JPS59226007A - エチレンノ重合法 - Google Patents
エチレンノ重合法Info
- Publication number
- JPS59226007A JPS59226007A JP9958183A JP9958183A JPS59226007A JP S59226007 A JPS59226007 A JP S59226007A JP 9958183 A JP9958183 A JP 9958183A JP 9958183 A JP9958183 A JP 9958183A JP S59226007 A JPS59226007 A JP S59226007A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- compound
- formula
- pressure
- titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンの重合法、特に、三ノ・ロゲン化チタ
ンと２種の有機アルミニウム化合物とから得られる触媒
の存在下に、高温高圧でエチレンを重合させる方法に関
する。
ンと２種の有機アルミニウム化合物とから得られる触媒
の存在下に、高温高圧でエチレンを重合させる方法に関
する。
三ハロゲン化チタンとアルキルアルミニウムハライド、
特にジアルキルアルミニウムハライドとから得られる触
媒の存在下に、高温高圧でエチレンを重合させる方法は
公知である（特公昭４８−６１８３号公報）。公知の方
法においては、使用する触媒当シのポリマーの生産量が
充分に高くなく、得られるポリマー中に比較的多量の触
媒残渣が含まれるため、ポリマーの劣化、あるいはハロ
ゲンによる装置の腐食という問題が発生する。
特にジアルキルアルミニウムハライドとから得られる触
媒の存在下に、高温高圧でエチレンを重合させる方法は
公知である（特公昭４８−６１８３号公報）。公知の方
法においては、使用する触媒当シのポリマーの生産量が
充分に高くなく、得られるポリマー中に比較的多量の触
媒残渣が含まれるため、ポリマーの劣化、あるいはハロ
ゲンによる装置の腐食という問題が発生する。
本発明は上記問題点を解消するエチレンの重合法を提供
する。
する。
本発明は、エチレン又はエチレンと炭素数６以上のα−
オレフィンとの混合物を、三ハロゲン化チタン及び有機
アルミニウム化合物から得ら宅る触媒の存在下に、
２０ ｏＫｐ／ｉ以上の圧力、１２５℃以上の温度で重
合させるに際し８有機アルミニウム化合物として。
オレフィンとの混合物を、三ハロゲン化チタン及び有機
アルミニウム化合物から得ら宅る触媒の存在下に、
２０ ｏＫｐ／ｉ以上の圧力、１２５℃以上の温度で重
合させるに際し８有機アルミニウム化合物として。
式 ＡｔＲシ 〔Ｉ 〕（式中
Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）で表わされ
る化合物、及び 式 Ｒ”ｎｇｘ３−ｎ ＣＩＩ
］（式中 Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を示し・
Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１．５以上、６未満の数
である。）で表わされる化合物を併用することを特徴と
するエチレンの重合法である。
Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）で表わされ
る化合物、及び 式 Ｒ”ｎｇｘ３−ｎ ＣＩＩ
］（式中 Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を示し・
Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１．５以上、６未満の数
である。）で表わされる化合物を併用することを特徴と
するエチレンの重合法である。
本発明によれば、供給する触媒部シ著しく高い収量でポ
リエチレンが得られる結果、生成ポリエチレンの触媒残
渣含有率が低く、前述した触媒残渣に基因する問題が解
消される。
リエチレンが得られる結果、生成ポリエチレンの触媒残
渣含有率が低く、前述した触媒残渣に基因する問題が解
消される。
本発明で使用される三ノ・ロゲン化チタンは、三塩化チ
タン、三臭化チタン、三沢化チタン、これラドハロゲン
化アルミニウムとの固溶体、さらには上記の三・・ロゲ
ン化チタンと塩化マグネシウムに代表されるハロゲン化
マグネシウムとの共粉砕物を包含する。
タン、三臭化チタン、三沢化チタン、これラドハロゲン
化アルミニウムとの固溶体、さらには上記の三・・ロゲ
ン化チタンと塩化マグネシウムに代表されるハロゲン化
マグネシウムとの共粉砕物を包含する。
式〔ＩＤで表わされる化合物（以下化合物〔ＩＤという
）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキ
シルアルミニウムが挙げられる。
）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキ
シルアルミニウムが挙げられる。
式［ＩＤで表わされる化合物（以下化合物Ｃｌ１）とい
う）の具体例としては、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジブチルアルミニウムクロライド。
う）の具体例としては、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジブチルアルミニウムクロライド。
ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムブロマイド、ジエチルアルミニウムヨーダイト、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド。
ムブロマイド、ジエチルアルミニウムヨーダイト、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド。
ブチルアルミニウムセスキクロライド、ヘキシルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド、エチルアルミニウムセスキヨーダイトが挙げ
られる。
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド、エチルアルミニウムセスキヨーダイトが挙げ
られる。
化合物［Ｉ）は、化合物〔■〕１モル当り、０．１〜１
０モル、特に０．１５〜５モルの割合で使用することが
好ましい。化合物ＣＩ）の使用割合が過度に小さいとポ
リマー収量が低下し、化合物〔ＩＤの使用割合が過度に
大きいと、同様にポリマー収量が低下するとともに１重
合系内でエタンが副生ずる。
０モル、特に０．１５〜５モルの割合で使用することが
好ましい。化合物ＣＩ）の使用割合が過度に小さいとポ
リマー収量が低下し、化合物〔ＩＤの使用割合が過度に
大きいと、同様にポリマー収量が低下するとともに１重
合系内でエタンが副生ずる。
化合物［１）及び化合物［ＩＤの合計使用量は、三ハロ
ゲン化チタン中のチタン１グラム原子当シ。
ゲン化チタン中のチタン１グラム原子当シ。
通常１〜１０００モル、好ましくは１〜１００モルであ
る。
る。
エチレンと共重合することができる炭素数６以上のα−
オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１
，４−メチルペンテン−１，オクテン−１が挙げられる
。
オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１
，４−メチルペンテン−１，オクテン−１が挙げられる
。
重合圧力は２００Ｋｓ＋／ｉ以上、好ましくは５００〜
ろＯＯＯＫｇ ／ｃＴ／ｌである。重合温度は１２５℃
以上、好１しくけ１５０〜６５０℃である。重合系内で
のモノマーの平均滞留時間は２〜６００秒。
ろＯＯＯＫｇ ／ｃＴ／ｌである。重合温度は１２５℃
以上、好１しくけ１５０〜６５０℃である。重合系内で
のモノマーの平均滞留時間は２〜６００秒。
好ましくは１０〜１５０秒である。
重合装置としては、管型反応器又は種型反応器を使用す
ることができる。
ることができる。
三ハロゲン化チタン、化合物〔ＩＤ及び化合物〔■〕’
ｄ、個別に、あるいは予め混合して重合系に供給するこ
とができる。まだ、これらを不活性有機媒体の存在下又
は不存在下に、エチレン又は炭素数３以上のα−オレフ
ィンで予備処理した後。
ｄ、個別に、あるいは予め混合して重合系に供給するこ
とができる。まだ、これらを不活性有機媒体の存在下又
は不存在下に、エチレン又は炭素数３以上のα−オレフ
ィンで予備処理した後。
重合系に供給することもできる。
生成するポリエチレンの分子量は１重合系に分子量調節
剤１例えば水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
剤１例えば水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
つぎに実施例及び比較例を示す。以下において。
重合活性とは１重合系に供給する三塩化チタン１１当り
のポリマーの収量（グ）であり１Ｍ■は。
のポリマーの収量（グ）であり１Ｍ■は。
ＡＳＴＭ ’Ｄ １２３８に従い、２．１６に９の
荷重下に１９０℃で測定したポリエチレンの溶融指数で
ある。
荷重下に１９０℃で測定したポリエチレンの溶融指数で
ある。
実施例１
全要約４００ｍの管状反応器に、エチレン６０重量係及
び１−ブテン４０重量％からなるモノマー−１及びモノ
マーに対して０．２モル係の水素を連続的に供給し、２
ｏｏｏＫｐ／−の加圧下に、エチレンと１−ブテンとを
共重合させた。
び１−ブテン４０重量％からなるモノマー−１及びモノ
マーに対して０．２モル係の水素を連続的に供給し、２
ｏｏｏＫｐ／−の加圧下に、エチレンと１−ブテンとを
共重合させた。
三塩化チタン（東洋ストウファー社製、ＡＡチタン、（
！Ｔ−１）、）リエチルアルミニウム（以下ＴＥＡとい
う）及びジエチルアルミニウムクロライド（以下ＤＥＡ
Ｃという）を、それぞれ・７５グ／時、２１５４７’／
時及び２３０ ｆ／時の割合で１反応器の入口に設けら
れた注入点から連続的に供給した。
！Ｔ−１）、）リエチルアルミニウム（以下ＴＥＡとい
う）及びジエチルアルミニウムクロライド（以下ＤＥＡ
Ｃという）を、それぞれ・７５グ／時、２１５４７’／
時及び２３０ ｆ／時の割合で１反応器の入口に設けら
れた注入点から連続的に供給した。
反応器内の温度は、入口を１７５℃に、最高温度を２５
０℃に保った。モノマーの反応器内の流速を１０ｍ／秒
とした。
０℃に保った。モノマーの反応器内の流速を１０ｍ／秒
とした。
上記の連続運転を６時間行なった。Ｍ、Ｉ Ｌ７ｆ／
１０分、密度０．９２２グ／肩のエチレン／１−ブテン
コポリマーが２１０００の重合活性で得られた。
１０分、密度０．９２２グ／肩のエチレン／１−ブテン
コポリマーが２１０００の重合活性で得られた。
比較例１及び２
有機アルミニウム化合物として第１表に記載の化合物の
所定量を反応器に供給した以外は実施例１を繰返した。
所定量を反応器に供給した以外は実施例１を繰返した。
結果を第１表に示す。
第 表
実施例２及びろ
ＴＥＡ及びＤＢＡＣ！の供給量を第２表に記載のように
変えた以外は実施例１を繰返した。
変えた以外は実施例１を繰返した。
結果を第２表に示す。
第 ２ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン又はエチレンと炭素数６以上のα−オレフィン
との混合物を、三ハロゲン化チタン及び有機アルミニウ
ム化合物から得られる触媒の存在下に、 ２０ ｏＫ
ｇ／ｃｔＡ以上の圧力、１２５℃以上の温度で重合させ
るに際し、有機アルミニウム化合物として。 式 ＡｔＲＡ （式中＋ Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
で表わされる化合物、及び 式 Ｒ２ｎＡ！−Ｘ ３− ｎ （式中 Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を示し。 Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１．５以上、３未満の数
である。）で表わされる化合物を併用することを特徴と
するエチレンの重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9958183A JPS59226007A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | エチレンノ重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9958183A JPS59226007A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | エチレンノ重合法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59226007A true JPS59226007A (ja) | 1984-12-19 |
Family
ID=14251066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9958183A Pending JPS59226007A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | エチレンノ重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59226007A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5730708A (en) * | 1980-07-30 | 1982-02-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Stereoregular polymerizing method of alpha-olefin |
| JPS57131208A (en) * | 1980-12-23 | 1982-08-14 | Charbonnages Ste Chimique | Polymerization activator |
| JPS58125706A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレンの重合法 |
| JPS58206613A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体の製造法 |
| JPS59102908A (ja) * | 1982-12-06 | 1984-06-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体の製造法 |
-
1983
- 1983-06-06 JP JP9958183A patent/JPS59226007A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5730708A (en) * | 1980-07-30 | 1982-02-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Stereoregular polymerizing method of alpha-olefin |
| JPS57131208A (en) * | 1980-12-23 | 1982-08-14 | Charbonnages Ste Chimique | Polymerization activator |
| JPS58125706A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレンの重合法 |
| JPS58206613A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体の製造法 |
| JPS59102908A (ja) * | 1982-12-06 | 1984-06-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体の製造法 |
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