JPH0422950B2 - - Google Patents
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- JPH0422950B2 JPH0422950B2 JP11492983A JP11492983A JPH0422950B2 JP H0422950 B2 JPH0422950 B2 JP H0422950B2 JP 11492983 A JP11492983 A JP 11492983A JP 11492983 A JP11492983 A JP 11492983A JP H0422950 B2 JPH0422950 B2 JP H0422950B2
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Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は、濃色で鮮明な堅牢性のある筆跡を与
えることができ、しかも極性化合物からなる減感
剤を用いて筆跡を容易に消去することができる無
色染料−顕色剤系インキに関するものである。 フエノール性水酸基を有する顕色剤とこの顕色
剤によつて発色する無色の電子供与性有機化合物
（無色染料）とを、この発色反応を阻害しない溶
剤に溶解した無色染料−顕色剤系インキについて
は本願と同一出願人により既に特許出願されてい
る（特願昭56−212257）。このインキは、通常の
油性インキと同様に濃く呈色しているため濃色で
鮮明な筆跡をもたらすことができるとともに、減
感作用を有する極性化合物（減感剤）を用いて容
易に消去できるという利点をもつている。 かような無色染料−顕色剤系インキに使用しう
るフエノール性水酸基を有する顕色剤としては多
くの種類の化合物が考えられるが、筆跡中に存在
する顕色剤の安定性が筆跡の堅牢性に大きく影響
することがその後の研究によつて判明した。そし
て、多数の顕色剤のうち特にノボラツク型フエノ
ール樹脂は外界の熱、光、水等により揮散、除去
されることなく安定に存在するため、筆記時の筆
跡濃度が退色しにくい堅牢な筆跡を与えることが
できること、さらには、ノボラツク型フエノール
樹脂を顕色剤として用いた場合には、顕色剤と無
色染料との溶剤として芳香族アルコールやエチレ
ングリコールモノフエニルエーテルが発色反応を
阻害しない溶剤として有効に使用できることを見
出した（特願昭57−100050）。 然し乍ら、上述した如くノボラツク型フエノー
ル樹脂を顕色剤として用いたインキをボールペン
に充填して筆記した場合、特に筆記紙面が油や皮
脂で汚れている面に於いてインキのノリが悪く、
若干ではあるが、筆記出来ないという傾向が認め
られ、未だ改良の余地が残されていた。 そこで、本発明者等は、紙面が油などで汚れて
いても、一般の油性ボールペンと比較しても孫色
なく筆記できる無色染料−顕色剤系インキを提供
することを目的として、更に研究を重ねた結果、
前記インキに四員環および／または五員環のジメ
チルシロキサンを添加溶解せしめることによつ
て、上記目的を達成できることを見出し、本発明
を完成させたものである。 即ち、本発明は、ノボラツク型フエノール樹脂
からなる顕色剤とこの顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物とを芳香族アルコール
および／またはエチレングリコールモノフエニル
エーテルからなる溶剤に溶解してなる無色染料−
顕色剤系インキにおいて、前記インキに四員環お
よび／または五員環のジメチルシロキサンを添加
溶解せしめたことを特徴とする無色染料−顕色剤
系ボールペン用インキを要旨とするものである。 本発明で使用される無色染料としては、ノボラ
ツク型フエノール樹脂顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物が使用できる。例え
ば、クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイ
トグリーンラクトンなどのフタリド系発色性有機
化合物；３−ジメチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、３，６−ジエトキシフルオラン、１，２−
ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノーフルオ
ラン、3′，6′−ビス−（ジエチルアミノ）スピロ
−（フタラン−１，9′−キサンチン）、１，１−ビ
ス−（ｐ−アミノフエニル）−フタランなどのフル
オラン系発色性有機化合物；ジ−β−ナフト−ス
ビロピラン、キサント−β−ナフト−スピロピラ
ン、ベンゾ−β−ナフト−イソスピロピランなど
のスピロピラン系発色性有機化合物などが使用で
きる。 無色染料の使用量は、インキ全量に対して10〜
30重量％程度がインキ濃度、インキの溶解安定性
の面より好ましい。また、ノボラツク型フエノー
ル樹脂顕色剤と無色染料の使用比率は１：３〜
10：１が発色濃度、インキの発色安定性の面より
好ましい。 顕色剤と無色染料を溶解するための溶剤として
本発明においては芳香族アルコールおよび／また
はエチレングリコールモノフエニルエーテルが好
ましく使用できる。これらの溶剤は極性化合物で
あるため減感作用を有し、従つて無色染料−顕色
剤系インキにおける発色反応を阻害するものとし
て一見したところインキ溶剤としては使用できな
いものである。それにも拘わらず、これらの極性
溶剤を本発明において有効な溶剤として使用でき
る理由は、顕色剤と無色染料を極めて良好に溶解
するため両者間の発色反応が促進され、従つて極
性溶剤の減感作用に勝る顕色剤の顕色作用が発現
し、濃色かつ鮮明な発色インキが得られるものと
思われる。芳香族アルコールとしては例えばベン
ジルアルコール、β−フエニルエチルアルコー
ル、３−フエニル−１−プロパノール、４−フエ
ニル−２−ブタノール、メチルフエニルカルビノ
ールなどが挙げられる。一方、グリコール類の中
で特にエチレングリコールモノフエニルエーテル
を用いたのは、減感作用が他のグリコールと比較
して弱いためである。これらの溶剤は１種を用い
ても２種以上併用してもよい。溶剤の使用量はイ
ンキ全量に対して25〜50重量％程度がインキの安
定性、流動性の面から好ましい。 本発明に使用する四員環、五員環のジメチルシ
ロキサンは、油脂、皮脂を溶解する。この為、油
脂、皮脂（手あかや汗）に汚れた紙面に筆記した
際もインキのノリが良い。 これは、前記ジメチルシロキサンを含まないイ
ンキ使用のボールペンは、紙面に形成された油
脂、皮脂の膜にボールペンのボールがすべつて筆
記ができないのに対して、本発明のインキでは、
膜を溶かすことによつて直接紙面にインキがノ
リ、筆記可能となるからである。 これらのジメチルシロキサンとしては、下記式
で表わされるオクタメチルシロキサン、デカメチ
ルシロキサンが好適である。これらの使用量は、
インキ全量に対して0.01〜１重量％が好ましく使
用される範囲である。 次に本発明のインキの製造方法を簡単に述べる
と、前記顕色剤、無色染料、溶剤およびジメチル
シロキサンをニーダ、三本ロール、加熱撹拌混合
機など通常インキ製造に使用される装置で混合す
ることによつて容易に得られる。尚、必要に応じ
て他の添加剤を添加する場合は上記成分中に加え
て同様に混合すればよい。 かくして得られたインキを、従来から慣用され
ているボールペンのインキ収容部に収容する。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、これに限られたものではない。なお実施例中
の「部」とあるのは重量部を示す。 実施例 １ タマノルPA（荒川化学(株)製）ノボラツク型フエノ
ール樹脂 25部 クリスタルバイオレツトラクトン 24.9部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 オクタメチルシクロテトラシロキサン（NUCシ
リコーンVS−7207、日本ユニカー(株)製） 0.1部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、青
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（JIS−Ｐ−3201筆記用紙Ａ）に線を書い
たところ、通常のボールペンインキと同様に滑ら
かに筆記でき、鮮明な青色の線が得られた。この
線は50℃で10日間放置しても退色することなく堅
牢であつた。 一方Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体7.5部、ポリビニルピロリドン３部、エチルア
ルコール89.5部からなる消去剤を油性マーカー
（ぺんてる(株)製Ｍ−10）の部品に充填し上記の青
色インキの筆跡を２〜３回こすつたところ完全に
消去でき、さらにその表面に消去後から30秒後に
上記のボールペンで再筆記したところ鮮明に筆記
でき且つ１ケ月後も全く退色が認められなかつ
た。 実施例 ２ タマノルPA 25部 ２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノフ
ルオラン 24.9部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 デカメチルシクロペンタシロキサン（NUCシリ
コーンVS−7158、日本ユニカー(株)製） 0.1部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、黒
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、鮮明
な黒色の線が得られた。この線は50℃で10日間放
置しても退色することなく堅牢であつた。 このインキも実施例１と同様な性質を有するボ
ールペンインキであつた。 比較例 １ タマノルPA 20部 クリスタルバイオレツトラクトン 25部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 実施例１と同様な方法で青色に発色したインキ
を得た。 このインキを実施例１と同様なボールペンに充
填した。 実施例１〜２、比較例１で得たボールペンを下
記の処理を施した用紙に筆記したところ表−１の
様な結果を得た。 ※ 筆記用紙Ａに下記の成分表からなる皮脂成
分を配合し、アセトンで20％に稀釈した溶液をス
プレーで噴霧した。
えることができ、しかも極性化合物からなる減感
剤を用いて筆跡を容易に消去することができる無
色染料−顕色剤系インキに関するものである。 フエノール性水酸基を有する顕色剤とこの顕色
剤によつて発色する無色の電子供与性有機化合物
（無色染料）とを、この発色反応を阻害しない溶
剤に溶解した無色染料−顕色剤系インキについて
は本願と同一出願人により既に特許出願されてい
る（特願昭56−212257）。このインキは、通常の
油性インキと同様に濃く呈色しているため濃色で
鮮明な筆跡をもたらすことができるとともに、減
感作用を有する極性化合物（減感剤）を用いて容
易に消去できるという利点をもつている。 かような無色染料−顕色剤系インキに使用しう
るフエノール性水酸基を有する顕色剤としては多
くの種類の化合物が考えられるが、筆跡中に存在
する顕色剤の安定性が筆跡の堅牢性に大きく影響
することがその後の研究によつて判明した。そし
て、多数の顕色剤のうち特にノボラツク型フエノ
ール樹脂は外界の熱、光、水等により揮散、除去
されることなく安定に存在するため、筆記時の筆
跡濃度が退色しにくい堅牢な筆跡を与えることが
できること、さらには、ノボラツク型フエノール
樹脂を顕色剤として用いた場合には、顕色剤と無
色染料との溶剤として芳香族アルコールやエチレ
ングリコールモノフエニルエーテルが発色反応を
阻害しない溶剤として有効に使用できることを見
出した（特願昭57−100050）。 然し乍ら、上述した如くノボラツク型フエノー
ル樹脂を顕色剤として用いたインキをボールペン
に充填して筆記した場合、特に筆記紙面が油や皮
脂で汚れている面に於いてインキのノリが悪く、
若干ではあるが、筆記出来ないという傾向が認め
られ、未だ改良の余地が残されていた。 そこで、本発明者等は、紙面が油などで汚れて
いても、一般の油性ボールペンと比較しても孫色
なく筆記できる無色染料−顕色剤系インキを提供
することを目的として、更に研究を重ねた結果、
前記インキに四員環および／または五員環のジメ
チルシロキサンを添加溶解せしめることによつ
て、上記目的を達成できることを見出し、本発明
を完成させたものである。 即ち、本発明は、ノボラツク型フエノール樹脂
からなる顕色剤とこの顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物とを芳香族アルコール
および／またはエチレングリコールモノフエニル
エーテルからなる溶剤に溶解してなる無色染料−
顕色剤系インキにおいて、前記インキに四員環お
よび／または五員環のジメチルシロキサンを添加
溶解せしめたことを特徴とする無色染料−顕色剤
系ボールペン用インキを要旨とするものである。 本発明で使用される無色染料としては、ノボラ
ツク型フエノール樹脂顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物が使用できる。例え
ば、クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイ
トグリーンラクトンなどのフタリド系発色性有機
化合物；３−ジメチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、３，６−ジエトキシフルオラン、１，２−
ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノーフルオ
ラン、3′，6′−ビス−（ジエチルアミノ）スピロ
−（フタラン−１，9′−キサンチン）、１，１−ビ
ス−（ｐ−アミノフエニル）−フタランなどのフル
オラン系発色性有機化合物；ジ−β−ナフト−ス
ビロピラン、キサント−β−ナフト−スピロピラ
ン、ベンゾ−β−ナフト−イソスピロピランなど
のスピロピラン系発色性有機化合物などが使用で
きる。 無色染料の使用量は、インキ全量に対して10〜
30重量％程度がインキ濃度、インキの溶解安定性
の面より好ましい。また、ノボラツク型フエノー
ル樹脂顕色剤と無色染料の使用比率は１：３〜
10：１が発色濃度、インキの発色安定性の面より
好ましい。 顕色剤と無色染料を溶解するための溶剤として
本発明においては芳香族アルコールおよび／また
はエチレングリコールモノフエニルエーテルが好
ましく使用できる。これらの溶剤は極性化合物で
あるため減感作用を有し、従つて無色染料−顕色
剤系インキにおける発色反応を阻害するものとし
て一見したところインキ溶剤としては使用できな
いものである。それにも拘わらず、これらの極性
溶剤を本発明において有効な溶剤として使用でき
る理由は、顕色剤と無色染料を極めて良好に溶解
するため両者間の発色反応が促進され、従つて極
性溶剤の減感作用に勝る顕色剤の顕色作用が発現
し、濃色かつ鮮明な発色インキが得られるものと
思われる。芳香族アルコールとしては例えばベン
ジルアルコール、β−フエニルエチルアルコー
ル、３−フエニル−１−プロパノール、４−フエ
ニル−２−ブタノール、メチルフエニルカルビノ
ールなどが挙げられる。一方、グリコール類の中
で特にエチレングリコールモノフエニルエーテル
を用いたのは、減感作用が他のグリコールと比較
して弱いためである。これらの溶剤は１種を用い
ても２種以上併用してもよい。溶剤の使用量はイ
ンキ全量に対して25〜50重量％程度がインキの安
定性、流動性の面から好ましい。 本発明に使用する四員環、五員環のジメチルシ
ロキサンは、油脂、皮脂を溶解する。この為、油
脂、皮脂（手あかや汗）に汚れた紙面に筆記した
際もインキのノリが良い。 これは、前記ジメチルシロキサンを含まないイ
ンキ使用のボールペンは、紙面に形成された油
脂、皮脂の膜にボールペンのボールがすべつて筆
記ができないのに対して、本発明のインキでは、
膜を溶かすことによつて直接紙面にインキがノ
リ、筆記可能となるからである。 これらのジメチルシロキサンとしては、下記式
で表わされるオクタメチルシロキサン、デカメチ
ルシロキサンが好適である。これらの使用量は、
インキ全量に対して0.01〜１重量％が好ましく使
用される範囲である。 次に本発明のインキの製造方法を簡単に述べる
と、前記顕色剤、無色染料、溶剤およびジメチル
シロキサンをニーダ、三本ロール、加熱撹拌混合
機など通常インキ製造に使用される装置で混合す
ることによつて容易に得られる。尚、必要に応じ
て他の添加剤を添加する場合は上記成分中に加え
て同様に混合すればよい。 かくして得られたインキを、従来から慣用され
ているボールペンのインキ収容部に収容する。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、これに限られたものではない。なお実施例中
の「部」とあるのは重量部を示す。 実施例 １ タマノルPA（荒川化学(株)製）ノボラツク型フエノ
ール樹脂 25部 クリスタルバイオレツトラクトン 24.9部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 オクタメチルシクロテトラシロキサン（NUCシ
リコーンVS−7207、日本ユニカー(株)製） 0.1部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、青
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（JIS−Ｐ−3201筆記用紙Ａ）に線を書い
たところ、通常のボールペンインキと同様に滑ら
かに筆記でき、鮮明な青色の線が得られた。この
線は50℃で10日間放置しても退色することなく堅
牢であつた。 一方Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体7.5部、ポリビニルピロリドン３部、エチルア
ルコール89.5部からなる消去剤を油性マーカー
（ぺんてる(株)製Ｍ−10）の部品に充填し上記の青
色インキの筆跡を２〜３回こすつたところ完全に
消去でき、さらにその表面に消去後から30秒後に
上記のボールペンで再筆記したところ鮮明に筆記
でき且つ１ケ月後も全く退色が認められなかつ
た。 実施例 ２ タマノルPA 25部 ２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノフ
ルオラン 24.9部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 デカメチルシクロペンタシロキサン（NUCシリ
コーンVS−7158、日本ユニカー(株)製） 0.1部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、黒
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、鮮明
な黒色の線が得られた。この線は50℃で10日間放
置しても退色することなく堅牢であつた。 このインキも実施例１と同様な性質を有するボ
ールペンインキであつた。 比較例 １ タマノルPA 20部 クリスタルバイオレツトラクトン 25部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 実施例１と同様な方法で青色に発色したインキ
を得た。 このインキを実施例１と同様なボールペンに充
填した。 実施例１〜２、比較例１で得たボールペンを下
記の処理を施した用紙に筆記したところ表−１の
様な結果を得た。 ※ 筆記用紙Ａに下記の成分表からなる皮脂成
分を配合し、アセトンで20％に稀釈した溶液をス
プレーで噴霧した。
【表】
【表】
【表】
以上の説明からわかるように本発明によるイン
キは顕色剤により既に濃く発色されている電子供
与性有機化合物を含有するものであるから、通常
の油性ボールペンインキと同様に濃色で鮮明なし
かも油等で汚れた紙面に対しても線切れ、カスレ
のない筆跡をもたらすことができ、又このインキ
中の成分には通常の状態では揮散することのない
安定な顕色剤なる物質を含有せしめているからそ
の筆跡は経時的に退色や脱色の心配がない。 さらに前記のごときインキによる筆跡は、発色
した前記電子供与性有機化合物を無色化する減感
性の極性化合物を用いて容易にしかも完全に消去
できるといつた優れた特徴を有するものである。
キは顕色剤により既に濃く発色されている電子供
与性有機化合物を含有するものであるから、通常
の油性ボールペンインキと同様に濃色で鮮明なし
かも油等で汚れた紙面に対しても線切れ、カスレ
のない筆跡をもたらすことができ、又このインキ
中の成分には通常の状態では揮散することのない
安定な顕色剤なる物質を含有せしめているからそ
の筆跡は経時的に退色や脱色の心配がない。 さらに前記のごときインキによる筆跡は、発色
した前記電子供与性有機化合物を無色化する減感
性の極性化合物を用いて容易にしかも完全に消去
できるといつた優れた特徴を有するものである。
Claims (1)
- １ ノボラツク型フエノール樹脂からなる顕色剤
とこの顕色剤によつて発色する無色の電子供与性
有機化合物とを芳香族アルコールおよび／または
エチレングリコールモノフエニルエーテルからな
る溶剤に溶解してなる無色染料−顕色剤系インキ
において、前記インキに四員環および／または五
員環のジメチルシロキサンを添加溶解せしめたこ
とを特徴とする無色染料−顕色剤系ボールペン用
インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11492983A JPS606770A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11492983A JPS606770A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606770A JPS606770A (ja) | 1985-01-14 |
| JPH0422950B2 true JPH0422950B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=14650155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11492983A Granted JPS606770A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606770A (ja) |
-
1983
- 1983-06-24 JP JP11492983A patent/JPS606770A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS606770A (ja) | 1985-01-14 |
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