JPS58111873A - 筆記および消去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明ＩＪ、新規な筆記および消去１ノ法に関するしの
である１、 ｒン１に」２台筆跡を消入りる方法としく番４、従東７
）１　＋３種々σ）方法が開発されでいる。例Ｘば、（
１）易漂白牲染料を用いたイン１による筆跡を漂白剤に
より消入りる方法、（２）ゴム状高分子物質に着色材を
練り込ん１．：ものを溶剤に溶かして一インキ化り１、
このインキによる筆跡を消しゴムで消去づる方法等があ
る。しかし’　４Ｃがら（１）のｈ払は、消去跡が黄ば
みやづく、まｔ、：漂白剤の経時安定性が悪いという欠
点を右している。−７ｊ　（２）の方法は、インキが高
粘性となるため加圧式ボールペン構逃を必要とづる他、
消去性能の点で必ずしし満足づへきものぐはない。 ψ色性物質と顕色剤との間の電子の授受により発色し、
この電子の授受を減感剤により阻害することにより無色
化せしめるという可逆反応を利用した筆記手段も提案さ
れている。例えば、分子内に顕色成分構造を有する染料
（９色性物質）と分子内に酸性を示す水酸基をもつ化合
物〈顕色剤〉と有極性溶剤〈減感剤）とからなる筆記材
料が特公昭４８−２１６４９に記載されている。 この筆記材料は、筆記直前まで無色であって筆記後右極
性溶剤の揮発蒸散によりはしめて筆跡が現われるという
特殊インキを１指しているものであり、書くと同時に筆
跡を確認できないため、通常の筆記具用インキとしては
適さない二さらに、特公昭５１−４８０８５には、電子
供与性有機化合物（呈色性物質）とフェノール性水酸基
を有する化合物（顕色剤）と前記二化合物の呈色反応を
減感する不揮発性の化合物（減感剤）とからなる筆記具
用着色剤が記載されている。かような着色剤による筆跡
は、筆記直後は呈色し□ ているが、筆跡中の顕色剤を加熱により揮散させたり水
で洗い出したりすることにより無色化できる。しかしな
がらかような消去手段は、消し−ｆムや消し液を用いる
ように簡便ひないため、消去−■能な通常の筆記４用？
＞１−どして使用するには適当でない。 そこで本光明は、鉛筆よりし濃くかつ鮮明な筆記ができ
るとともに、この筆跡を必東に応じ（容賜に消去づるこ
とが（さる、新規な筆記および消去り法を提供りること
を目的どじでなされＩＪものである１゜ すなわち本発明による筆記Ｊ５よび消去方法はフェノー
ル性水＠基を有する顕色剤と該顕色剤によって発色する
無色の電子、供ち性イ１１ＪＩ化合物と該発色反応を阻
害しない溶剤とを混合して得られる発色インキを用いて
筆記し、発色した前記電子供与性有機化合物を無色化す
る減感性極性化合物を用いて前記筆跡を消去することを
特徴とするものである。 本発明で使用りる筆記用インキは、顕色剤によ°１発色
り、ｔ、ニー子供与性有機化合物を含有するしのであり
、通常°の油性インキ−と同様に濃く呈色しているため
、濃色で鮮明な筆跡をもたらすことができる。また、こ
のインキ中には、発色した電子供与性有機化合物を無色
化する極性化合物すなわち減感剤を含んでいないから、
その筆跡は減感剤に起因する経時的な退色や脱色の心配
がない。 インキ成分として使用するフェノール性水酸基を有する
顕色剤としては、筆跡が経時的に退色しない程度に充分
に非揮発性（沸点３２０℃以−Ｆが好ましい）で、イン
キ化しうるｌｌ！度に溶剤に対する溶解性をもつ物質で
あれば、特に限定されることなく使用できるが、例えば
ｐ−ノニルフェノール、２．２’−メチレンビス−ｐ−
ノニルフェノール、２．４−ジノニルフェノール、スチ
レン化ハイドロキノン、スチレン化アルキルノｒノール
、ノニル化ピロカテコール、アルキルフェノールノボラ
ック樹脂、３０−フェニルフェノール、ｐ−ベンジルフ
ェノール、ノニル化どスフエノールＡ、ハＯグン化ビス
フェノールＡ１ハロゲン化アルキルフェノールノボラッ
ク樹脂、２．２′−メチレンビス−〇−クロルフェノー
ル等が挙げられる。これらの顕色剤は１種類を用いＣも
、２種類以−１−組合せて用いてもよい。 Ｌ記の顕色剤によって発色する無色の電子供与性有機化
合物とじ（は、例えば、クリスタルパイＡレットツタト
ン クトン４１どのツタリド系発色竹す線化合物；３シメｆ
ルアミノ　６　メトキシフルＡノン、３、６　　ジ■ー
トキシフル’Ｉ７／’．＋，２”　’＼ンツー６ージエ
ｆルアミノフルオシン、２　アニリノ３−メチル−６ー
ビ［］リンシノーフルオラン、３’，　６’−ビス−（
ジ１−チルアミ／）スピロ−（フタラン−　１．９′−
キサンチン）、１．１−ビス−（　ｐ・アミノフェニル
）−フタランなどのフルオラン系発色性り機化合物；ジ
ーβ−ｔフトースピロビラン、１サント−β−ナフト−
スピロピラン、ベンゾ−βーフフトーイソスビロピラン
などのスピロピラン系発色性４１線化合物などが使用で
きる。 電子供与性り線化合物の使用量は、インキ全員に対して
１〜４０重罎％程度がインキ１度、インキの溶解安定性
の面より好ましい。また、前記顕色剤と電子供与性有機
化合物の使用比率は１：１〜２０：１が発色濃度、イン
キの発色安定性の面より好ましい。 インキ溶剤としては、上記の顕色剤と電子供与性有機化
合物との発色反応を阻害しないもので、かつこれらを溶
解しうるちのであれば、特に限定されることなく使用で
き、例えば、２−メチルペンタン、ヘキサン、四塩化炭
素、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシフ０ヘキサン
、■チルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、ジメチ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、デカリン、テトラ
リン、ドデシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、メ
チルナフタレン、ジアルキルアリールメタン、テトラク
ロルエチレンなどの非極性溶剤が挙げられる。発色性電
子供与性有機化合物としてフルオラン系化合物を使用す
る場合には、溶剤としてベンジルアルコール、フェニル
グリコール等の極性溶剤も使用できる。溶剤の使用■は
インキ全齢に対して５〜５０Φ畢％程度がインキの安定
性、流動性の肉から好ましい。 又、インキの粘瓜調節、筆跡の定稠性の調節のためにボ
リブｉン、スチレンブタジェン共重合体、ポリスＩレン
、ポリ　（χ　Ａレフインなど発色を防げない樹脂費、
イン■のｒ！ｌ滑性の調節のためにバノノｆンワックス
、ポリオレノインワックス、金属しツケンなどの滑剤を
必要に応じて適宜選択しで使用することもぐきる。 次に本発明に使用するインキの智造方法を簡単に述べる
と、前記顕色剤、電子供ｈ＠有機化合物、溶剤をニーダ
、三本ロール、加熱撹拌混合機など通常・インキ製造に
使用される装置で混合することによって容易に得られる
。尚、必要に応じて樹脂、滑剤などを添加する場合は上
記成分中に加えて同様に混合すればよい。 かくして得られたインキは、従来から慣用されているよ
うな一ボールペン、フェルトペン、サインペン、マーカ
ー等のイン１−収容部に収容してペン軸に支持させ、そ
のペン先から浸出するようにしたペン型の筆類として使
用することができる。 上記のインキで書かれた筆跡は、アルコール、ケトン、
エステル、エーテル、アミン、アミドなどの減感性極性
化合物を用いて容易に消去することができる。すなわち
、顕色剤と電子供与性有機化合物との反応により生成し
た発色コンプレックスが極性化合物の減感作用により分
解される結果、完全に無色化されるものと思われる。消
去剤としての極性化合物が揮発しやすいものの場合には
、一旦、消去した消去面から完全に消去剤が揮散してし
まうと無色化した電子供与性有機化合物が再び顕色剤と
反応して筆跡が復色してくる傾向がある。一方、消去剤
の極性化合物が揮発しにくい経時的に安定なものである
場合には、消去後長期にわたって安定な消去性を示し復
色してくることはない。しかしながら、消去後直ちに同
じインキを用いて消去面に筆記すると、消去面に残密す
る消去剤によって再筆記した筆跡が無色化されてしまう
軸向がある。イこで、消去ｉ後でも四じインキで消去面
に再筆記できるような消去剤とするためには、溶液状態
では減感作用を発揮し−（インキを消去することができ
るが溶剤が揮散しｃしまえば固化し−（減感ｎ用がイｆ
くなるよう％　＄温ぐ固体の極性化合物を使用ｊればよ
い。また、かような極性化合物におい（も安定な消去性
をもたけるために低揮発性の６のが好ましい、１−記の
ようイ、（条件を満たす好ましい極性化合物とじＣは、
融点６０℃以Ｆでかつ清白が３２０℃以上の減感性化合
物が好ましく使用２−き、例えば、シフＩニルフタレー
ト、シフ１ニルウレタン、ペンタ丁すスリトールｉトラ
アセｊ−ｉ−、ペンタ丁すスリトールデ１−ラベンゾ１
−ト、ジフェニルグリコール酸、■チレングリニ１−ル
ジベンゾ」−−ト、Ｎ−フコニル−β−ナフチルアミン
、Ｎ−−ノ１ニルアンスラニル酸フＪニル１スｊル、Ｎ
−フェニルアンスラニル酸メチルエステル、ポリヒニル
ビ［１９トン、ポリＷ＃６！ビニル、り［・ン樹脂、Ａ
リボ−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピレンオキサイド
、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエステ
ル等が挙げられる。 上記の減感性化合物を溶解するための溶剤としては、沸
点１６０℃以下の揮発性溶剤が好ましく使用′Ｃ：′す
、例えばメタノール、丁タノール、フトラヒドロフラン
、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシ
レン、１，１．１−ｉ−リクロルエタン、トリクロルエ
チレン、パークロルエチレン、メチルエチルケトン、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムア
ミド等が挙げられる。これらの溶剤に上記の常温で固体
の極性化合物を溶解して消去剤を調製する場合には、５
〜４０重量％の濃度となるように極性化合物を溶解させ
ることが好ましい。 なお、消去剤の定着性、移行性を改善するために、再筆
記性を妨げない樹脂、例えば石油樹脂、ポリエステル、
ポリスチレン、スチレン−１タジ工ン杖重合体等を必要
に応じて消去剤溶液中に添加してもよい。 かような、消去剤を用いて筆跡を消去するに際しでは、
刷毛等ぐ消去剤溶液を筆跡ｌに塗布したり、イン１の場
合と同様にフェルトペンやマーカーなどの筆記頻用容器
のイ〉を収容部に消ノ、剤を収容り、　？：’　＠型式
Ｃ使用しくしよい。さらには、消去剤溶液をンイクｔ−
１ｊ）　１１２ル化しで、炭酸カルシウムや石」つなど
の微細固形化剤、さらにはラックスなどの補強３５　Ｊ
、ぴ成形助剤ととしに成形固化し７消し、ゴム型式（使
用４ることして・さる。 以トに実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお実
施例中の「部１とあるのはφ鏝部を示り 実施例１ ｐ−ＡクチルフＩノールノボラック樹脂２０部 ｐ−ノニルフェノール　　　　　　　３０部クりスタル
パイオレッ［・ラフ［・ン　　１５部７″“７″７　　
　　　　　　　　　　　２５８８Ｆ記配合物を１００℃
にて１時間加熱しく溶解せしめたのら、ｍ過して少量の
不溶物を除去し、青色に発色したインキを得た。このイ
ンキをボールペン（ＪＩｓ−８−６０３９−１９８０細
字用Ｅ型）に充填し、紙（ＪＩｓ−Ｐ−３２０１筆記用
紙Ａ）に線を書いたところ、通常のボールペン−インキ
と同様に滑らかに筆記でき、鮮明な青色の線が得られた
。この線は５０℃で１０日間放置しても退色することな
く堅牢であった。 一方、ジオクチルアジペート３０％アセ１〜ン溶液を含
ませた紙で上記の線を軽くふくことにより完全に消去で
き、５０℃にて１０日間放置しても復色してくることな
く、安定な消去性を示した。 実施例２ ２．２−メチレンビス−ｐ−り１コルフ工ノール３部 ２−メチル−４−ノニルフェノール　　５部２−アニリ
ノ−３−メチル−６− ピロリジノ−フルオラン　２部 テトラクロルエチレン　　　　　　　　６部ベンジルア
ルコール　　　　　　　　　２部」記配合物を１００℃
にて１時間加熱して溶解せしめたのち、−過しＣ少量の
不溶物を除去し、黒色に発色したインキを得た。このイ
ンキを油性ン一り一用部品（ＭＭ５０．べんてる■製）
に充填１，７、紙ｆｊｌｓ　　Ｓ　　３２０＋　　檜起
用紙△）（ご線を＾いたところ、鮮明な黒色の線が得ら
れｌご。、この線は：＞　０１：　ｔ　Ｉ　Ｏ１１間放
置しＣも退色Ｊることなく堅牢（あ−）ｔこ。 方、下記成分を混合しＥ）０１〕にＣ１時間撹拌溶解せ
しめ−Ｃ消去剤を得た。 ラフｒニルツタレート　　　　　　　１５部ポリエステ
ル樹脂　　　　　　　　　　５部（［バイロン＃２０（
１１東をイ紡＃に■製）トル１ン　　　　　　　　　　
　　　８０部この消去剤溶液をフェルトペン用部品（Ｆ
Ｆ５０、べんてる■製）に充填して消し具を作興し、上
記の黒色インキの線をこの消し具で３・−４回こツー）
だところ線を完全に消去することができた。消去１分後
に上記の黒色インキにて消去面に再筆記したどころ、鮮
明な黒色の線を−くことができた。再筆記した線は１０
日経過後も退色することなく、また消去した線も再発色
し

【くることもなかった。 以Ｆの説明かられかるように、本発明による筆記に用い
るインキは顕色剤により既に濃く発色されている電子供
与性有機化合物を含有するしのであるから、通常の筆記
用インキと同様に濃色で鮮明な筆跡をもたらすことがで
き、またこのインキ中には発色を阻止する減感性物質は
含有させていないからその筆跡は減感性物質に起因する
経時的退色や脱色の心配がない。ざらに上記のごときイ
ンキによる筆跡は、発色した前配電了供与性有機化合物
を無色化する減感性の極性化合物を用いて容易にしかも
完全に消去できるといった優れた特徴を有するものであ
る。 手続ンｒｌｊ−仕−出（自ヅｔＫｊ旧 昭和ｅ〕７ｆｆ：１２月２７日 特許庁長官　若杉和大　殿 １．４ｊ例の大小 昭和ｔ】６年特ム′１Ｍ４第２１２２：）ｔ　；３２、
発明の名称 檜す己および消去ｈン去 ３、補正をづる考 小作との関係　特ム）出願人 住所　中東部中央区し１本橋小絹町７番２＠名称　（５
５１）へんでる株式会ン１ ４、代理人〒１０４ 氏名　（６７０４）弁理士　　尾！ｌＳ１行紺　（ｌｊ
Ｌか２名）電話東宗０３（５４３）　００３６番（代表
）６、補正の内容 （１）明細占７頁３行目のｒｌ：１ｊを、ｆｌ：３ｊに
補正する。 （２）−占１４頁１５行「１のｒＦＦｊを、「Ｆ」に補
ｉＥする。 以［ Ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．７■ノール性水酸基を有する顕色剤と該顕色剤によ
   って発色する無色の電子供与性有機化合物と該発色反応
   を阻害しない溶剤とからなる発色インキを用いて筆記し
   、発色した前記電子供与性有機化合物を無色化する減感
   性極性化合物を用いて前記筆跡を消去することを特徴と
   する筆記および消去方法。 ２、前記減感性極性化合物は融点６０℃以１でかつ沸点
   が３２０℃以上の化合物であり、これを沸点１６０℃以
   下の揮発性溶剤に溶解した溶液を用いて前記筆跡を消去
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記フェノール性水酸基を有する顕色剤は沸点３２
   ０℃以上の化合物である特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の方法。 ４、前記減感性化合物をマイクロカプセル化し、これを
   固型化剤により成形同化せしめた成形物を用いて前記筆
   跡を消去する特許請求の範囲第１項ないし第３項記載の
   ｈ沫。