JPS59223250A - ガラス繊維処理用サイズ剤 - Google Patents
ガラス繊維処理用サイズ剤Info
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- JPS59223250A JPS59223250A JP58093981A JP9398183A JPS59223250A JP S59223250 A JPS59223250 A JP S59223250A JP 58093981 A JP58093981 A JP 58093981A JP 9398183 A JP9398183 A JP 9398183A JP S59223250 A JPS59223250 A JP S59223250A
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- sizing agent
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- glass fibers
- glass fiber
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂強化用ガラス繊維のサイズ剤に９関するも
のである。さらに詳しくはガラス繊維集束性及びマ）
ＩＪラックス脂との親和性に優れたガラス繊維処理用サ
イズ剤に関するものである。
のである。さらに詳しくはガラス繊維集束性及びマ）
ＩＪラックス脂との親和性に優れたガラス繊維処理用サ
イズ剤に関するものである。
ガラス繊維をプラスチック強化用に使用する場合、具体
的には不飽和ポリエステル樹脂を主とした熱硬化性樹脂
成形品、ポリスチレンのような熱可塑性樹脂成形品の強
化材として使用する場合は、あらかじめガラス繊維をカ
ップリング剤、フィルム形成剤、潤滑剤などから構成さ
れるサイズ剤で処理する。
的には不飽和ポリエステル樹脂を主とした熱硬化性樹脂
成形品、ポリスチレンのような熱可塑性樹脂成形品の強
化材として使用する場合は、あらかじめガラス繊維をカ
ップリング剤、フィルム形成剤、潤滑剤などから構成さ
れるサイズ剤で処理する。
本発明は以下に詳述するようにフィルム形成剤に特徴の
あるガラス繊維処理用サイズ剤に関する。
あるガラス繊維処理用サイズ剤に関する。
フィルム形成剤は上記に例示されるようなガラス繊維を
含む製品の製造工程における摩擦による損傷からガラス
繊維表面を保護し、かつ集束性を高めるために不可欠な
成分である゛。しかし、ガラス繊維を合成樹脂成形品の
強化に使用する場合、即ち強化プラスチックの製造にあ
たって、フィルム形成剤は、ガラス繊維へのマトリック
樹脂の浸透を低下させる最大の要因ともなっている。
含む製品の製造工程における摩擦による損傷からガラス
繊維表面を保護し、かつ集束性を高めるために不可欠な
成分である゛。しかし、ガラス繊維を合成樹脂成形品の
強化に使用する場合、即ち強化プラスチックの製造にあ
たって、フィルム形成剤は、ガラス繊維へのマトリック
樹脂の浸透を低下させる最大の要因ともなっている。
現在、フィルム形成剤としては酢酸ビニル及びアクリル
酸エステルを主体としたビニル系不飽和単量体の重合体
が最も一般に使用されている。これらのフィルム形成剤
はガラス繊維の集束性を高めるのには十分役立っている
が、逆にガラス繊維とマトリックス樹脂間の親和性を低
下させている。
酸エステルを主体としたビニル系不飽和単量体の重合体
が最も一般に使用されている。これらのフィルム形成剤
はガラス繊維の集束性を高めるのには十分役立っている
が、逆にガラス繊維とマトリックス樹脂間の親和性を低
下させている。
このようなことから、集束性及び親和性と相反する機能
を満足させた強度の大きな強化プラスチックを製造する
ためにサイズ剤に関する種々の検討がなされている。た
とえば、特公昭４８−２８９９７号公報では、フィルム
形成剤としてポリ酢酸ビニル及びポリスチレンの混合エ
マルジョンを使用してマトリックス樹脂に対する含浸性
の優れたサイズ剤を開示している。この場合両者のポリ
マーが本来相溶性に乏しいため、両ポリマー間の相分離
が起こり易く、強度の大きな強化プラスチックが得られ
ない。また、特公昭５３−１７７２０号公報では、熱安
定性の高い有機過酸化物を含有したサイズ剤を用いると
強度の大きな強化プラスチックが得られることを開示し
ている。さらにまた、特開昭５６−１４００４８号公報
では有機過酸化物を水エマルジョンにして使用すること
によりガラス繊維とマトリックス樹脂との親和性を高め
る方法について開示している。しかしこれら有機過酸化
物を用いる方法でも反応活性の高い触媒がガラス繊維表
面の局部で濃縮されるため、ガラス繊維表面が破損°し
易く、被膜が固くて脆くなることが明らかとなった。こ
のことは触媒効率の低い有機過酸化物を多量に必要とす
ることに起因しており、有機過酸化物を水エマルジョン
にする程度で上述めサイズ剤の欠点は解決されていない
。
を満足させた強度の大きな強化プラスチックを製造する
ためにサイズ剤に関する種々の検討がなされている。た
とえば、特公昭４８−２８９９７号公報では、フィルム
形成剤としてポリ酢酸ビニル及びポリスチレンの混合エ
マルジョンを使用してマトリックス樹脂に対する含浸性
の優れたサイズ剤を開示している。この場合両者のポリ
マーが本来相溶性に乏しいため、両ポリマー間の相分離
が起こり易く、強度の大きな強化プラスチックが得られ
ない。また、特公昭５３−１７７２０号公報では、熱安
定性の高い有機過酸化物を含有したサイズ剤を用いると
強度の大きな強化プラスチックが得られることを開示し
ている。さらにまた、特開昭５６−１４００４８号公報
では有機過酸化物を水エマルジョンにして使用すること
によりガラス繊維とマトリックス樹脂との親和性を高め
る方法について開示している。しかしこれら有機過酸化
物を用いる方法でも反応活性の高い触媒がガラス繊維表
面の局部で濃縮されるため、ガラス繊維表面が破損°し
易く、被膜が固くて脆くなることが明らかとなった。こ
のことは触媒効率の低い有機過酸化物を多量に必要とす
ることに起因しており、有機過酸化物を水エマルジョン
にする程度で上述めサイズ剤の欠点は解決されていない
。
本発明者らは前述の欠点を排除したサイズ剤を開発する
目的で研究した結果、ペルオ゛キシカーボネート基がラ
ンダムで均一に分布している酢酸ビニルを主成分とする
共重合体をフィルム形成剤としたサイズ剤で処理したガ
ラス繊維は、プラスチックの強化に用いた場合、繊維の
集束性は高く、マトリックス樹脂との親和性にも優れ、
強度の大きな強化プラスチックが得られるという知見を
得、本発明を完成した。
目的で研究した結果、ペルオ゛キシカーボネート基がラ
ンダムで均一に分布している酢酸ビニルを主成分とする
共重合体をフィルム形成剤としたサイズ剤で処理したガ
ラス繊維は、プラスチックの強化に用いた場合、繊維の
集束性は高く、マトリックス樹脂との親和性にも優れ、
強度の大きな強化プラスチックが得られるという知見を
得、本発明を完成した。
すなわち本発明はフィルム形成剤としての酢酸ビニルを
少なくとも７０重量係含む不飽和単量体と、一般式（Ｉ
） ３ （式中、几１は水素原子又に炭素数１ないし４のアルキ
ル基からなる群の中から選ばれた基を Ｂ２及びＲ”は
炭素数１ないし４のアルキル基からなる群の中から選ば
れた基を、又Ｒ４は炭素数１ないし１２のアルキル基ま
たは炭素数３ないし工２のシクロアルキル基からなる群
の中から選ばれた基を示す。） で示される不飽和ペルオキシカーボネートとをラジカル
共重合することによって得られるペルオキシカーボネー
ト基がランダムで均一に分布した共重合体及びカップリ
ング剤を有効成分として含有するガラス繊維処理用サイ
ズ剤に関する。
少なくとも７０重量係含む不飽和単量体と、一般式（Ｉ
） ３ （式中、几１は水素原子又に炭素数１ないし４のアルキ
ル基からなる群の中から選ばれた基を Ｂ２及びＲ”は
炭素数１ないし４のアルキル基からなる群の中から選ば
れた基を、又Ｒ４は炭素数１ないし１２のアルキル基ま
たは炭素数３ないし工２のシクロアルキル基からなる群
の中から選ばれた基を示す。） で示される不飽和ペルオキシカーボネートとをラジカル
共重合することによって得られるペルオキシカーボネー
ト基がランダムで均一に分布した共重合体及びカップリ
ング剤を有効成分として含有するガラス繊維処理用サイ
ズ剤に関する。
本発明のサイズ剤は前述のようにフィルム形成剤である
共重合体に特徴があり、共重合体についてさらに詳しく
のべる。すなわち、共重合体は不飽和ペルオキシカーボ
ネートをそのペルオキシド結合が開裂しない条件で酢酸
ビニル又は酢酸ビニル及び不飽和単量体とランダム共重
合することによって得られる。共重合は通常のラジカル
重合、例えば塊状重合、溶液重合、乳化または懸濁重合
技術を含む既知の一般のラジカル重合技術により、バッ
チ式、連続式または不飽和単量体及び他の成分を断続的
に添加す茗方法などによって行なうことができ、０〜１
１０℃、好ましくは１０〜９０℃の温度範囲で行なうこ
とが望ましい。
共重合体に特徴があり、共重合体についてさらに詳しく
のべる。すなわち、共重合体は不飽和ペルオキシカーボ
ネートをそのペルオキシド結合が開裂しない条件で酢酸
ビニル又は酢酸ビニル及び不飽和単量体とランダム共重
合することによって得られる。共重合は通常のラジカル
重合、例えば塊状重合、溶液重合、乳化または懸濁重合
技術を含む既知の一般のラジカル重合技術により、バッ
チ式、連続式または不飽和単量体及び他の成分を断続的
に添加す茗方法などによって行なうことができ、０〜１
１０℃、好ましくは１０〜９０℃の温度範囲で行なうこ
とが望ましい。
以上のような条件で共重合させると、不飽和ペルオキシ
カーボネートと酢酸ビニルとの共重合性は良好であるた
めペルオキ、ジカーボネート基がランダムで均一に分布
した共重合体が得られる。
カーボネートと酢酸ビニルとの共重合性は良好であるた
めペルオキ、ジカーボネート基がランダムで均一に分布
した共重合体が得られる。
酢酸ビニル以外の不飽和単量体が含まれる場合は、その
単量の種類によって、上記の完全ランダム性のランダム
共重合体のほかに、交互性をおびたランダム共重合体お
よびブロック性をおびたランダム共重合体が得られる。
単量の種類によって、上記の完全ランダム性のランダム
共重合体のほかに、交互性をおびたランダム共重合体お
よびブロック性をおびたランダム共重合体が得られる。
本発明の共重合に用いられる不飽和ペルオキシカーボネ
ートを具体的に示すと、たとえばｔ−ブチルペルオキシ
アリルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシアリルカ
ーボネート、１゜１．３，３−テトラメチルブチルペル
オキシアリルカーボネート、Ｐ−メンタンペルオキシア
リルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタリルカー
ボネート、１，１，３．３−テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカーボネート、Ｐ−メンタンペルオキシメ
タリルカーボネートなどがあり、これらの不飽和ペルオ
キシカーボネートの熱分解特性を示す１０５℃における
半減期は０．５ないし１０時間の範囲内である。
ートを具体的に示すと、たとえばｔ−ブチルペルオキシ
アリルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシアリルカ
ーボネート、１゜１．３，３−テトラメチルブチルペル
オキシアリルカーボネート、Ｐ−メンタンペルオキシア
リルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタリルカー
ボネート、１，１，３．３−テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカーボネート、Ｐ−メンタンペルオキシメ
タリルカーボネートなどがあり、これらの不飽和ペルオ
キシカーボネートの熱分解特性を示す１０５℃における
半減期は０．５ないし１０時間の範囲内である。
本発明の共重合に用いられる不飽和単量体は酢酸ビニル
が少なくも７０重量％金型れるが酢酸ビニル以外の不飽
和単量体とは、公知のラジカル共重合性能を有する不飽
和化合物のことである。具体的には、例えばエチレン、
イソブチン、塩化ビニル、安息香酸ビニル、カプリン酸
ビニル、ビニルブチルエーテル、ビニルブチルケトン、
酢酸アリル、塩化アリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどのよう
なビニル単量体及びクロトン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸エステル、７マル酸エステルなどのエチレン型結
合を有する重合性有機化合物が挙げられる。力゛ラス繊
維の集束性を高め、ペルオキシ基をランダムに均一に分
布させるためには、これらの不飽和単量体は全不飽和単
量体中３０重量−未満でなければならない。
が少なくも７０重量％金型れるが酢酸ビニル以外の不飽
和単量体とは、公知のラジカル共重合性能を有する不飽
和化合物のことである。具体的には、例えばエチレン、
イソブチン、塩化ビニル、安息香酸ビニル、カプリン酸
ビニル、ビニルブチルエーテル、ビニルブチルケトン、
酢酸アリル、塩化アリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどのよう
なビニル単量体及びクロトン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸エステル、７マル酸エステルなどのエチレン型結
合を有する重合性有機化合物が挙げられる。力゛ラス繊
維の集束性を高め、ペルオキシ基をランダムに均一に分
布させるためには、これらの不飽和単量体は全不飽和単
量体中３０重量−未満でなければならない。
本発明のフィルム形成剤として用いられるランダム共重
体中に含まれる不飽和ペルオキシカーボネート成分の割
合（ペルオキシドの共重合比）は、各成分の仕込み比及
び共重合法などによって決まるので、あらかじめこれら
の要因をパラメーターとしてその関係を求めておけば、
希望する共重合比のランダム共重合体を容易に製造する
ことが可能である。不飽和ペルオキシカーボネート成分
の割合が少なすぎると架橋又はグラフト架橋反応を効率
的に行なうことができず、多すぎるとフィルム形成剤を
もろくするため、不飽和ペルオキシカーボネート成分は
０．０５〜３０重量％の範囲内、好ましくは０．５〜１
５重量％の範囲である。
体中に含まれる不飽和ペルオキシカーボネート成分の割
合（ペルオキシドの共重合比）は、各成分の仕込み比及
び共重合法などによって決まるので、あらかじめこれら
の要因をパラメーターとしてその関係を求めておけば、
希望する共重合比のランダム共重合体を容易に製造する
ことが可能である。不飽和ペルオキシカーボネート成分
の割合が少なすぎると架橋又はグラフト架橋反応を効率
的に行なうことができず、多すぎるとフィルム形成剤を
もろくするため、不飽和ペルオキシカーボネート成分は
０．０５〜３０重量％の範囲内、好ましくは０．５〜１
５重量％の範囲である。
次に本発明の共重合体以外の必須有効成分であるカップ
リング剤についてのべる。カップリング剤としては公知
の有機けい素化合物及び有機クロム化合物が使用できる
。有機けい素化合物としては、一般式（■） （式中、Ｒ５はアルケニル基又は官能基置換アルキル基
、几６はアルキル基、Ｙは塩素原子又はアルコキシ基を
表わし、αは１又は２、ｂはＯ又はｌまただしａ ＋
ｂはｌ又は２である。） で示され、具体的には、たとえばビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセチルシラン
、３−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、Ｎ−（２−アミ／エチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
、Ｎ−（２−アミノエチル）′−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−アミ／
プロ１ルトリメＦキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ランなどが例示される。これらの中でグラフト架橋を起
こし易い重合性の二重結合を有する有機けい素化合物が
特【こ好ましい。
リング剤についてのべる。カップリング剤としては公知
の有機けい素化合物及び有機クロム化合物が使用できる
。有機けい素化合物としては、一般式（■） （式中、Ｒ５はアルケニル基又は官能基置換アルキル基
、几６はアルキル基、Ｙは塩素原子又はアルコキシ基を
表わし、αは１又は２、ｂはＯ又はｌまただしａ ＋
ｂはｌ又は２である。） で示され、具体的には、たとえばビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセチルシラン
、３−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、Ｎ−（２−アミ／エチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
、Ｎ−（２−アミノエチル）′−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−アミ／
プロ１ルトリメＦキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ランなどが例示される。これらの中でグラフト架橋を起
こし易い重合性の二重結合を有する有機けい素化合物が
特【こ好ましい。
また有機クロム化合物としてはメタクリレートクロミッ
タクロライド、アクリレートクロミンククロライドなど
を用いることができる。
タクロライド、アクリレートクロミンククロライドなど
を用いることができる。
本発明のガラス繊維処理用サイズには更に必要に応じて
架橋助剤、潤滑剤および帯電防止剤等を含む。
架橋助剤、潤滑剤および帯電防止剤等を含む。
架橋助剤としては、前述の不飽和単量体を利用すること
ができるが、高温で処理するため揮発性の低いもの、す
なわち沸点が１００℃以上のものが好ましい。具体例を
挙げると、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン
、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸
、アクリル酸及びメタクリル酸の２−エチルヘキどルエ
ステル、ヒドロキシエチルエステル、７１ノシジルエス
テル、ジエチレングリコールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、アリルメタクリレート
、ジアリルフタレートなどのビニル単量体及びクロトン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エ
ステルなどのエチレン型結合を有する重合性有機化合物
がある。
ができるが、高温で処理するため揮発性の低いもの、す
なわち沸点が１００℃以上のものが好ましい。具体例を
挙げると、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン
、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸
、アクリル酸及びメタクリル酸の２−エチルヘキどルエ
ステル、ヒドロキシエチルエステル、７１ノシジルエス
テル、ジエチレングリコールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、アリルメタクリレート
、ジアリルフタレートなどのビニル単量体及びクロトン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エ
ステルなどのエチレン型結合を有する重合性有機化合物
がある。
さらにまた、潤滑剤及び帯電防止剤については公知のも
のを使用することができる。それらを例示すると、潤滑
剤としては、テトラエチレンペンタミンとペラルゴン酸
縮合物、部分アミド化ポリアルキレジイミン、又帯電防
止剤としてはラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等が
ある。
のを使用することができる。それらを例示すると、潤滑
剤としては、テトラエチレンペンタミンとペラルゴン酸
縮合物、部分アミド化ポリアルキレジイミン、又帯電防
止剤としてはラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等が
ある。
このフィルム形成剤を使用するにあたってば、有機溶剤
に希釈して溶液として使用する場合もあるが、作業性の
面では水性エマルジョンの形態が一般的である。このエ
マルジョンは゛既知の乳化重合技術によって、一般には
水相で公知の量の乳化剤及び／又は保護コロイドの存在
下において製造することができ、そしてこれをそのま＼
サイズ剤成分として利用できる。
に希釈して溶液として使用する場合もあるが、作業性の
面では水性エマルジョンの形態が一般的である。このエ
マルジョンは゛既知の乳化重合技術によって、一般には
水相で公知の量の乳化剤及び／又は保護コロイドの存在
下において製造することができ、そしてこれをそのま＼
サイズ剤成分として利用できる。
サイズ剤中各成分の割合は、水性エマルジョンの場合に
は、例えばフィルム形成剤の量が０．０５〜１２重量％
、カップリング剤の量が０．５〜１０重量％、架橋助剤
の量が０〜１２重量％及び潤滑剤の量が０．０α１〜１
重量％であり、好ましくはそれぞれ０．２〜８重量％、
０，８〜８重量％、０〜８重量％及びｏ、ｏｏｓ〜０．
５重量係であり、残余は水である。
は、例えばフィルム形成剤の量が０．０５〜１２重量％
、カップリング剤の量が０．５〜１０重量％、架橋助剤
の量が０〜１２重量％及び潤滑剤の量が０．０α１〜１
重量％であり、好ましくはそれぞれ０．２〜８重量％、
０，８〜８重量％、０〜８重量％及びｏ、ｏｏｓ〜０．
５重量係であり、残余は水である。
上記数値の範囲内にあるサイズ剤は、ガラス繊維を処理
する際の作業性及び経済性の面から好ましいものであり
、かつまた合成樹脂強化用に利用する際に、本発明の目
的とするガラス繊維の集束性とマトリックス樹脂に対す
る親和性のいずれをも良好に維持するためにも好ましい
ものである。
する際の作業性及び経済性の面から好ましいものであり
、かつまた合成樹脂強化用に利用する際に、本発明の目
的とするガラス繊維の集束性とマトリックス樹脂に対す
る親和性のいずれをも良好に維持するためにも好ましい
ものである。
本発明のサイズ剤によって処理されうるガラス繊維は通
常の強化プラスチック用ガラス繊維であればいずれも使
用でき、その形態は用途に応じてガラスストランド、ガ
ラスロービング、ガラス織物、ガラス不織布など任意で
よい。
常の強化プラスチック用ガラス繊維であればいずれも使
用でき、その形態は用途に応じてガラスストランド、ガ
ラスロービング、ガラス織物、ガラス不織布など任意で
よい。
なお、本発明にかかわるサイズ剤を用いてサイジングし
たガラス繊維を適用するプラスチックとしては、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂及
びスチレン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどの熱可塑樹脂のいずれにも良
好であるが、特に不飽和ポリエステル樹脂及びスチレン
樹脂が好ましい。
たガラス繊維を適用するプラスチックとしては、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂及
びスチレン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどの熱可塑樹脂のいずれにも良
好であるが、特に不飽和ポリエステル樹脂及びスチレン
樹脂が好ましい。
本発明のサイズ剤を用いてガラス繊維の処理を行なうに
は、公知の方法を適用することができる。すなわち、浸
漬法、スプレー法、コート法などによって施与し、絞り
、遠心脱液を行ない、必要に応じて予備乾燥し、次いで
１００〜２００℃で１−１２時間程度の熱処理を行なう
。フィルム形成剤に含まれているペルオキシカーボネー
トの１０５℃における半減期は工ないし１５゛時間の範
囲内にあるため、この熱処理によってペルオキシカーボ
ネート基の大部分は分解する。又フィルム形成剤の共重
合体は有機過酸化物が化学的に結合しているためカップ
リング剤と効率よく反応しうる。即ち分解したペルオキ
シカーボネート基はカップリング剤及び架橋助剤と反応
して、架橋又はグラフト架橋を起こし、ガラス繊維に強
固な被覆層を形成する。また、温和な熱処理条件にして
、ペルオキシカーボネート基の大部分を残して強化プラ
スチック−造の際に利用してもよい。
は、公知の方法を適用することができる。すなわち、浸
漬法、スプレー法、コート法などによって施与し、絞り
、遠心脱液を行ない、必要に応じて予備乾燥し、次いで
１００〜２００℃で１−１２時間程度の熱処理を行なう
。フィルム形成剤に含まれているペルオキシカーボネー
トの１０５℃における半減期は工ないし１５゛時間の範
囲内にあるため、この熱処理によってペルオキシカーボ
ネート基の大部分は分解する。又フィルム形成剤の共重
合体は有機過酸化物が化学的に結合しているためカップ
リング剤と効率よく反応しうる。即ち分解したペルオキ
シカーボネート基はカップリング剤及び架橋助剤と反応
して、架橋又はグラフト架橋を起こし、ガラス繊維に強
固な被覆層を形成する。また、温和な熱処理条件にして
、ペルオキシカーボネート基の大部分を残して強化プラ
スチック−造の際に利用してもよい。
ガラス繊維の処理を効率をよくするための使用量はフィ
ルム形成剤はガラス繊維に対して０．５〜１５重量％、
好ましくは１〜３重量係であり、カップリング剤はガラ
ス繊維に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０１〜
１重量％である。
ルム形成剤はガラス繊維に対して０．５〜１５重量％、
好ましくは１〜３重量係であり、カップリング剤はガラ
ス繊維に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０１〜
１重量％である。
本発明のサイズ剤はペルオキシカーボネート基がランダ
ムで均一に分布しているポリ酢酸ビニルを主体としたフ
ィルム形成剤を含んでいるため、以下のような優れた性
質を有する。
ムで均一に分布しているポリ酢酸ビニルを主体としたフ
ィルム形成剤を含んでいるため、以下のような優れた性
質を有する。
すなわち、（１）ポリ酢酸ビニルを主体としたフィルム
形成剤を使用しているため、ガラス繊維の集束性に優れ
ている。（２）フィルム形成剤は有機過酸化物が化学的
に結合している構造のものであるため、ガラス繊維表面
に配列したカップリング剤と効率的に架橋又はグラフト
架橋し、強固でかつ均一に密着した被覆層を形成する。
形成剤を使用しているため、ガラス繊維の集束性に優れ
ている。（２）フィルム形成剤は有機過酸化物が化学的
に結合している構造のものであるため、ガラス繊維表面
に配列したカップリング剤と効率的に架橋又はグラフト
架橋し、強固でかつ均一に密着した被覆層を形成する。
このため、ガラス繊維表面の破損を防止し、マトリック
ス樹脂の親和性を高める。（３）架橋又はグラフト架橋
を行なう際に、架橋助剤を任意に選択することにより、
ガラス繊維とマトリックス樹脂との親和性をさらに高め
ることができることなどである。
ス樹脂の親和性を高める。（３）架橋又はグラフト架橋
を行なう際に、架橋助剤を任意に選択することにより、
ガラス繊維とマトリックス樹脂との親和性をさらに高め
ることができることなどである。
このように、本発明のサイズ剤は集束性及び親和性とい
う相反する両者の機能を満足させるものであり、これで
処理したガラス繊維を用いると強度の大きな強化プラス
チックが得られ乙。
う相反する両者の機能を満足させるものであり、これで
処理したガラス繊維を用いると強度の大きな強化プラス
チックが得られ乙。
次に本発明のサイズ剤用のフィルム形成剤のエマルショ
ンの製造を参考例、該エマルションを使用してのサイズ
剤の製造を実施例、゛本発明外フィルム形成剤エマルジ
ョンを使用してのサイズ剤の製造を比較例、本発明およ
び本発明外のサイズ剤を使用してのガラス繊維強化プラ
スチックの製造をそれぞれ実験例、比較実験例として記
載する。なお本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
ンの製造を参考例、該エマルションを使用してのサイズ
剤の製造を実施例、゛本発明外フィルム形成剤エマルジ
ョンを使用してのサイズ剤の製造を比較例、本発明およ
び本発明外のサイズ剤を使用してのガラス繊維強化プラ
スチックの製造をそれぞれ実験例、比較実験例として記
載する。なお本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
（フィルム形成剤エマルジョンの製造）参考例１
５００−の７．ラスコにドデシル硫酸ナトリウム１、Ｏ
ｆを含む水溶液２０６．７ ｆを入れ、次いで共重合用
原料である４、Ｏｆのｔ−プチルペルオキシアリルカー
ボネ・−ト及び９６．Ｏｆの酢酸ビニルからなる混合液
１００．Ｏｆのうち２０．Ｏｒを加えた。窒素ガス流通
下に加熱して５０℃に達したら、過硫酸カリウム０．６
ｆを含む水溶液１３．３ｍ／！と亜硫酸水素ナトリウム
０．６９を含む水溶液１３．３−のそれぞれ１０分の１
量を加えた。その後、残りのｔ−ブチルペルオキシアリ
ルカーボネート及び酢酸ビニルの混合液、過硫酸カリウ
ム水溶液及び亜硫酸水素ナトリウム水溶液を５回に分け
て３０分間隔で加えた。全部を加え終えた後、１時間攪
拌を続けた。このようにして固、形分濃度３０％、粘度
２．４センチボイズの均一で白色のフィルム形成剤エマ
ルジョンが得られた。
ｆを含む水溶液２０６．７ ｆを入れ、次いで共重合用
原料である４、Ｏｆのｔ−プチルペルオキシアリルカー
ボネ・−ト及び９６．Ｏｆの酢酸ビニルからなる混合液
１００．Ｏｆのうち２０．Ｏｒを加えた。窒素ガス流通
下に加熱して５０℃に達したら、過硫酸カリウム０．６
ｆを含む水溶液１３．３ｍ／！と亜硫酸水素ナトリウム
０．６９を含む水溶液１３．３−のそれぞれ１０分の１
量を加えた。その後、残りのｔ−ブチルペルオキシアリ
ルカーボネート及び酢酸ビニルの混合液、過硫酸カリウ
ム水溶液及び亜硫酸水素ナトリウム水溶液を５回に分け
て３０分間隔で加えた。全部を加え終えた後、１時間攪
拌を続けた。このようにして固、形分濃度３０％、粘度
２．４センチボイズの均一で白色のフィルム形成剤エマ
ルジョンが得られた。
このエマルジョンを０．５モル濃度の硫酸ナトリウム水
溶液に加えて塩析し、重合物を分離した。
溶液に加えて塩析し、重合物を分離した。
ヨードメトリー法により重合体の活性酸素量を測定した
ところ０．３２％であり、共重合体中にｔ−ジプチルペ
ルオキシアリルカーボネート成分３．５重量−ランダム
で均一に含まれていることがわかった。
ところ０．３２％であり、共重合体中にｔ−ジプチルペ
ルオキシアリルカーボネート成分３．５重量−ランダム
で均一に含まれていることがわかった。
参考例２
共重合原料として１０．０１のｔ−ブチルペルオキシア
リルカーボネート及び９０．Ｏｒの酢酸ビニルを用いる
以外は参考例１に従って乳化共重合を行なったところ、
固形分濃度３０％、粘度２．５センチボイズの均一で白
色のフィルム形成剤工；ルジョンが得られた。塩析によ
り分離した重合体の活性酸素量は０．６９％であり、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネート成分が７．５重
量％ランダムで均一に含まれていることがわかった。
リルカーボネート及び９０．Ｏｒの酢酸ビニルを用いる
以外は参考例１に従って乳化共重合を行なったところ、
固形分濃度３０％、粘度２．５センチボイズの均一で白
色のフィルム形成剤工；ルジョンが得られた。塩析によ
り分離した重合体の活性酸素量は０．６９％であり、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネート成分が７．５重
量％ランダムで均一に含まれていることがわかった。
５００ ｒｎｔのフラスコに７．５１のポリオキシエチ
レンリン酸エステルアルキルエーテル及び１５０．０
ｆの水を入れて均一な水溶液とし、アルカリで中和して
声を７とした。次いで６５〜７０℃に加温し、１１９、
Ｏｆの酢酸ビニル、１２．ｏ ｆのブチルアクリレート
及び７．０２のｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネー
トとから成る不飽和単量体の１０分の１量と０，６ｆの
過硫酸アンモニウムの２分の１量とを添加して初期重合
を行なった。引き続いて残部の不飽和単量体を３時間に
わたって滴下し、その間に過硫酸アンモニウムの残置も
添加して重合を完了させた。その結果、固形分濃度５０
％で粘度が３２００センチボイスの均一で白色のフィル
ム形成剤エマルジョンが得られた。参考例１に従って塩
析を行ない重合物を分離したところ、得られた重合体の
活性酸素量は０．４１％であり、共重合体中にｔ−ブチ
ルペルオキシアリルカーボネート成分が４．５重量％ラ
ンダムで均一に含まれていることがわかった。
レンリン酸エステルアルキルエーテル及び１５０．０
ｆの水を入れて均一な水溶液とし、アルカリで中和して
声を７とした。次いで６５〜７０℃に加温し、１１９、
Ｏｆの酢酸ビニル、１２．ｏ ｆのブチルアクリレート
及び７．０２のｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネー
トとから成る不飽和単量体の１０分の１量と０，６ｆの
過硫酸アンモニウムの２分の１量とを添加して初期重合
を行なった。引き続いて残部の不飽和単量体を３時間に
わたって滴下し、その間に過硫酸アンモニウムの残置も
添加して重合を完了させた。その結果、固形分濃度５０
％で粘度が３２００センチボイスの均一で白色のフィル
ム形成剤エマルジョンが得られた。参考例１に従って塩
析を行ない重合物を分離したところ、得られた重合体の
活性酸素量は０．４１％であり、共重合体中にｔ−ブチ
ルペルオキシアリルカーボネート成分が４．５重量％ラ
ンダムで均一に含まれていることがわかった。
参考例４
１ｔのガラスオートクレーブに４．Ｏｆのポリオキシエ
チレンノニルフェノール、１０．Ｏｆｆのケン化度７５
モルチ、重合度５００の２０％ポリビニルアルコール水
溶液、２．Ｏｒの炭酸ナトリウム、２．Ｏｒの過硫酸カ
リウム、２００．Ｏｆの水、９０．Ｏｆの酢酸ビニル、
５．Ｏｆのイソブチン及び５．０２のｔ−ブチルペルオ
キシアリルカーボネートを仕込み、回転数を１２Ｏｒｐ
ｍ に調整し、６０℃に昇温してその温度を２時間保
持した。その後、７０’Ｃに昇温させ、３時間から５時
間かかつて重合を完了さ、せた。その結果、固形分濃度
３０係の均一で白色のフィルム形成剤エマルジョンが得
られた。参考例１に従って塩析し重合物を分離したとこ
ろ、共重合体の活性酸素量は０．３９ ％で、ｔ−ブチ
ルペルオキシアリルカーボネート成分が４．３重量イラ
ンダムで均一に含まれていることがわかった。
チレンノニルフェノール、１０．Ｏｆｆのケン化度７５
モルチ、重合度５００の２０％ポリビニルアルコール水
溶液、２．Ｏｒの炭酸ナトリウム、２．Ｏｒの過硫酸カ
リウム、２００．Ｏｆの水、９０．Ｏｆの酢酸ビニル、
５．Ｏｆのイソブチン及び５．０２のｔ−ブチルペルオ
キシアリルカーボネートを仕込み、回転数を１２Ｏｒｐ
ｍ に調整し、６０℃に昇温してその温度を２時間保
持した。その後、７０’Ｃに昇温させ、３時間から５時
間かかつて重合を完了さ、せた。その結果、固形分濃度
３０係の均一で白色のフィルム形成剤エマルジョンが得
られた。参考例１に従って塩析し重合物を分離したとこ
ろ、共重合体の活性酸素量は０．３９ ％で、ｔ−ブチ
ルペルオキシアリルカーボネート成分が４．３重量イラ
ンダムで均一に含まれていることがわかった。
（本発明のサイズ剤の製造）
実施例１〜５
２ｔのフラスコに８４０．Ｏｆの冷水及び１．Ｏｆの酢
酸を入れ、攪拌しながら第１表に示す量のシランカップ
リング剤を徐々に加えてシランカップリング剤がほぼ完
全に加水分解が起こるまで約３０分間攪拌を続けた。第
１表に示す量の潤滑剤である部分アミド化ポリアルキレ
ンアミンを熱湯に溶解し、温度が４０℃に達するまで冷
水で希釈してから前記フラスコに添加した。さらに、参
考例１ないし４で製造したフィルム形成剤エマルジョン
及び架橋助剤としてのスチレン又はジアリルフタレート
を第１表に示す量だけ攪拌しながら添加した。最後に第
１表の組成になるように水を添加して、各種組成のサイ
ズ剤を製造し、これらを実施例１ないし５とした。
酸を入れ、攪拌しながら第１表に示す量のシランカップ
リング剤を徐々に加えてシランカップリング剤がほぼ完
全に加水分解が起こるまで約３０分間攪拌を続けた。第
１表に示す量の潤滑剤である部分アミド化ポリアルキレ
ンアミンを熱湯に溶解し、温度が４０℃に達するまで冷
水で希釈してから前記フラスコに添加した。さらに、参
考例１ないし４で製造したフィルム形成剤エマルジョン
及び架橋助剤としてのスチレン又はジアリルフタレート
を第１表に示す量だけ攪拌しながら添加した。最後に第
１表の組成になるように水を添加して、各種組成のサイ
ズ剤を製造し、これらを実施例１ないし５とした。
比較例１
共重合原料として酢酸ビニル１０００りのみを用いる以
外は参考例１に従って乳化重合を行ない、固形分ｉ度３
０チのポリ酢酸ビニルエマルジョンを製造した。また、
別にｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネートと同程度
の熱分解特性値を有するｔ−プチルペルオキシイソブロ
ビルカーボネー） （１０５℃における半減期が４．１
時間）をポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
で乳化し、油分３０％の有機過酸化物エマルジョンを製
造した。
外は参考例１に従って乳化重合を行ない、固形分ｉ度３
０チのポリ酢酸ビニルエマルジョンを製造した。また、
別にｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネートと同程度
の熱分解特性値を有するｔ−プチルペルオキシイソブロ
ビルカーボネー） （１０５℃における半減期が４．１
時間）をポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
で乳化し、油分３０％の有機過酸化物エマルジョンを製
造した。
フィルム形成剤エマルジョンとして前記ポリ酢酸ビニル
エマルジョン９６．３２及び前記有機過酸化物エマルジ
ョン３．７２を用いた以外は実施例１に従ってサイズ剤
を製造した。その組成を第１表に示す。
エマルジョン９６．３２及び前記有機過酸化物エマルジ
ョン３．７２を用いた以外は実施例１に従ってサイズ剤
を製造した。その組成を第１表に示す。
比較例２
参考例２のフィルム形成剤エマルジョン９代わりに、比
較例１と同様に製造されたポリ酢酸ビニルエマルジョン
８０．Ｏｆ 、スチレンに代わって市販のポリスチレン
エマルジョン（固形分濃度４０φ） １２．５ ｆ及び
水８６７、Ｏｆを用いる以外は実施例２に従ってサイズ
剤を製造した。その組晟を第１表に示す。
較例１と同様に製造されたポリ酢酸ビニルエマルジョン
８０．Ｏｆ 、スチレンに代わって市販のポリスチレン
エマルジョン（固形分濃度４０φ） １２．５ ｆ及び
水８６７、Ｏｆを用いる以外は実施例２に従ってサイズ
剤を製造した。その組晟を第１表に示す。
比較例３
参考例２のフィルム形成剤エマルジョンの代わりに、比
較例１と同様に製造されたポリ酢酸ビニルエマルジョン
７８．２ ｒ 及びｔ−プチルベルオキシイソプロビル
カーボネ−１−１，８ｆを用いる以外は実施例２に従っ
てサイズ剤を、製造した。
較例１と同様に製造されたポリ酢酸ビニルエマルジョン
７８．２ ｒ 及びｔ−プチルベルオキシイソプロビル
カーボネ−１−１，８ｆを用いる以外は実施例２に従っ
てサイズ剤を、製造した。
その組成を第１表に示す。
（ガラス繊維強化プラスチックの製造）実験例１〜３、
比較実験例１ 外径ＯＪ６ｒｒｍ、重量当りの長さ１４．８ ｙａ７％
のガラスストランド（日東紡績株式会社製）を約３００
℃に加熱した炉内を定量になるまで通してサイズ剤を除
去した。次いで、実施例１．４、及び５並びに比較例１
で製造した各サイズ剤に含浸させて塗布・した後、５０
Ｃで１時間予備乾燥し、さらに１２０℃で１時間熱処理
してガラス繊維表面に均一な被覆層を形成させた。つぎ
にこれらのガラス繊維を長さ２４．５ ｒｒｍに切断し
てガラスチョツプドストランドを作成した。このように
して得られたガラス繊維を不飽和ポリエステルに混合し
て下記の組成のフンパウンドを調整し、下記の条件で成
形した。
比較実験例１ 外径ＯＪ６ｒｒｍ、重量当りの長さ１４．８ ｙａ７％
のガラスストランド（日東紡績株式会社製）を約３００
℃に加熱した炉内を定量になるまで通してサイズ剤を除
去した。次いで、実施例１．４、及び５並びに比較例１
で製造した各サイズ剤に含浸させて塗布・した後、５０
Ｃで１時間予備乾燥し、さらに１２０℃で１時間熱処理
してガラス繊維表面に均一な被覆層を形成させた。つぎ
にこれらのガラス繊維を長さ２４．５ ｒｒｍに切断し
てガラスチョツプドストランドを作成した。このように
して得られたガラス繊維を不飽和ポリエステルに混合し
て下記の組成のフンパウンドを調整し、下記の条件で成
形した。
コンパウンドの組成（重量部）
オルソフタル酸系不飽和ポリエステル １００部ガラ
スチョツプドストランド ４５部内部離型剤
（ステアリン酸亜鉛） ２部触媒（ベンゾイル
ペルオキシドペースト） ２部成形品の形状 円板（直径４００肛、厚さ３閣） 成形条件 加圧力 約２８Ｋｙ／ｄｔ 金型温度 上型１１５℃、下型１２０ ℃加圧時間
３分 得られた成形品の引張り強さ及び曲げ強さを測定した。
スチョツプドストランド ４５部内部離型剤
（ステアリン酸亜鉛） ２部触媒（ベンゾイル
ペルオキシドペースト） ２部成形品の形状 円板（直径４００肛、厚さ３閣） 成形条件 加圧力 約２８Ｋｙ／ｄｔ 金型温度 上型１１５℃、下型１２０ ℃加圧時間
３分 得られた成形品の引張り強さ及び曲げ強さを測定した。
その結果をそれぞれ実験例１，２．３および比較実験例
として第２表に示す。
として第２表に示す。
比較実験例：特開昭５６−１４００４８号の方法による
もの。
もの。
本発明のサイズ剤で処理して得られた・成形品が比較例
での成形品より強度が大であることを実験例４、・５、
比較実験例２．３ サイズ剤として、実施例２及び３並びに比較例２及び３
で製造したものを用い、ガラスチョツプドストランドの
長さを６ ＋＋＋＋ｎに切断する以外は実験例６に従っ
てガラスチョツプドストランドを得た。このようにして
得られたガラス繊維を一般に市販されているスチレン樹
脂に対して３０重量％の割合で分散混入してガラス繊維
強化スチレン樹脂を製造した。そしてＡＳＴＭＤ ６３
８に従って、２３及び８０℃における引張り強さを測定
した。
での成形品より強度が大であることを実験例４、・５、
比較実験例２．３ サイズ剤として、実施例２及び３並びに比較例２及び３
で製造したものを用い、ガラスチョツプドストランドの
長さを６ ＋＋＋＋ｎに切断する以外は実験例６に従っ
てガラスチョツプドストランドを得た。このようにして
得られたガラス繊維を一般に市販されているスチレン樹
脂に対して３０重量％の割合で分散混入してガラス繊維
強化スチレン樹脂を製造した。そしてＡＳＴＭＤ ６３
８に従って、２３及び８０℃における引張り強さを測定
した。
これらを実験例４．５、比較実験例２．３とし、その結
果を第３表に示す。
果を第３表に示す。
比較実験例２：特公昭４８−２８９９７号の方法にもと
づく 比較実験例３：特開昭５６−１４００４８号の方法にも
とづく 実験例４と比較実験例２との比較から、本発明のサイズ
剤で処理して得られた成形品のほうが特公昭４８−２８
９９７号の方法に従って得られたものよりも強度の大き
いことがわかる。また、実験例５と比較実験例３との比
較から、本発明のサイズ剤で処理して得ぢ′れた成形品
のほうが特開昭５６−１４００４８号の方法に従って得
られたものよりも強度の大きいことがわかる。
づく 比較実験例３：特開昭５６−１４００４８号の方法にも
とづく 実験例４と比較実験例２との比較から、本発明のサイズ
剤で処理して得られた成形品のほうが特公昭４８−２８
９９７号の方法に従って得られたものよりも強度の大き
いことがわかる。また、実験例５と比較実験例３との比
較から、本発明のサイズ剤で処理して得ぢ′れた成形品
のほうが特開昭５６−１４００４８号の方法に従って得
られたものよりも強度の大きいことがわかる。
以上により本発明のガラス繊維処理用サイズ剤は従来の
同種サイズ剤に比してすぐれた性質を有しており、その
製造は容易であり実用的価値が大なることはあきらかで
ある。
同種サイズ剤に比してすぐれた性質を有しており、その
製造は容易であり実用的価値が大なることはあきらかで
ある。
Claims (3)
- （１）フィルム形成剤として酢酸ビニルを少なくとも７
０重量％含む不飽和単量体と一般式（１）（式中、Ｒ１
は水素原子又は炭素数１ないし４のアルキル基からなる
群の中から遺ばれた基を、Ｒ２及びＲ３は炭素数１ない
し４のアルキル基からなる群の中から選ばれた基を、又
Ｒ４は炭素数１ないし１ｚのアルキル基もしくは炭素数
３ないし１２のシクロアルキル基からなる群の中から選
ばれた基を示す。）で示される不飽和ペルオキシカーボ
ネートとを共重合して得られる共重合体とカップリング
剤とを有効成分とするガラス繊維処理用サ ３イズ剤
。 - （２） カップリング剤が一般式（ＩＩ）６ｂ ｎａ−８（−Ｙ４−、ｚ−ｂ（ＩＩ） （式中 Ｂｌｌはアルケニル基又は官能基置換アルキル
基、Ｒ６はアルキル基、Ｙは塩素原子又はアルコキシ基
を表わし、αは１又は２１．ｂはＯ又は１、ただしα十
すは１又は２である。） で示される有機けい素化合物である特許請求の範囲第１
項のガラス繊維処理用サイズ剤。 - （３） 有機けい素化合物がビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセチルシラン、
３−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び
ビニルトリクロロシランからなる群より選ばれる１種又
は２種以上である特許請求の範囲第２項記載のガラス繊
維処理用サイズ剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58093981A JPS59223250A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ガラス繊維処理用サイズ剤 |
| FR8408458A FR2546898B1 (fr) | 1983-05-30 | 1984-05-29 | Produit d'encollage pour le traitement des fibres de verre et procede pour le traitement des fibres de verre avec ce produit d'encollage |
| DE3420048A DE3420048A1 (de) | 1983-05-30 | 1984-05-29 | Schlichte zur behandlung von glasfasern und verfahren zur behandlung von glasfasern mit dieser schlichte |
| NL8401758A NL8401758A (nl) | 1983-05-30 | 1984-05-30 | Appreteermiddel voor behandeling van glasvezels en werkwijze voor de behandeling van glasvezels met dit appreteermiddel. |
| US06/615,211 US4533699A (en) | 1983-05-30 | 1984-05-30 | Copolymerized unsaturated peroxycarbonate sizing agent for treatment of glass fibers and method for treatment of glass fibers with said sizing agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58093981A JPS59223250A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ガラス繊維処理用サイズ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223250A true JPS59223250A (ja) | 1984-12-15 |
| JPH046664B2 JPH046664B2 (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=14097577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58093981A Granted JPS59223250A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ガラス繊維処理用サイズ剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533699A (ja) |
| JP (1) | JPS59223250A (ja) |
| DE (1) | DE3420048A1 (ja) |
| FR (1) | FR2546898B1 (ja) |
| NL (1) | NL8401758A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019173186A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | 日油株式会社 | 炭素繊維用サイジング剤、該サイジング剤が結合した炭素繊維およびその製造方法、該炭素繊維を含む炭素繊維強化プラスチック |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116900A (en) * | 1990-02-13 | 1992-05-26 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Coating composition for fibers |
| US5219656A (en) * | 1991-07-12 | 1993-06-15 | Ppg Industries Inc. | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymeric materials |
| DE4302552A1 (de) * | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Wacker Chemie Gmbh | Pfropf- und Core-Shell-Copolymerisate mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Pfropfgrundlage und aufgepfropfter Polymerphase |
| US5491182A (en) * | 1994-07-27 | 1996-02-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Glass fiber sizing compositions and methods of using same |
| US20070004864A1 (en) * | 2005-06-24 | 2007-01-04 | University Of Florida Research Foundation | Method to enhance impact strength properties of melt processed polypropylene resins |
| CN103159887B (zh) * | 2011-12-09 | 2014-12-10 | 北京东方亚科力化工科技有限公司 | 改性聚醋酸乙烯酯玻璃纤维成膜剂的制备方法，及玻璃纤维成膜剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4097436A (en) * | 1974-03-14 | 1978-06-27 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Hydrolyzed vinyl acetate-vinyl alkoxy silane polymers |
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