JPS59227964A - 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、濃色で鮮明な堅牢性のある筆跡を与えること
ができ、しかも極性化合物からなる減感剤を用いて筆跡
を容易に消去することができる無色染料−顕色剤系イン
キに関するものである。

フェノール性水酸基を有する顕色剤とこの顕色剤によっ
て発色する無色の電子供与性有機化合物（無色染料）と
を、この発色反応を阻害しない溶剤に溶解した無色染料
−顕色剤系インキについては本願と同一出願人により既
に特許出願されている（特願昭５６−２１２２５７）。

このインキは２通常の油性インキと同様に濃く呈色して
いるだめ濃色゛で鮮明な筆跡をもたらすことができると
ともに、減感作用を有する極性化合物（減感剤）を用い
て容易に消去できるという利点をもっている。

かような無色染料−顕色剤系インキに使用しうるフェノ
ール性水酸基を有する顕色剤としては多くの種類の化合
物が考えられるが、筆跡中に存在する顕色剤の安定性が
筆跡の堅牢性に大きく影響することがその後の研究によ
って判明した。そして、多数の顕色剤のうち特にノボラ
ック型フェノール樹脂は外界の熱、光、水等により揮散
、除去されることなく安定に存在するため、筆記時の筆
跡濃度が退色しにくい堅牢な値踏を与えることができる
こと、さらＫＶｉ、ノボラック型フェノール樹脂を顕色
剤として用いた場合には、顕色剤と無色染料との溶剤と
して芳香族アルコールやエチレングリコールモノフェニ
ルエーテルが発色反応を阻害しない溶剤として有効に使
用できることを見出した（特願昭５７−１０００５０　
）。

本発明は、上述の無色染料−顕色剤系インキを充填する
筆記具としては、ボールペンが最適であることより、ボ
ールペン用インキとして好適な組成について種々検討を
行なった。

ボールペン用インキとしては、ボールペンの構造上、曳
糸性が必女であす、（曳糸性がないとインキ続きが悪く
なり、筆記時のボテ発生の原因となる）曳糸性を有する
物質でかつ、前記インキの発色反応を阻害しないものと
して、曳糸性を有するポリビニルピロリドンを見出した
が、前記インキとＡ目溶性が悪く、そのまま添加しても
溶解できない。そこで前記インキと曳糸性を有するポリ
ビニルピロリドンとを相溶させ。

しかも顕色剤的働きをする物質としてレゾルシンおよび
７寸だはカテコールが有効であるを知見するに至り、遂
に本発明を完成したものである０ 即ち１本発明は、ノボラック型フェノール樹脂からなる
顕色剤とこの顕色剤によって発色する無色の電子供与性
有機化合物とを芳香族アルコールおよび／またはエチレ
ンクリコールモノフェニルエーテルからなる溶剤に溶解
してなる無色染料−顕色剤系インキにおいて、前記イン
キに曳糸性を有するポリビニルピロリドンと。

レゾルノンおよび／またはカテコールとを添加溶解せし
めたことを特徴とする無色染料−顕色剤系ボールペン用
インキを要旨とするものである０ 本発明で使用される無色染料としては、ノボラック型フ
ェノール樹脂顕色剤によって発色する無色の電子供与性
有機化合物が使用できる。

例えば、クリスタルバイオシソ１〜ラクｊ・ン、マラカ
イトグリーンラクトンなどのフタリド系発色性有機化合
物：３−ジメチルアミノル６−メチルフルオラン、５．
６’／エトキンフルオラン。

１２−ベンツ−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−アニリノ−ろ−メチル−６−ピロリンジノ−フルオ
ラン、３’、６’−ビス−（ジエチルアミノ）スピロ−
（フタラ：ｙ−＋、”？’−キサンチン）　、　１．＋
−ビス−（ｐ−アミノフェニル）−フタランなどのフル
オラン系発色性有機化合物；ジ−β−ナツト−スピロピ
ラン、キサント−β−ナフト−スピロピラン２ベンゾ−
β−ナフｌ−−インスピロピランなどのスピロピラン系
発色性有機化合物などが使用できる。

無色染料の使用量は、インキ全量に対して１０〜６０重
量％程度がインキ濃度、インキの溶解安定性の面より好
ましい。また、ノボラック型フェノール樹脂顕色剤と無
色染料の使用比率は１：３〜１０：１が発色濃度、イン
キの発色安定性の面より好捷しい。

顕色剤と無色染料　゛　　　　　　　　　４−−　　　
　−　　を溶解するだめの溶剤として本発＋ｙ）におい
ては芳香族アルコールおよび／ｌだはエチレンクリコー
ルモノフェニルエーテルが好ましく使用できる。これら
の溶剤は相性化合物であるだめ減感作用を有し、従って
無色染料−顕色剤系インキにおける発色反応を阻害する
ものとして一見したところインキ溶剤としては使用で＠
ないものである。それにも拘わらず、これらの極性溶剤
を本発明において有効な溶剤として使用できる理由は、
顕色剤と無色染料を極めて良好に溶解するだめ両者間の
発色反応が促進され、従って極性溶剤の減感作用に勝る
顕色剤の顕色作用が発現し、濃色かつ鮮明な発色インキ
が得られるものと思われる。芳香族アルコールとしては
例えばインジルアルコール、β−フェニルエチルアルコ
ール、３−フェニル−１−プロパンール、４−フェニル
ー２−ブタノール、メチルフェニルカルビノールなどが
挙けられる。一方、グリコール類の中で特にエチレング
リコールモノフェニルエーテルヲ用いたのは、減感作用
が他のグリコールと比較して弱いためである。これらの
溶剤は１種を用いても２種以上併用してもよい。溶剤の
使用量はインキ全量に対して２５〜５０重量％程度がイ
ンキの安定性、流動性の面から好ましい。

曳糸性を有するポリビニルピロリドンとしてハ、持ニポ
リビニルピロリドンＫ　−９０が好適である。ボールペ
ン用インキに曳糸性を付与させるだめには、ポリビニル
ピロリドンをインキ全量に対して００５〜０２重量％使
用すればよい。

レゾルシンおよび／またはカテコールば、曳糸性を有す
るポリビニルピロリドンと無色染料−顕色剤系インキと
に対して良溶媒として働く。

そしてレゾルンン、カテコールが前記インキの顕色剤的
な働きをする理由は、構造中にフェノール性水酸基を有
しているからであろう。（但し、沸点、が低いため、経
時的な顕色剤としては働かない。） このレゾルシンおよび／またはカテコールの使用量は、
インキ全量に対して、少ないと相溶性が悪くなり、他の
成分を考慮すれば５〜２０重量係重量ましい。

次に本発明のインキの製造方法を簡単に述べると、前記
顕色剤、無色染料、溶剤および曳糸性を有するポリビニ
ルピロリドンとレゾルシンおよび／またはカテコールを
ニーダ、三本ロール、加熱襟拌混合・機など通常インキ
製造に使用される装置で混合することによって容易に得
られる。同、必要に応じて他の添加剤を添加する場合は
上記成分中に加えて同様に混合すればよい０ かくして得られたインキを、従来から慣用されているボ
ールペンのインキ収容部に収容する。

以下に実施例を挙げて本発明をきらに説明するが、これ
に限られたものではない。なお実施例中の［部」とある
のは重量部を示す。

実施例１゛ タマノルＰＡ　（Ｈ用化学ｔｉ＋製）ノホラノク型フェ
ノール樹脂１５部 クリスタルバイオレ／トラット７　　　　　　　　　　
１５部ヘンシルアルコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０ｉ’ｔ］ｉフエニルグリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０部レしルンン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部オレ
イン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９９部ポリビニルピロリドン１ぐ−９００１部上記
上記物をｉ口ｏＣにて１時間加熱して溶解せしめたのち
、濾過して少量の不溶物を除去し、青色に発色したイン
キを得た。このインキをボールペン（Ｊ　ＴＳ　−Ｓ　
−６０３９−１９８０細字用Ｅ型）に充填し２紙（Ｊ　
Ｉ　５−Ｐ−３２０１筆記用紙Ａ）に線を書いたところ
２通常のボールペンインキと同様に滑らかに筆記でき、
鮮明な青色の線が得られた。この線は５０Ｃで１０日間
放置しても退色することなく堅牢であった。

一方Ｎ−ビニルピロリドンー酢酸ビニル共重合体７５部
、ポリビニルピロリド７３部、エチルアルコール８９５
部からなる消去剤を油性マーカー（ぺんてる（株）製Ｍ
−１０）の部品に充填し上記の青色インキの筆跡を２〜
３回こすったところ完全に消去でき、さらにその表面に
消去後から６０秒後に上記のボールペンで再筆記したと
とる鮮り」に筆記でき且つ１ケ月後も全く退色が認めら
れなかった。

実施例２ タマノルｌ〕Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＋５部２−アニリノ−３−メチル−６−ビロリンジツフ
ルオラン１８部 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　１５部
β−フェニルエチルアルフール　　　　　　　　　１５
部フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　２０
部ポリビニルピロリドンＩぐ−９０Ｑ１部しｆル／７　
　　　　　　　　　　　　　　１０部オレイン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６９Ｈり１６上記配合
物１１００Ｃにて１時間加熱して溶解せしめたのち、濾
過して少量の不溶物を除去型）に充填１−１紙（筆記用
紙Ａ）に線を書いたところ、鮮明な黒色の線が得られた
。このａｌは５０Ｃで１０日間放置しても退色すること
なく堅牢であった。

このインキも実施例１と同様な性質を有するホールペン
インキであった。

実施例３ 実施例２中のレゾルンンの代わりにカテ。

コールを使用した。他は実施例２牛と同様（にして黒色
に発色したインキを得た。このインキをボールペンに充
填し２紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、鮮明な黒
色の線が得られた。

この線は５０Ｃで１０日間放置しても退色することなく
堅牢であった。

比較例１ クマノルＰＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
部クリスタルバイオ０ツトラクトン　　　　　　　　１
５部ベンジルフルコール　　　　　　　　　　　　　３
０部フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　
２４　′ｆＬＡポリビニルピロリドンに−９００１部 オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
Ｉ　９部実施例１と同様な方法で背色に発色（〜だイン
キを得た。

ただし濾過した跡にかなりの不溶物がみられ。

これはポリビニルピロリドンＫ　−９０が相溶しなかっ
たと思われる。このインキを実施例１と］同様なボール
ペンに充填した。

実施例１〜３．比較例１で得たボールペンを螺旋筆記試
験機にかけて荷重２００７．角度７０°、速度７硼／秒
で試験したところ次の様な結果を得た。

以上の説明かられかるように本発明によるインキは顕色
剤により既に濃く発色されている電子供与性有機化合物
を含有するものであるから。

通常の油性ホールペンインキと同様に濃色で鮮明なボテ
の殆んどない、定着性に優れた」）跡をもたらすととが
でき、又このインキ中の成分には通常の状態では揮散す
ることのない安定な顕色剤なる物質を含有せしめている
からその筆跡は経時的に退色や脱色の心配がない。

さらに前記のごときインキによる筆跡は２発色した前記
１Ｅ子供与性有機化合物を無色化する減感性の極性化合
物を用いて容易にしかも完全に消去できるといった優れ
た特徴を有するものである。

特許出願人　ぺんてる株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　ノボラック型フェノール樹脂からなる顕色剤とこの
   顕色剤によって発色する無色の電子供与性有機化合物と
   を芳香族アルコールおよＵ／　ｉ　タハエチレングリコ
   ールモノフ二二ルエーテルからなる溶剤に溶解してなる
   無色染料−顕色剤系インキにおいて、前記インキに曳糸
   性を有するポリビニルピロリドンと、レゾルンンおよび
   ／またはカテコールとを添加溶解せしめたことを特徴と
   する無色染料−顕色剤系ボールペン用インキ。