JPS59225132A - ジフルオロメタンの製造方法 - Google Patents
ジフルオロメタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS59225132A JPS59225132A JP58101309A JP10130983A JPS59225132A JP S59225132 A JPS59225132 A JP S59225132A JP 58101309 A JP58101309 A JP 58101309A JP 10130983 A JP10130983 A JP 10130983A JP S59225132 A JPS59225132 A JP S59225132A
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- Japan
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- ferric chloride
- catalyst
- active carbon
- reaction
- conversion rate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明はジフルオロメタンの製造方法に関し、さらに杵
しくけジクロルメタンと７フ化水素の混合物を、活性炭
に塩化第２妖を担持させた触媒と接触させるジフルオロ
メタンの製造方法に関する。
しくけジクロルメタンと７フ化水素の混合物を、活性炭
に塩化第２妖を担持させた触媒と接触させるジフルオロ
メタンの製造方法に関する。
従来、脂肪族ハロゲン化炭化水素とフッ化水素（ＨＦ）
を反応さビてフルオロカーボン（フロン類）を生成させ
る方法は多数発表されている。しかし、上記の反応に用
いられるハロゲン化炭化水素はＣが２つ以上のもの、お
よびメタン系では四塩化炭素（ａｃｌ４）、クロロホル
ム（ｃｕｅｌｓ）で、ジクロルメタン（ＯＨ２０４）と
ＨＦとによるジフルオロメタン（ＯＨ，Ｆ’、または７
０ン３２）の製法については殆んど発表がなく、僅かに
三畝化第ニクロムを触媒とする気相合成法（特公昭４２
−３００４）があるのみであり、しかも、その転化率は
ＯＨ２Ｏ１ｔ に対して４３％にすき゛ない。
を反応さビてフルオロカーボン（フロン類）を生成させ
る方法は多数発表されている。しかし、上記の反応に用
いられるハロゲン化炭化水素はＣが２つ以上のもの、お
よびメタン系では四塩化炭素（ａｃｌ４）、クロロホル
ム（ｃｕｅｌｓ）で、ジクロルメタン（ＯＨ２０４）と
ＨＦとによるジフルオロメタン（ＯＨ，Ｆ’、または７
０ン３２）の製法については殆んど発表がなく、僅かに
三畝化第ニクロムを触媒とする気相合成法（特公昭４２
−３００４）があるのみであり、しかも、その転化率は
ＯＨ２Ｏ１ｔ に対して４３％にすき゛ない。
上記のようにＯＨ，Ｃ１ｚ とＨＦとの反応によってＯ
Ｈ３Ｐ、を転化率よく生成ビしめることが困難なことは
、榎々な報告に記載されている。例えは、シーエムシー
社、昭和５２年１２月発行、［フッ素化合物の化学と工
業」、第２６７貝には、−ａｃｌ、グループは反応性が
非常に置く段階的に００１ｚ Ｆ、 ＯＣｊｌｌ
Ｆｘと置換されるが一〇Ｆ。
Ｈ３Ｐ、を転化率よく生成ビしめることが困難なことは
、榎々な報告に記載されている。例えは、シーエムシー
社、昭和５２年１２月発行、［フッ素化合物の化学と工
業」、第２６７貝には、−ａｃｌ、グループは反応性が
非常に置く段階的に００１ｚ Ｆ、 ＯＣｊｌｌ
Ｆｘと置換されるが一〇Ｆ。
までフッ素化することは困難である仁と、また、−ＯＨ
Ｃ１ｔグループは反応性が低く、−０ＨＣｌＦには置換
されるが、−０ＨＦ、まで置換することが困難であるこ
と、さらに分子中の水素が多けれは多い程反応性が低く
なシ、分解まだは副反応を起し易いこと、が記載されて
いる。
Ｃ１ｔグループは反応性が低く、−０ＨＣｌＦには置換
されるが、−０ＨＦ、まで置換することが困難であるこ
と、さらに分子中の水素が多けれは多い程反応性が低く
なシ、分解まだは副反応を起し易いこと、が記載されて
いる。
不発明者らは上記の既成概念を打破し、ＯＨ，Ｏｌ＊と
ＨＰとを反応器しめＯＨ，Ｆ、を高転化率で製造するべ
く鋭意研究した精米、活性炭に塩化第二鉄を担持させた
触媒を用いることによって０Ｈ２Ｆ。
ＨＰとを反応器しめＯＨ，Ｆ、を高転化率で製造するべ
く鋭意研究した精米、活性炭に塩化第二鉄を担持させた
触媒を用いることによって０Ｈ２Ｆ。
が高転化率で得られることを知見した。
本発明は上記の知見に基づいてなされたもので、その要
旨は、ＣＨ，Ｃ１２とＨＰとを、活性炭１重量部に塩化
第二鉄０．０５〜１１址部を担持させた触媒を用い、反
応温度２００〜３５０°Ｃで気相反応させるＯ Ｈ，Ｆ
、の製造方法にるる。
旨は、ＣＨ，Ｃ１２とＨＰとを、活性炭１重量部に塩化
第二鉄０．０５〜１１址部を担持させた触媒を用い、反
応温度２００〜３５０°Ｃで気相反応させるＯ Ｈ，Ｆ
、の製造方法にるる。
以下本発明を瞠しく説明する。
本発明の方法で用いる活性炭に塩化第二鉄を担持さぜた
ＭＮの製法は特に制限はない。例えば無水或いは結晶水
を有する所定量の塩化第二鉄を所定量の水または塩酸水
溶成等、塩化第二鉄が溶は易い溶媒に溶解し、所定製置
の溶液を調整し、この浴故にあらかじめ乾燥した所定量
の活性炭を浸漬し、吸着平衡に達せさせた後引上げ、真
空或いは加熱乾燥する。または、上記塩化第二妖浴故に
活性炭を浸漬した状態で乾燥する。上記触媒の製法は、
いずれも簡単で、触媒の作成費が安価で、経済性に後れ
ている。
ＭＮの製法は特に制限はない。例えば無水或いは結晶水
を有する所定量の塩化第二鉄を所定量の水または塩酸水
溶成等、塩化第二鉄が溶は易い溶媒に溶解し、所定製置
の溶液を調整し、この浴故にあらかじめ乾燥した所定量
の活性炭を浸漬し、吸着平衡に達せさせた後引上げ、真
空或いは加熱乾燥する。または、上記塩化第二妖浴故に
活性炭を浸漬した状態で乾燥する。上記触媒の製法は、
いずれも簡単で、触媒の作成費が安価で、経済性に後れ
ている。
また、活性炭に対する塩化第二鉄の址が少ないと反応が
進まず、ＯＥｔＦ、への転化率が低くなるので、塩化第
二鉄の担持割合は成る程度多い方がよい。しかし、塩化
第二鉄の増加に伴ない、転化率は増加するが、成る程度
塩化第工状の担持量が増加すると、それ以上増加しても
上記転化率は殆ど増加しなくなる。通常、活性炭１重量
部に対し、塩化鉄は０．０５〜１重墓部の範囲であシ、
特に０．１〜０，５重量部の範囲で選択することが好ま
しい。
進まず、ＯＥｔＦ、への転化率が低くなるので、塩化第
二鉄の担持割合は成る程度多い方がよい。しかし、塩化
第二鉄の増加に伴ない、転化率は増加するが、成る程度
塩化第工状の担持量が増加すると、それ以上増加しても
上記転化率は殆ど増加しなくなる。通常、活性炭１重量
部に対し、塩化鉄は０．０５〜１重墓部の範囲であシ、
特に０．１〜０，５重量部の範囲で選択することが好ま
しい。
また反応温度は、Ｈｙ／ｃＨｔｃｌｊｔ のモル比、
触媒との接触時間等の条件によって変るが、低すぎると
転化率が低下し、高すぎると塩化第二鉄の飛散によるも
のと思われる反応系の閉塞、触媒の急速な省化等が発生
する。したがって２００℃以上３５０℃以下の範囲が良
く、特に２５０〜３２０℃が好ましい。
触媒との接触時間等の条件によって変るが、低すぎると
転化率が低下し、高すぎると塩化第二鉄の飛散によるも
のと思われる反応系の閉塞、触媒の急速な省化等が発生
する。したがって２００℃以上３５０℃以下の範囲が良
く、特に２５０〜３２０℃が好ましい。
またＨ ｙ ／ ＯＨｔ ａｌｔ のモル比は、これ
を増すとＯＨ，Ｃ：！ １２ に対するＯ Ｈ，Ｆ２
の転化率は増大するが、ある程度以上増しても転化率は
増大しなくなる。さらに過剰のＨＦは廃棄或いは回収処
理をする必要があるので処理の煩雑さおよびれ詩的不利
を招く。したがって、ｕＦ／ｃｎｍａｌｔ のモル比は
、１〜２０の範囲、特に２〜ｌＯに選ぶことが好ましい
。
を増すとＯＨ，Ｃ：！ １２ に対するＯ Ｈ，Ｆ２
の転化率は増大するが、ある程度以上増しても転化率は
増大しなくなる。さらに過剰のＨＦは廃棄或いは回収処
理をする必要があるので処理の煩雑さおよびれ詩的不利
を招く。したがって、ｕＦ／ｃｎｍａｌｔ のモル比は
、１〜２０の範囲、特に２〜ｌＯに選ぶことが好ましい
。
本発明の反応は気相反応でおるので原料ｃａ２０４およ
びＨＦはあらかじめ気化器等によってガス化さ虻ておく
必要がある。また反応圧力は上記原料および生成物が酸
化しない範囲であれば特に制限はないが、簡易化、経済
性の面よシ常圧或いは若干加圧で反応を行なわせること
が望ましい。
びＨＦはあらかじめ気化器等によってガス化さ虻ておく
必要がある。また反応圧力は上記原料および生成物が酸
化しない範囲であれば特に制限はないが、簡易化、経済
性の面よシ常圧或いは若干加圧で反応を行なわせること
が望ましい。
触媒と原料との接触方式については、流動床、［ｉ！ｉ
ｆ足充填層方式等特に制限はないが、装置の簡易性から
、通常固定式の充填層が用いられる。
ｆ足充填層方式等特に制限はないが、装置の簡易性から
、通常固定式の充填層が用いられる。
以上述べたように、本発明に赤るＯ Ｈ，Ｆ、の製造法
は、安価な触媒を用い２００〜３５０”Ｑという比較的
低い反応ｔＩＡ度を越ぶことが出来、かつ副反応が殆ど
なく、転化率が商いので、工業的に極めて誕れた方法で
ある。
は、安価な触媒を用い２００〜３５０”Ｑという比較的
低い反応ｔＩＡ度を越ぶことが出来、かつ副反応が殆ど
なく、転化率が商いので、工業的に極めて誕れた方法で
ある。
次に実施例を示し、不発明を具体的に説明する。
実施例
無水塩化第二鉄３０．！９を水に溶解し、塩化第二駄水
浴歇を作成した。この水浴歇中に約３００°Ｃの窒素気
流中であらかじめ乾燥した４龍ダｘ”１ｍｍｈの円面状
活性炭ｌｏｏ＆を加え、攪拌した後、水を加熱蒸発させ
て触媒を調整した。
浴歇を作成した。この水浴歇中に約３００°Ｃの窒素気
流中であらかじめ乾燥した４龍ダｘ”１ｍｍｈの円面状
活性炭ｌｏｏ＆を加え、攪拌した後、水を加熱蒸発させ
て触媒を調整した。
この触媒１００廐を直径２０關ダの反応器に充填し、窒
素気流中、３００℃でさらに十分乾燥した後、常圧下、
反応器内温度を３００℃に保ちつつ、ＯＨｔ ａ４：
２．” ｇ／ Ｈｒ 、 ＨＦ ： ５．２２９／ａｒ
を気化器で蒸発させながら、気相で反応器に供給した。
素気流中、３００℃でさらに十分乾燥した後、常圧下、
反応器内温度を３００℃に保ちつつ、ＯＨｔ ａ４：
２．” ｇ／ Ｈｒ 、 ＨＦ ： ５．２２９／ａｒ
を気化器で蒸発させながら、気相で反応器に供給した。
系が十分安定した後、５時間にわたり、反応器出口ガス
中の未反応のＨＦと生成したＨＣ）とをアルカリによｐ
捕集し、酸分を除去した残シの有機物を深Ｑ欣化して回
収した。この回収した有機物の組成をガスクロマトグラ
フィーによって測定した結果、次の籠を得た。
中の未反応のＨＦと生成したＨＣ）とをアルカリによｐ
捕集し、酸分を除去した残シの有機物を深Ｑ欣化して回
収した。この回収した有機物の組成をガスクロマトグラ
フィーによって測定した結果、次の籠を得た。
ＯＨ，Ｆ’バフロ／３２ ） ： ５．７３ ｐ、 Ｃ
！Ｈ，０ｌＦ（７ｏｙ３１ ）：０．８９ｇ、ＣＨ２０
１３ｔ （未反応ジクロルメタン）：Ｑ、９８ｇ この結果は、供給したＯ ＩＩＩ、 ｃ ｌｌｔに対し
て、０Ｈ２Ｆ！： ７６％、ＯＨ，ｌ？Ｆ ： ９ ％
となり、極めて商い転化率でＯＨ，ＩＦ、が得られ、ま
た副反応生成物も非常に少ないことを示している。
！Ｈ，０ｌＦ（７ｏｙ３１ ）：０．８９ｇ、ＣＨ２０
１３ｔ （未反応ジクロルメタン）：Ｑ、９８ｇ この結果は、供給したＯ ＩＩＩ、 ｃ ｌｌｔに対し
て、０Ｈ２Ｆ！： ７６％、ＯＨ，ｌ？Ｆ ： ９ ％
となり、極めて商い転化率でＯＨ，ＩＦ、が得られ、ま
た副反応生成物も非常に少ないことを示している。
出願人昭オロ電工株式会社
株式会社 日立製作所
Claims (1)
- ジクロルメタンと７ツ化水素とを、活性炭１重量部に塩
化第二妖ｏ、０５〜１重量部を担持さ虻た触媒を用い、
反応温度２００〜３５０ ’Ｃで気相反応させることを
特畝とするジフルオロメタンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58101309A JPS59225132A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | ジフルオロメタンの製造方法 |
| EP84106422A EP0128510A3 (en) | 1983-06-07 | 1984-06-05 | Process for producing difluoromethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58101309A JPS59225132A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | ジフルオロメタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59225132A true JPS59225132A (ja) | 1984-12-18 |
Family
ID=14297204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58101309A Pending JPS59225132A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | ジフルオロメタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59225132A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995015937A1 (fr) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production du difluoromethane et du 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| JP2007514636A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-06-07 | アルケマ フランス | １，１−ジフルオロエタンの製造法及び１，１−ジフルオロエチレンを製造するためのその適用 |
-
1983
- 1983-06-07 JP JP58101309A patent/JPS59225132A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995015937A1 (fr) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production du difluoromethane et du 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| CN1063737C (zh) * | 1993-12-09 | 2001-03-28 | 大金工业株式会社 | 二氟甲烷和1,1,1,2－四氟乙烷的制备方法 |
| JP2007514636A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-06-07 | アルケマ フランス | １，１−ジフルオロエタンの製造法及び１，１−ジフルオロエチレンを製造するためのその適用 |
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