速度でビーカー内の混合液を
循環させた。泡の頭が１インチ（２，５４ｃＩＩＬ）、
２インチ（５，０８ｃｍ）及び６インチ（７−６２ｃｍ
）に達するに要する時間を測定し、秒単位で記録した。

泡の頭が１インチ及び２インチになるまでの値は、抑泡
組成物の分散性についての目安である。泡の頭の高さが
６インチになるまでの値は、抑泡組成物の持続力、又は
耐久性に関連した値である。

シェーカー試験の場合には、値が低い程、供試抑泡組成
物の効率が大であることを示し、一方ポンプ試験の場合
には、値が高い程、抑泡組成物の効果が大きいことにな
る。

本発明の抑泡組成物の製造及び用途を当業者によく理解
してもらうため、実施例を下記に示す。

これらの例は、特許請求の範囲の欄において適法に定義
された本発明の範囲を限定するものと理解すべきでない
。

特にことわらない限り、例中の部及びチはすべて重量に
よる。記載の粘度についての値は、細管粘度計を用いて
測定したセンチストークスで表わした粘度にｉ、ｏ　Ｏ
Ｘ　１０−６ｍ２／秒／センチストークスを乗じて得ら
れた積を有効数字６げたに端数処理して、２７秒に換算
したものである。例中に記載の略語「８」は秒を表わす
。

例　　１ 擢形攪拌機つきの５００ｉ／のフラスコに、１．００×
１Ｏ−２ｒｒＬ２／８の粘度を有するα、ω−ビス（ト
リメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００＆ｚ
　　１．００ｘ　１０−３７７１２　／Ｅｌ（７）粘ｒ
を有−ｒるａ　。

ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン５ｊｉ、それに（ＣＨ３）３８　ｉｏ　ｌ／／２単位
及び５ｉ０２単位で構成され、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１７
２単位：　５ｉ０２単位の比率が帆６：１〜１：１の範
囲内であるシロキサン樹脂０゜４Ｉを全部加えた。前記
６成分を６０分間−緒に攪拌した。ペンシルバニア州バ
レーホージのフィラデルフィア・クォーツ社（Ｐｈ１ｌ
ａｄｅｌｐｈｉａ　Ｑｕａｒｔｚ　Ｃｏ、　）から販売
の約６００ｎＬ２７ｇの表面積を有する沈降シリカ、キ
ューツ（ｑｕｓｏ　）　Ｇ　−３００−６Ｅｌを前記の
混合物に加え、この４種成分からなる混合物をさらに６
０分間攪拌した。

フラスコから内容物を取出し、ｏ、ｏ　５０インチ（０
，２ｘｍ）にセットしたコロイドミルで微粉砕してから
フラスコに戻した。窒素気流下、絶えず攪拌しながらフ
ラスコ及び内容物を最後に２時間１９０°Ｃに保った〇 得られた抑泡組成物をシェーカー試験で評価したところ
、抑泡剤として有効であることが認められた。結果は次
の通りであった。

１０秒後における鎮静時間は２１８、消滅時間は２６日
であった。４０秒後における鎮静時間は２６ｓ１消滅時
間は２７日であった。６０秒後における鎮静時間は２７
Ｂ、消滅時間は２９Ｅ３であった。１２０秒後における
鎮静時間は２７日、そして消滅時間は６０日であった。

例　　２ 本発明の組成物製造用の濃縮液を次のように調製した＝
１．００　ｘ　１０−３１ｎ２７日ノ粘度を有するα、
ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン７７．６部、例１に記載のシロキサン樹脂８．４部、
例１の沈降シリカ１４部を反応がまに入れ、室温で２時
間攪拌した。次いでがまの内容物を取出し０．２　ｍｒ
ｎ　（０，０５０インチ）に間隙を調節したコロイドミ
ルに通した。次に微粉砕した混合物を２００℃に加熱し
１．この温度に１５分保った後、この混合物を室温に冷
却した。

このようにして得られた混合物は、本発明の組成物製造
用の濃縮液であり、沈殿物を含まない灰白色の流動液体
であった。

前記の濃縮液１部を、粘度が１．００　Ｘ　１０−”ｍ
２／ｓであるα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサフ６部と単に混ぜ合わせるのみで混合
し、不発明の流動性組成物を製造した。抑泡剤としての
不組成物の試験を行った結果を表４に示す。

例６〜１３ 濃縮液：高粘度シリコーン液成分（３）の比率を変え、
又同時に成分＋Ａｔの粘度を変え、例２の手法を繰返す
ことにより、表１に示す抑泡組成物を製造した。

これらの組成物は、いずれも流動性であった。

抑泡剤としてのこれらの組成物を試験した結果を表２、
ろ及び４に示す。

例１４ 例２の抑泡組成物を次のとおり乳化した：蒸留水１０５
Ｉを攪拌機つきの５００ｉｌ容フラスコに入れ、フラス
コ及びその内容物を加熱した。次に攪拌下６５℃におい
て６ｇのヒ１０キシエチルセル区−スを加えた。ヒドロ
キシエチルセルロースが溶解した時点で、６ｇのグリセ
リルモノステアレートと６．Ｓ２のポリエチレングリコ
ールモノステアレートとを７ラスコに入れ、攪拌を絖け
た。この混合物を６０°〜７０℃の温度に加熱し、その
温度に１５分保った。絶えず攪拌及び加熱しながら、例
２の抑泡組成物６０Ｉを加えた。温度を６０°〜７０℃
にさらに１５分間保った。この１５分の加熱の後、追加
の蒸留水１５０Ｉと抗微生物剤の６−アセトキシ−２，
４−ジメチル−ｍ−ジオキサン０．２４，１７とをフラ
スコに加え、フラスコ及びその内容物を６０°〜６５°
Ｃに冷却した。

冷却したエマルションをフラスコから取出し、０．４．
ｍｍ　（０，０１０インチ）にセットしたコロイドミル
中で微粉砕した。抑泡組成物としてのエマルションの評
価を行った。結果を表５に示す。

例１５ 下記の成分及び最終濃度により、例２の方法で抑泡組成
物を製造した： 液成分（Ａｌ：　７５％ 液成分図の粘度：５．００Ｘ１０−３ｍ２／ｓ液成分（
Ｂｌ　：　１８．７５チ 液成分（Ｂｌの粘度：　１．００　Ｘ　１０−”　７７
Ｌ”　／　θ樹脂成分＋Ｃ１：　２．５チ シリカ成分（ＤＩ　：　３．７５チ 例１４の手法により、生成抑泡組成物を乳化した。前記
の抑泡組成物の試験結果を表５に示す。

例１６ 例４の抑泡組成物の１０％エマルションを例１４０手法
によって製造し、該エマルションを試験した。表５参照
。

例１７ 例１の抑泡組成物の１０チエマルシヨンを例１４の手法
によって製造し、該エマルションを試験した。表５参照
。

例１８ 例６の抑泡組成物の１０％エマルションを例１４の手法
によって製造し、該エマルションを試験した。表５参照
。

例１９ 例２の成分間及び濃縮液を別々に乳化した後で簡単に混
ぜ合わせて一緒にした以外は、例１８を繰返した。表５
参照。

例２０ 例８の抑泡組成物を例１９に記載のごとく乳化、すなわ
ち、成分（３）を別個に乳化した後、成分（Ｂｌ、（Ｃ
）及び■）のエマルションに成分間を添加した。表５参
照。

例２１ 例２の濃縮液１０部と、６−００　Ｘ　１０−２ｍ”／
ｓの粘度を有するα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）
ポリジメチルシロキサン９０部とを混合して抑泡組成物
を製造した。得られた抑泡組成物を精製ケロシンで４０
係に希釈した。３０００　ｒｐｍで１時間遠心分離を行
った後でも、シリカの分離は殆どない力、又は皆無であ
った。これに対し、本発明の態様でない例２の濃縮液を
精製ケロシン中に分散させたところ、遠心分離を行わな
くてもシリカの分離が甚かった。

例２２ 液成分図の粘度が１．００　Ｘ　１０−１扉２　／　Ｓ
であった以外は例２１の方法を繰返した。シリカの沈殿
は殆どないか、又は皆無であった。表６参照。

例２６ 例２１の抑泡組成物分散液をさらに精製ケロシンで希釈
し、抑泡組成物の濃度を５％にした。シリカの沈殿は殆
どないか、又は皆無であった。烈しく攪拌されたノース
・スロープ（Ｎｏｒｔｈ　５１ｏｐｓ）原油中において
、種々の添加量でこの分散液の抑泡効果を試験した。得
られた結果は次のとおりであった： 原油中の抑泡組成 ０　　　　　　　　８９　　　　　１１１　ｐｐｍ　　
　　　　　８６　　　　　１４５ｐｐｍ　　　　　　　
、８５　　　　　１５１０　ｐｐｍ　　　　　　　８５
　　　　　１５上記の表から、起泡原油の液体画分が６
６チ増加したことが判る。詳しい試験結果については表
６参照のこと。

例２４ 本発明の組成物を製造するための濃縮液を次のように調
製した：α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメ
チルシロキサン８７．７５部、例１に記載したシロキサ
ン樹脂２．２５部及び例１に記載の沈降シリカ１０．０
部を例２における濃縮液製造法に従って加工した。

得られた濃縮液は、沈殿物を含まない流動性の液体であ
った。

次にこの濃縮液を粘度が１．００　Ｘ　１０−”　ｍ２
／ｅであるα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジ
メチルシロキサンと混合し、下記の量の成分（支）（Ｂ
）、（Ｃ）及び■）を含む本発明の抑泡剤を形成した：
液成分（３）−二９８係 液成分（Ｂｌ：１．７５係 樹脂成分（Ｃ１：　０．０５％ シリカ成分ＣＤｌ　：　０．２０％ この組成物を前記のシェーカー試験で評価した。

１０秒後における鎮静時間は２０ｅ１消滅時間は２０８
であった。４０秒後にお、ける鎮静時間は２７Ｓ１消滅
時間は６２８であった。６０秒後における鎮静時間は２
８Ｓ１消滅時間は３３Ｂであった。１２０秒後における
鎮静時間は２７Ｓ１消滅時間は６２θであった。

表　　４ ２　７５．０　３／４４／７８／１３１３／２３４　８
５．７５　４１５７／１０１１／１７１５／２５７　８
９．４　４１５８／１１１１／１５１７／２３５　　　
９０．０　　　４１５　１０／１３　１１／１６　１３
／１９８　９２．３　７／９１５／１９１７／２３２０
／２９９　９３．８　９／１０１７／２１１９／２３２
２／２８１０　９５．２　７／８１４／１７１４／１９
１５／２１１１　９６．３　７／９１５／１９１７／２
３１７／２４１２　９８．１　１２／１５２０／２３２
１／２６２１／２６１３　９９．０　１８／２１２却１
２５／２９２必２比較例１１００．０　　　　　Ｆ／’
Ｆ　　　ＦＡ”　　　Ｆ／’Ｆ　　　シ乍１、この比較
例は、液成分（Ａｌそのものである。

＊　成分（Ａｌの粘度は１．００　ｘ　１０−”宿りで
ある。

注：上記の実施例及び比較例は、シェーカー試験の規定
に従い、活性抑泡組成物の濃度を５０　ｐｐｍとしてす
べて試験した。

代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１ｋ）２５−０における粘度か約５．００　Ｘ　
   １０−３ｍ２／秒〜、ｉＦ＋２．０１］　Ｘ　１ｉ−１
   ｍ２／秒であるα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポ
   リゾメテルシロヤサン約−７５〜約９９厘ｔ％（組成物
   の全重量基準）、 ＣＢ）２５°Ｑに２げろ粘度が約１．［、ｌ　ＣＩ　Ｘ
   　１　［Ｊ−５ｎＬ”／秒〜ｆＥ１．５（ＪＸｌｔ、Ｊ
   −３〕ＩＬ２７秒であるα、ω−ビス（トリメチルシロ
   キシ）ポリジメチルシロキサン約０．７５〜．ｆ１１８
   ．７５重虚％（組成物の全重Ｘ基準）、 （０）　　Ｃ０ｋ１３）３Ｂ工ＯＪ／２単位及びＳ　ｉ
   Ｏ２単位で構成され、（ＯＨ３）　３ＳｉＯ外単位：Ｓ
   ｉＯ２＄位の比率か約Ｌ１．４：１〜約１．２＋１であ
   るシロキサン樹力μ約０．Ｕ２〜ｆＪ２．５重量％（組
   成物の全′ＪＩＬ童基準）、及び ＣＤ）ｆＪ５（Ｊ〜約４０　［Ｊ　１１Ｌ２１ｊ！のｅ
   ｍｓ＝有ｊる無定形シリカ約０．１０−約６．７５貞：
   ｔ％（組成物の全重量基準） かう本質的になることを脣徴とする抑泡組成物。 （２）成分（４）の量が組成物の全ｉ盆を基準にして約
   ８０〜約９８重ｔ％であり、成分（Ｂ）の童ρ）組成物
   の全型ｔを基準にして約１．５〜約１５厘宜饅であり、
   成分（Ｃ）の童が組成物の全ＪＬ麓ぞ４準にして約０．
   ２〜約２重ｔ％であり、そして成分（］））の童か組成
   物の全ｉ童を基準にして約０．６〜幻６嵐瀘チである、
   特ＦｆＦ請求の範囲（１）に記載の抑泡組成物。 （３）成分（５）の粘度か２５゛Ｃにおいて約６．ＬＩ
   　Ｄ　Ｘｌ　０−２ｍ２／秒〜約１．００ＸＩＬＩ−３
   ７７Ｌ２／秒であり、成分（５）の粘度が２５℃におい
   て約ｉ、ｃ＋ｃ＋ｘ１ｕ’専２／秒であり、成分（０）
   の（ａａ３）３ｓ１ｏ％単位：　Ｓｉｎ。 単位の比率が約０．６　：　１〜約１：１であり、そし
   て成分（ロ）の表面積が約１ＵＯｍ”／ｊｉ〜約６ｕｏ
   ｙ／Ｉである、特許請求の範囲Ｘ２）に記載の抑泡組成
   物０ （４）成分囚の麓が組成物の全重量乞基準にして約８５
   〜約９５重ｔ％であり、成分（Ｂ）の童が組成物の全重
   量を基準にして約６．８〜約１１．６重量饅であり、成
   分＜Ｃ）の量が組成物の全重量を基準にして約０．５〜
   約１．５重量饅であり、そして成分Φ）の量が組成物の
   全型麓乞基準にして約１，２５〜約２，２５重′Ｍｋ％
   である、％′肝諸水の範囲（２）に記載の抑泡組成物。 （６）成分≠）の粘度が２５’ＯＫ＞いて約６．００　
   ＸＩ　Ｌｌ−”　ｍ２／秒〜約ｉ、ｏ　ｏ　ｘ　１０−
   ３　ｍ”ｉ秒であり、成分（Ｂ）の粘夏が２５℃におい
   て約１．００ＸＩＬｌ−３１Ｖ秒であり、成分（Ｃ）の
   （ＯＨ３）３ＳｉＯ□Ａ単位：　５ｉ０２単位の比率が
   約０．６　：　１〜約１：１であり、そして成分中）の
   表面積が約１００”ｌ’７’、９〜約３０　Ｌｌ　ｎ２
   ／ｇである、特肝請水の範囲（４）に記載の抑泡組成物
   ０ （６）　　成分（Ｄ）が沈降シリカである、特許請求の
   範囲（５）に記載の抑泡組成物。 （１）　　水性又は炭化水累取体における泡立ちを抑制
   する方法であって、 （４）　２５℃における粘度が約５．００　Ｘ　Ｉ　Ｑ
   −３ｍ”／秒〜約２．００　Ｘ　１０−１７ｎ２７秒”
   Ｃ’ア７）　Ｃｉ　、　　ω−ビス（トリメチルシロキ
   シ）ポリジメチルシロキサン約７５〜約９９重量％（組
   成物の全重量基準）、 中ン　２５℃における粘度が約１．［Ｊ　ＯＸ　１Ｑ−
   ５ｎＬ２／抄〜約１．５０　ｘ　１０−”　ｒｎ２／秒
   であるα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチ
   ルシロキサン約０．７５〜約１８．７５点：ｊｉｔ％（
   組成物の全ｉ童基準）、 （０）　　（ａＨ３）３ｓｉｏｙ、、単位及び８１０２
   率慌て構成され、（ＣＨ３）３ｓｉｏｙ２単位：　５ｉ
   ０２単位の比率か約０．４　：　１〜約１．２：１であ
   るシロキサン樹脂約０．０２〜約２．５厘量％（組成物
   の全重量基準）、及び （Ｊ））　　約５０〜約４０　Ｌｌ　ｍ２／ｉの表面積
   ｙｘ　刹丁ル無定形シリカ約０．１０〜ＦＪ６．７５５
   厘量（組成物の全重量基準） かう本質的になる抑泡組成物ぞθｉＪ　ｉｌｌ己液体の
   重量基準で約０．５〜約２００重ｔ　ｐｐｍの童で該液
   体に添加することを特徴とする方法。