JPS59219449A - 水素吸蔵用金属材料 - Google Patents
水素吸蔵用金属材料Info
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- JPS59219449A JPS59219449A JP58093273A JP9327383A JPS59219449A JP S59219449 A JPS59219449 A JP S59219449A JP 58093273 A JP58093273 A JP 58093273A JP 9327383 A JP9327383 A JP 9327383A JP S59219449 A JPS59219449 A JP S59219449A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水素を高密度に安定して吸蔵または放出しう
るＴｉ−Ｆｅ−ミツシーメタル系水素吸蔵用金属材料に
関するものである。
るＴｉ−Ｆｅ−ミツシーメタル系水素吸蔵用金属材料に
関するものである。
近年、水素をある種の金属あるいは合金に吸蔵させて、
金属水素化物という形で貯蔵・輸送したり、水素の分離
・精製等に用いる方法が考えられ、代表的な水素吸蔵用
合金としてＴｉＦｅが開発されている。
金属水素化物という形で貯蔵・輸送したり、水素の分離
・精製等に用いる方法が考えられ、代表的な水素吸蔵用
合金としてＴｉＦｅが開発されている。
従来、このＴｉＦｅ合金は、合金と水素が反応できる状
態にする活性化の操作で、４００℃以上の高。
態にする活性化の操作で、４００℃以上の高。
温−真空、室温−３０１Ｊ／ｃｍ２以上の高圧水素処理
の操作を約１週間という長期間くり返す必要がちシ、実
用的に非常に不都合であった。この活性化性を改善する
目的で、鉄の一部をＮｂ ＋ Ｍｎ ＋あるいはＴｉで
置換する方法が見い出された。これらの元素の添加によ
シ、活性化性能の面は向上するが、Ｎｂで置換する方法
では高価になったｐ、ＭｎやＴｉで置換する場合では水
素解離平衡圧が一定にならなくなったり（プラトー性が
悪い）、水素放出量が減少するなどの欠点を生ずる。
の操作を約１週間という長期間くり返す必要がちシ、実
用的に非常に不都合であった。この活性化性を改善する
目的で、鉄の一部をＮｂ ＋ Ｍｎ ＋あるいはＴｉで
置換する方法が見い出された。これらの元素の添加によ
シ、活性化性能の面は向上するが、Ｎｂで置換する方法
では高価になったｐ、ＭｎやＴｉで置換する場合では水
素解離平衡圧が一定にならなくなったり（プラトー性が
悪い）、水素放出量が減少するなどの欠点を生ずる。
このように、合金の特性を改善するために第３゜第４の
元素を添加する方法が見い出されているが合金製造コス
ト、プラトー性、水素吸蔵量などの面で問題点が残され
、水素吸蔵用金属材料の実用化が遅れていた。
元素を添加する方法が見い出されているが合金製造コス
ト、プラトー性、水素吸蔵量などの面で問題点が残され
、水素吸蔵用金属材料の実用化が遅れていた。
本発明は従来のこれらの欠点を改善し、水素吸蔵のため
の活性化の容易外、そして水素解離平衡圧におけるプラ
トー性が良く、室温近傍における水素貯蔵量及び放出量
が安定し７て大きく、かつ低コス）＆水素吸蔵用金属材
料を提供することにある。
の活性化の容易外、そして水素解離平衡圧におけるプラ
トー性が良く、室温近傍における水素貯蔵量及び放出量
が安定し７て大きく、かつ低コス）＆水素吸蔵用金属材
料を提供することにある。
木発明者等は、水素吸蔵用金属材料であるＴｊ−Ｆｅの
欠点を改善し、実用化を促進すべく種々の研究を重ねて
きた。その結果、ＴｉがＦｅに対して原子比で０１９０
〜１．（１５の範囲内で、ミツシュメタ＃ （Ｍｍ）を
Ｆｅに対して原子比で０．０１５〜０．１の範囲で含有
させることにより、前述のＴｉＦｅ合金の欠点を著しく
改善し、水素貯蔵装置料とし−で極めて優れた性能を有
するように力ることを見い出した。
欠点を改善し、実用化を促進すべく種々の研究を重ねて
きた。その結果、ＴｉがＦｅに対して原子比で０１９０
〜１．（１５の範囲内で、ミツシュメタ＃ （Ｍｍ）を
Ｆｅに対して原子比で０．０１５〜０．１の範囲で含有
させることにより、前述のＴｉＦｅ合金の欠点を著しく
改善し、水素貯蔵装置料とし−で極めて優れた性能を有
するように力ることを見い出した。
本発明によるＴｉ−Ｆｅ−Ｍｍ 三元系合金は、室温で
短Ｂ、ｊ；、間で容易に活性化でき、水素吸蔵・放出量
、プラトー性が非常に優れておυ、さらに安価である寿
どの水素吸蔵用金属材料として優れた特性を有しＣいる
。
短Ｂ、ｊ；、間で容易に活性化でき、水素吸蔵・放出量
、プラトー性が非常に優れておυ、さらに安価である寿
どの水素吸蔵用金属材料として優れた特性を有しＣいる
。
これオでにＴｉ−Ｆｅ系合金にＭｍを添加して合金を溶
製する方法としては、特開昭５３−５８４１４号公報に
記載された発明が知られ又いる。しかしながら前記発明
は明細書中に記載されているように廟を添加することに
よって水素貯蔵装置に用いるのに適する低酸素のＦｅ
−Ｔ ｉ −Ｍｍ 合金のエアメルティング法を意図し
たものである。
製する方法としては、特開昭５３−５８４１４号公報に
記載された発明が知られ又いる。しかしながら前記発明
は明細書中に記載されているように廟を添加することに
よって水素貯蔵装置に用いるのに適する低酸素のＦｅ
−Ｔ ｉ −Ｍｍ 合金のエアメルティング法を意図し
たものである。
すなわち、ＭＩＴ＋を添加することによって融解合金を
るつぼ内で脱酸し、脱酸−された合金とミツシュメタル
の酸化物スラグを形成させ、エアメルティング法におい
ても低酸素含有量の合金が得られるように意図したもの
である。この時合金中に残存するＭｍ濃度は０．０５〜
１．５ ｘ関係である。
るつぼ内で脱酸し、脱酸−された合金とミツシュメタル
の酸化物スラグを形成させ、エアメルティング法におい
ても低酸素含有量の合金が得られるように意図したもの
である。この時合金中に残存するＭｍ濃度は０．０５〜
１．５ ｘ関係である。
これに対して本発明は、Ｆｅに対してＭｍを原子比で０
．０１５〜０．１、合金中の重量係として約２〜１２壬
というような高濃度を含有させることにより、活性化性
能を従来より大［１］に向上させ、室温で容易に活性化
できるようにしたものである。
．０１５〜０．１、合金中の重量係として約２〜１２壬
というような高濃度を含有させることにより、活性化性
能を従来より大［１］に向上させ、室温で容易に活性化
できるようにしたものである。
本発明で用いるミツシーメタル（Ｍｍ）は一般的には希
土類元素のセリウム族金属の混合物をいい、原子番号５
７へ一７１番の元素の１種またけ２種以上を含むもので
ある。Ｔｉ−Ｆｅ合金におけるＭｍ含有量と活性化性能
との関係は、水素圧３０ ｋｇ１０ｎ２で１０時間以内
に活性化できるだめの処理温度を縦軸に、Ｍｍ／Ｆａの
原子比を横軸にとった場合、第・１図のようになった。
土類元素のセリウム族金属の混合物をいい、原子番号５
７へ一７１番の元素の１種またけ２種以上を含むもので
ある。Ｔｉ−Ｆｅ合金におけるＭｍ含有量と活性化性能
との関係は、水素圧３０ ｋｇ１０ｎ２で１０時間以内
に活性化できるだめの処理温度を縦軸に、Ｍｍ／Ｆａの
原子比を横軸にとった場合、第・１図のようになった。
すなわち、Ｍｍ／Ｆｅが００２以上ではいずれも室温で
活性化できるのに対して、０．０１５では５０℃、０．
０１２では１００℃を必要とした。このことから、実用
化を考慮した場合には室温近傍で活性化可能であること
が必侠とされるところから、ＭｒｒＶ／Ｆｅは（Ｊ、０
１５以上が良く、又Ｍｒｔｙ’Ｆｅが増加するにつれて
融解合金の粘性が増大してくることから、操作上上限は
０１程度が重重しいことが実験の結果認められた。
活性化できるのに対して、０．０１５では５０℃、０．
０１２では１００℃を必要とした。このことから、実用
化を考慮した場合には室温近傍で活性化可能であること
が必侠とされるところから、ＭｒｒＶ／Ｆｅは（Ｊ、０
１５以上が良く、又Ｍｒｔｙ’Ｆｅが増加するにつれて
融解合金の粘性が増大してくることから、操作上上限は
０１程度が重重しいことが実験の結果認められた。
Ｔｉ／Ｆｅは、プラ）・−件に大きな影響を及ぼし、第
２図の■に示したごと（Ｔｉ／１；”ｅが１．０の場合
のＦ ｅ Ｔ ｉ １．。距ｏ 、ｏ ｓではプラトー
性が非常に良いのに対して、■のＴ ｉ／Ｆｅが１．０
５の場合のＦｅＴ１１．０５ ＭｍｌＪ、０５では幾分
悪くなυ、■のＴｉ／Ｆｅが１．１０の場合のＦｅＴｉ
Ｍｒｎ ではプラトー性はさらに悪くなＬｌ
０．０５ る。
２図の■に示したごと（Ｔｉ／１；”ｅが１．０の場合
のＦ ｅ Ｔ ｉ １．。距ｏ 、ｏ ｓではプラトー
性が非常に良いのに対して、■のＴ ｉ／Ｆｅが１．０
５の場合のＦｅＴ１１．０５ ＭｍｌＪ、０５では幾分
悪くなυ、■のＴｉ／Ｆｅが１．１０の場合のＦｅＴｉ
Ｍｒｎ ではプラトー性はさらに悪くなＬｌ
０．０５ る。
プラトー性を示すパラ７１−シーｔ
プラトー性はＦ ｅ Ｔ １１、ｏＭｍｎ、 ｏ ５の
場合１，０、ＦｅＴｌ１．ｏ５謳０．．５ では０７
（！、Ｆ＠Ｔ ｉ １． 、Ｄ、Ｉｎｓ、 、 ５の場
合には０．５７となる。Ｍｍの含有量によってＴｉ／Ｆ
ｅ比のプラトー性に及はず影響は多少異なるが、種々の
実験結果から、Ｔｉ／Ｆｅは１．０５以下が望ましく、
またりｉ／Ｆｅが０．９より低値になるとプラトーの範
囲が短くなるととが認められたことから、Ｔ ｉ／Ｆ
ｅは０．９〜１．．０５の範囲とした。
場合１，０、ＦｅＴｌ１．ｏ５謳０．．５ では０７
（！、Ｆ＠Ｔ ｉ １． 、Ｄ、Ｉｎｓ、 、 ５の場
合には０．５７となる。Ｍｍの含有量によってＴｉ／Ｆ
ｅ比のプラトー性に及はず影響は多少異なるが、種々の
実験結果から、Ｔｉ／Ｆｅは１．０５以下が望ましく、
またりｉ／Ｆｅが０．９より低値になるとプラトーの範
囲が短くなるととが認められたことから、Ｔ ｉ／Ｆ
ｅは０．９〜１．．０５の範囲とした。
本発明者らはＦｅ−Ｔｉ−Ｍｍ 三元系台金にさらにＳ
を硫化物形成元素であるＴｉとＭ、ｍの合量に対して０
００４〜０．０４の原子比率で添加することにより、生
成したＭｍ 、 Ｔｌの硫化物が活性化性能の向」二お
よび水素解離平衡圧におけるプラトー性に寄与し、室温
近傍における水素貯蔵量及び放出量が増大することを見
い出した。
を硫化物形成元素であるＴｉとＭ、ｍの合量に対して０
００４〜０．０４の原子比率で添加することにより、生
成したＭｍ 、 Ｔｌの硫化物が活性化性能の向」二お
よび水素解離平衡圧におけるプラトー性に寄与し、室温
近傍における水素貯蔵量及び放出量が増大することを見
い出した。
Ｓの含有量と活性化に必要な室温における処理時間及び
プラトー性の関係はＦｅＴｉ ｏｓ ９５Ｍｍ。、 、
の場台車３図に示すようになり、Ｔｉと廟の合量に対し
て原子比で０．００４ＬＪ上で顕著な性能向上が認めら
れ、又、０．０４を超えると逆に活性化性能が低下する
ことが認められた。Ｆｅ−ＴＩ−Ｍｍ の組成によっ
てＳの含有量と効果の関係は多少異なるが、種種の実験
結果から、ＭｍとＴｌの合量に対して原子比で０．００
４〜０．０４の割合が良い。また、Ｓの効果は上記の他
に、溶融合金の粘度、動粘度を低下させ均質性の良い合
金製造に役立つ。以下本発明を実施例によシ説明する。
プラトー性の関係はＦｅＴｉ ｏｓ ９５Ｍｍ。、 、
の場台車３図に示すようになり、Ｔｉと廟の合量に対し
て原子比で０．００４ＬＪ上で顕著な性能向上が認めら
れ、又、０．０４を超えると逆に活性化性能が低下する
ことが認められた。Ｆｅ−ＴＩ−Ｍｍ の組成によっ
てＳの含有量と効果の関係は多少異なるが、種種の実験
結果から、ＭｍとＴｌの合量に対して原子比で０．００
４〜０．０４の割合が良い。また、Ｓの効果は上記の他
に、溶融合金の粘度、動粘度を低下させ均質性の良い合
金製造に役立つ。以下本発明を実施例によシ説明する。
実施例１
市販の電解鉄粒、これに純度９９％程度のスポンジチタ
ンを電解鉄に対して原子比で０．９０〜１、 （＋ ５
、これに純度９８係程度のＭｍ（主成分としてＣｏが
約５０ 、 Ｌａが約３０ 、 Ｎｄが約１５各重量係
含有される）を電解鉄に対して原子比で０．０１５〜０
．１となるように秤卸し、水冷銅るつぼに入れ、アルゴ
ンアーク溶解炉で溶解し、Ｔｉ−Ｆｅ−Ｍｍ 合金を製
造した。得られたインゴットを空気中で８０メツシー以
下に粉砕し試料とした。
ンを電解鉄に対して原子比で０．９０〜１、 （＋ ５
、これに純度９８係程度のＭｍ（主成分としてＣｏが
約５０ 、 Ｌａが約３０ 、 Ｎｄが約１５各重量係
含有される）を電解鉄に対して原子比で０．０１５〜０
．１となるように秤卸し、水冷銅るつぼに入れ、アルゴ
ンアーク溶解炉で溶解し、Ｔｉ−Ｆｅ−Ｍｍ 合金を製
造した。得られたインゴットを空気中で８０メツシー以
下に粉砕し試料とした。
第１表にアーク溶解により製造したＴ Ｉ −Ｆｅ −
Ｍｍ合金の組成、室温３０ ｋｇＩ／ｃｒｎ２Ｈ２圧下
における活性化に必要な時間、水素圧１０ｋｇＪ／ｃｆ
ｎ２以下での水素吸蔵蛍、プラトー性を先に示したノ等
ラメ−ターで表示した。
Ｍｍ合金の組成、室温３０ ｋｇＩ／ｃｒｎ２Ｈ２圧下
における活性化に必要な時間、水素圧１０ｋｇＪ／ｃｆ
ｎ２以下での水素吸蔵蛍、プラトー性を先に示したノ等
ラメ−ターで表示した。
実施例２
市販の電解鉄粒、これに実施例１で用いたものと同じス
ポンジチタンを電解鉄に対して原子比で０、９〜１．０
５、これに同じ（Ｍｍを０．０１５〜０．１、ＳをＭｎ
とＴｉの合量に対して０．０１〜０．０２の割合になる
ように秤量］７、水冷銅るつぼに入れ、アルゴンアーク
溶解炉で溶解し、Ｔｔ−Ｆｅ−Ｍｍ−８合金を製造した
。得られたインゴ゛ットを空気中で８０メツシユ以下に
粉砕し試料とした。
ポンジチタンを電解鉄に対して原子比で０、９〜１．０
５、これに同じ（Ｍｍを０．０１５〜０．１、ＳをＭｎ
とＴｉの合量に対して０．０１〜０．０２の割合になる
ように秤量］７、水冷銅るつぼに入れ、アルゴンアーク
溶解炉で溶解し、Ｔｔ−Ｆｅ−Ｍｍ−８合金を製造した
。得られたインゴ゛ットを空気中で８０メツシユ以下に
粉砕し試料とした。
第２表にアーク溶解によシ製造したＴ ｉ −Ｆ ｅ
−Ｍｍ−８合金の組成、室温・３０ ｋｙ／ｃｍ２１（
ｚ圧下における活性化に必要な時間、水素圧１０ｋｇ／
ｃｒｎ２以下での水素吸蔵量、プラトー性を先に示した
パラメーターで表示した。
−Ｍｍ−８合金の組成、室温・３０ ｋｙ／ｃｍ２１（
ｚ圧下における活性化に必要な時間、水素圧１０ｋｇ／
ｃｒｎ２以下での水素吸蔵量、プラトー性を先に示した
パラメーターで表示した。
第１Ｆ、第２表に示されるように、本発明による合金が
室温で２，５〜７時間と非常に迅速に活性化でき、さら
に水素吸蔵量、プラトー性も良い事が認められる。
室温で２，５〜７時間と非常に迅速に活性化でき、さら
に水素吸蔵量、プラトー性も良い事が認められる。
以上のように、本発明によるＴｉ−Ｆｅ−凧、Ｔ ｉ
−Ｆｅ −Ｍｍ−８合金は活性化性能、プラトー性、水
素吸蔵量ともに優れ、また、安価な原料から製造できる
ものであり、実用性、経済性の面で多大な効果をもたら
すものであるから、産業界に稗益するところが極めて大
である。
−Ｆｅ −Ｍｍ−８合金は活性化性能、プラトー性、水
素吸蔵量ともに優れ、また、安価な原料から製造できる
ものであり、実用性、経済性の面で多大な効果をもたら
すものであるから、産業界に稗益するところが極めて大
である。
第１図は血合有量（−心の原子比）に対する活性化性能
を、水素圧３０ ＃／ｃｍ”の条件下で１０時間以内で
活性化できるための必要温度（℃）として示した図、第
２図はＭｎ＋をＭｒｒｙ’Ｆｅ原子比で０．０５含有さ
せたときの、Ｔｌ、／Ｆ′ｅを変えた２５℃における水
素放出線図（■がＦｅＴ１１．。Ｍｒｌｌｌｏ、。５、
■がＦｅＴｊ、 １．０５Ｍｍｏ、 ｏｓ、■がＦｅＴ
ｌ １． 、Ｍｍｏ、Ｏ５） 、第３図はＦｅＴｉ Ｏ
，９５Ｍｍ０．１のＳ含有量と活性化性能、プラトー性
の関係を示した図である。 第２図 屏、 手 ヒヒ Ｈ／（Ｔｒｏ ＋Ｆｅ十Ｍｍ）第
３図 Ｓ／（丁、°＋Ｍｍ） 手続補正書 （自発） 昭和５８年１２月８日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ■、 事件の表示 昭和５８年特許願第０９３２７３号 ２、 発明の名称 水素吸蔵用金属材料 ３、補正をする者 事件との関係 特Ｗ１出願人 東京都千代田区大手町二丁目６番３号 （６６５）新１」本製鐵株式會社 代表者 武 １） 豊 ４、代Ｊ里人〒１００ 東京一＆ｌ（千代田区丸の内二丁「１４番１号６ 補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄２図面の簡単な説明の欄
及び図面 ７、 補正の内容 （１）明細書第２頁７行「・・・不都合であった。」の
後に以下の文章を追加する。 「すなわち、ＴｉＦｅ合金を水素貯蔵用あるいは熱貯蔵
用などに利用する場合、活性化に高温、高圧処理が必要
とされるならば、合金の充填された水素貯蔵容器あるい
は熱貯蔵容器は耐熱、耐高圧容器であることが必要とさ
れる。このために容器価格が大巾に高くなシ、また、高
温、高圧に対する安全性の配慮の面からも設置に大巾な
制限が加えられることになる。 ｔた長時間の高温、高圧処理の〈シ返し操（Ｙが必要で
あることも、実際の使用上からはエネルギー面、操業コ
スト面から見て好１しくない。 これらの事が水素吸蔵合金利用システムの実用を妨げる
一因となっている。」 （２）明細書第４頁１４行［高濃度を含有させる」ヲ、
「高濃度に含有させる」と補正する。 （３）明細書第４頁２０行「上を含むものである。」の
後に以下の文章を追加する。 「特にＣｅの含有量が多す方が特性上良好な結果が得ら
れる。」 （４）明細舎弟９白の第１岩を以下のように補正する。 第 １ 岩 （５）明細１］即１０ Ｔ’ｉ第２表を以下のように補
正する。 第 ２ 表 （６）明細書第１１頁１４行と１５行の間に下記の文章
を追加する。 「実施例３ 市販の電解鉄粒、これに実施例１で用いたものと同じス
ポンジチタンを電解鉄に対して原子比で０．９〜１．０
５、これに純度９９％のＣＩＩ＆０．０１５〜・０．１
の割合になるように秤量し、水冷鉗ルツボに入れてアル
ゴンアーク溶解炉で溶解し、’ Ｔｌ−Ｆｅ−Ｃｅ合金
を製造した。得られたインコ゛ットに空気中で８０メツ
シユ以下に粉砕し試料とした。 第３表にアーク溶解炉によ＃）製造したＴｉ−Ｆｅ −
Ｃｅ合金の組成、室温・３０ ’に９ ／ｃｍ２Ｈ２圧
下における活性化に必要な時間、水素圧１０に９／ｃｍ
２ 以下での水素膜ｒＬＩＪ、プラトー性を先に示し
たノ９ラメ−ターで表示した。 本発明によるＦｅ −Ｔ Ｉ−Δ４ｍ合金の範囲を原子
百分率←）で表わした三元図をもとに示すと第４図の破
線の範囲内で、図中のＱ）印は実施例に示したものであ
る。」 （７）明細癲第１１頁１５行「第２表」のあとに「、第
３表」全挿入する。 （８）明細≠１第第１２頁１行と１９行の間に以下の文
章を挿入する。 ［また本発明によるＦｅ Ｔ ｉ ＭｍおよびＦｅＴｉ
Ｍｍ８合金は、水素吸蔵・放出’ｋ ＥＶ’返し行い、
耐久性試験を行った結果、１０，０００回の繰返しでも
ほとんど性能劣化は記められなかった。 １０．０００回繰返し後の水素吸蔵合金の粒度は、平均
粒径が４０〜５０μｍφであり、微粉化の度合は非常に
小さく、このため使用時の水素吸蔵合金の飛散全防止す
るだめのフィルタリングも容易であった０ 第 ３ 表 （９）明細書第１２頁１行「ともに優れ、」のあとに、
「耐性も非常に良く、」と挿入する。 θ０明細書第１２頁１４行のあとに行を変え、以下の文
章を追加する・ 「第４図はＦｅ Ｔ １−Ｍｍの原子百分率蛯）で表わ
した三元図である。」 （１１１第４図を別紙の通勺追加する。 手続補正書（自発） 昭和５９年−３月９日 特許庁長官若杉和夫殿 ■、 事件の表示 昭和５８年特許願第０９３２７３号 ２、 発明の名称 水素吸蔵用金属材料 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 武 １） 豊 ４、代用（人〒１００ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄及び図面の簡単な説明の
楠 ７、 補正の内容 ４禾
；、ｌ、：”、”ｙ：；。 （１）明細書６頁末行及び１２頁１３行の「ＦｅＴ ３
０．Ｑｆｉ馳０．Ｉ Ｊを「ＦｅＴ１．ｔ、ｏ＋Ｐ１１
ｎ１６．＋ Ｊに夫々補正する。
を、水素圧３０ ＃／ｃｍ”の条件下で１０時間以内で
活性化できるための必要温度（℃）として示した図、第
２図はＭｎ＋をＭｒｒｙ’Ｆｅ原子比で０．０５含有さ
せたときの、Ｔｌ、／Ｆ′ｅを変えた２５℃における水
素放出線図（■がＦｅＴ１１．。Ｍｒｌｌｌｏ、。５、
■がＦｅＴｊ、 １．０５Ｍｍｏ、 ｏｓ、■がＦｅＴ
ｌ １． 、Ｍｍｏ、Ｏ５） 、第３図はＦｅＴｉ Ｏ
，９５Ｍｍ０．１のＳ含有量と活性化性能、プラトー性
の関係を示した図である。 第２図 屏、 手 ヒヒ Ｈ／（Ｔｒｏ ＋Ｆｅ十Ｍｍ）第
３図 Ｓ／（丁、°＋Ｍｍ） 手続補正書 （自発） 昭和５８年１２月８日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ■、 事件の表示 昭和５８年特許願第０９３２７３号 ２、 発明の名称 水素吸蔵用金属材料 ３、補正をする者 事件との関係 特Ｗ１出願人 東京都千代田区大手町二丁目６番３号 （６６５）新１」本製鐵株式會社 代表者 武 １） 豊 ４、代Ｊ里人〒１００ 東京一＆ｌ（千代田区丸の内二丁「１４番１号６ 補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄２図面の簡単な説明の欄
及び図面 ７、 補正の内容 （１）明細書第２頁７行「・・・不都合であった。」の
後に以下の文章を追加する。 「すなわち、ＴｉＦｅ合金を水素貯蔵用あるいは熱貯蔵
用などに利用する場合、活性化に高温、高圧処理が必要
とされるならば、合金の充填された水素貯蔵容器あるい
は熱貯蔵容器は耐熱、耐高圧容器であることが必要とさ
れる。このために容器価格が大巾に高くなシ、また、高
温、高圧に対する安全性の配慮の面からも設置に大巾な
制限が加えられることになる。 ｔた長時間の高温、高圧処理の〈シ返し操（Ｙが必要で
あることも、実際の使用上からはエネルギー面、操業コ
スト面から見て好１しくない。 これらの事が水素吸蔵合金利用システムの実用を妨げる
一因となっている。」 （２）明細書第４頁１４行［高濃度を含有させる」ヲ、
「高濃度に含有させる」と補正する。 （３）明細書第４頁２０行「上を含むものである。」の
後に以下の文章を追加する。 「特にＣｅの含有量が多す方が特性上良好な結果が得ら
れる。」 （４）明細舎弟９白の第１岩を以下のように補正する。 第 １ 岩 （５）明細１］即１０ Ｔ’ｉ第２表を以下のように補
正する。 第 ２ 表 （６）明細書第１１頁１４行と１５行の間に下記の文章
を追加する。 「実施例３ 市販の電解鉄粒、これに実施例１で用いたものと同じス
ポンジチタンを電解鉄に対して原子比で０．９〜１．０
５、これに純度９９％のＣＩＩ＆０．０１５〜・０．１
の割合になるように秤量し、水冷鉗ルツボに入れてアル
ゴンアーク溶解炉で溶解し、’ Ｔｌ−Ｆｅ−Ｃｅ合金
を製造した。得られたインコ゛ットに空気中で８０メツ
シユ以下に粉砕し試料とした。 第３表にアーク溶解炉によ＃）製造したＴｉ−Ｆｅ −
Ｃｅ合金の組成、室温・３０ ’に９ ／ｃｍ２Ｈ２圧
下における活性化に必要な時間、水素圧１０に９／ｃｍ
２ 以下での水素膜ｒＬＩＪ、プラトー性を先に示し
たノ９ラメ−ターで表示した。 本発明によるＦｅ −Ｔ Ｉ−Δ４ｍ合金の範囲を原子
百分率←）で表わした三元図をもとに示すと第４図の破
線の範囲内で、図中のＱ）印は実施例に示したものであ
る。」 （７）明細癲第１１頁１５行「第２表」のあとに「、第
３表」全挿入する。 （８）明細≠１第第１２頁１行と１９行の間に以下の文
章を挿入する。 ［また本発明によるＦｅ Ｔ ｉ ＭｍおよびＦｅＴｉ
Ｍｍ８合金は、水素吸蔵・放出’ｋ ＥＶ’返し行い、
耐久性試験を行った結果、１０，０００回の繰返しでも
ほとんど性能劣化は記められなかった。 １０．０００回繰返し後の水素吸蔵合金の粒度は、平均
粒径が４０〜５０μｍφであり、微粉化の度合は非常に
小さく、このため使用時の水素吸蔵合金の飛散全防止す
るだめのフィルタリングも容易であった０ 第 ３ 表 （９）明細書第１２頁１行「ともに優れ、」のあとに、
「耐性も非常に良く、」と挿入する。 θ０明細書第１２頁１４行のあとに行を変え、以下の文
章を追加する・ 「第４図はＦｅ Ｔ １−Ｍｍの原子百分率蛯）で表わ
した三元図である。」 （１１１第４図を別紙の通勺追加する。 手続補正書（自発） 昭和５９年−３月９日 特許庁長官若杉和夫殿 ■、 事件の表示 昭和５８年特許願第０９３２７３号 ２、 発明の名称 水素吸蔵用金属材料 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 武 １） 豊 ４、代用（人〒１００ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄及び図面の簡単な説明の
楠 ７、 補正の内容 ４禾
；、ｌ、：”、”ｙ：；。 （１）明細書６頁末行及び１２頁１３行の「ＦｅＴ ３
０．Ｑｆｉ馳０．Ｉ Ｊを「ＦｅＴ１．ｔ、ｏ＋Ｐ１１
ｎ１６．＋ Ｊに夫々補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （、ｔ）ＴｉをＦｅに対して原子比で０．９０−１．０
５、ミツシュメタル（Ｍｍ）をＦｅに対して原子比で０
０１５〜０１の範囲で含有させたことを特徴とする水素
吸蔵用金属材料。 （２１ＴｉをＦａに対して原子比で０．９０〜１．０５
、ミツシーメタル（Ｍｍ）をＦｅに対して原子比で０．
０１５〜０．１、第４元素としてＳをＴｉと恥の合量に
対して原子比で０００４〜０．０４の割合で含有させた
ことを特徴とする水素吸蔵用金属材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58093273A JPS59219449A (ja) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | 水素吸蔵用金属材料 |
| US06/613,343 US4576639A (en) | 1983-05-26 | 1984-05-23 | Hydrogen storage metal material |
| CA000455127A CA1226153A (en) | 1983-05-26 | 1984-05-25 | Hydrogen storage metal material |
| EP84105997A EP0127161B1 (en) | 1983-05-26 | 1984-05-25 | Hydrogen storage metal material |
| DE8484105997T DE3469884D1 (en) | 1983-05-26 | 1984-05-25 | Hydrogen storage metal material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58093273A JPS59219449A (ja) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | 水素吸蔵用金属材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219449A true JPS59219449A (ja) | 1984-12-10 |
| JPS6147216B2 JPS6147216B2 (ja) | 1986-10-17 |
Family
ID=14077836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58093273A Granted JPS59219449A (ja) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | 水素吸蔵用金属材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0127161B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59219449A (ja) |
| CA (1) | CA1226153A (ja) |
| DE (1) | DE3469884D1 (ja) |
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| JP2007152386A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Japan Steel Works Ltd:The | 水素吸蔵合金およびその製造方法 |
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-
1983
- 1983-05-26 JP JP58093273A patent/JPS59219449A/ja active Granted
-
1984
- 1984-05-23 US US06/613,343 patent/US4576639A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-25 EP EP84105997A patent/EP0127161B1/en not_active Expired
- 1984-05-25 DE DE8484105997T patent/DE3469884D1/de not_active Expired
- 1984-05-25 CA CA000455127A patent/CA1226153A/en not_active Expired
Also Published As
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|---|---|
| JPS6147216B2 (ja) | 1986-10-17 |
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| EP0127161B1 (en) | 1988-03-16 |
| DE3469884D1 (en) | 1988-04-21 |
| EP0127161A1 (en) | 1984-12-05 |
| CA1226153A (en) | 1987-09-01 |
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