JPS59219317A - ポリヒドロキシル化合物の製造方法 - Google Patents
ポリヒドロキシル化合物の製造方法Info
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- JPS59219317A JPS59219317A JP58095223A JP9522383A JPS59219317A JP S59219317 A JPS59219317 A JP S59219317A JP 58095223 A JP58095223 A JP 58095223A JP 9522383 A JP9522383 A JP 9522383A JP S59219317 A JPS59219317 A JP S59219317A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたポリヒドロキシル化合物の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
さらに詳しくはポリウレタン物質の製造に適したとニル
モノマーが実質的にグラフト重合したポリエーテルポリ
オールな製造する方法に関するものである。
モノマーが実質的にグラフト重合したポリエーテルポリ
オールな製造する方法に関するものである。
従来、ポリウレタン物質の強度、ゴム状弾性等の物性を
向上させる方法として、ビニル重合体ヲポリエーテルボ
リオールに分散させ使用する方法、ポリエーテルポリオ
ール中でビニル単量体な重合させる方法、ポリエーテル
ポリオールにビニル重合体を一部グラフトさせる方法等
が行なわれている（！１ヲ公昭４４−８２．！ｔｏ号公
報、特公昭４７−１５１００号公報）が、これらのポリ
オールを使用して得られるポリウレタン９々ｌ質は充分
満足な物性を示すまでに至っていない。
向上させる方法として、ビニル重合体ヲポリエーテルボ
リオールに分散させ使用する方法、ポリエーテルポリオ
ール中でビニル単量体な重合させる方法、ポリエーテル
ポリオールにビニル重合体を一部グラフトさせる方法等
が行なわれている（！１ヲ公昭４４−８２．！ｔｏ号公
報、特公昭４７−１５１００号公報）が、これらのポリ
オールを使用して得られるポリウレタン９々ｌ質は充分
満足な物性を示すまでに至っていない。
すなわち、これら公報に記載の方法で得られるポリオー
ルはグラフト化率が４＆めて低いか、あるいは学なるビ
ニル重合体とボリエ′−チルポリオールの混合物であり
、保存中、あるいは、プレミックス（ポリオール、ウレ
タン化触媒。
ルはグラフト化率が４＆めて低いか、あるいは学なるビ
ニル重合体とボリエ′−チルポリオールの混合物であり
、保存中、あるいは、プレミックス（ポリオール、ウレ
タン化触媒。
発泡剤、整泡剤等の混合物）調整時、あるいはウレタン
化反応中にビニル重合体が分離するため、 ？！）られ
るポリウレタン９ｌ質Ｊ質は不均一なものとなり、さら
にポリウレタンフォームの製造においてはセルあれ等が
おこる。また１元分な配慮のもとに、ビニル重合体が分
離しない様に操作して得られるポリウレタン物質におい
ても、本質的にいって、ビニル重合体は単なる混合物と
して含まれているにすぎず、物性の向上はあまり期待出
来ない。
化反応中にビニル重合体が分離するため、 ？！）られ
るポリウレタン９ｌ質Ｊ質は不均一なものとなり、さら
にポリウレタンフォームの製造においてはセルあれ等が
おこる。また１元分な配慮のもとに、ビニル重合体が分
離しない様に操作して得られるポリウレタン物質におい
ても、本質的にいって、ビニル重合体は単なる混合物と
して含まれているにすぎず、物性の向上はあまり期待出
来ない。
この欠点を改良する方法として、ポリエーテルポリオー
ルを不飽和二塩基酸と反応させ、得られる不飽和エステ
ルポリオールとビニル単量体を反応させることで、ビニ
ル重合体のグラフト化率を向上させたポリヒドロキシル
化合物を得る方法もあるが（特公昭５１−４０９１４、
同５ｌ−４ｏ９１ｓ）、ビニル単量体の重合反応の際に
増粘、ゲル化が起り、目的物を得ることが困難である。
ルを不飽和二塩基酸と反応させ、得られる不飽和エステ
ルポリオールとビニル単量体を反応させることで、ビニ
ル重合体のグラフト化率を向上させたポリヒドロキシル
化合物を得る方法もあるが（特公昭５１−４０９１４、
同５ｌ−４ｏ９１ｓ）、ビニル単量体の重合反応の際に
増粘、ゲル化が起り、目的物を得ることが困難である。
増粘、ゲル化をさけるために。
不飽和酸の使用量を下げると、グラフト化率が下がり、
生成物は不均一なものとなる。また。
生成物は不均一なものとなる。また。
ビニル単量体の使用量を下げると、反応率が下り、低分
子のポリマーしか得られない。
子のポリマーしか得られない。
このよ５なポリオールを用いて得られるポリウレタン物
質の物性は充分満足できるものではない。
質の物性は充分満足できるものではない。
本発明の目的は、このような従来法が有する欠点を解決
したポリヒドロキシル化合物の製造方法を提供すること
にある。さらに詳り、 ＜は本発明の目的は特に強度、
ゴム弾性等の物性において、特にすぐれたポリウレタン
物質を製造するに適したポリヒドロキシル化合物の製法
を提供することにある。
したポリヒドロキシル化合物の製造方法を提供すること
にある。さらに詳り、 ＜は本発明の目的は特に強度、
ゴム弾性等の物性において、特にすぐれたポリウレタン
物質を製造するに適したポリヒドロキシル化合物の製法
を提供することにある。
本発明の構成の要件は、ポリエーテルポリオールとメル
カプト基を有するジカルボン酸又はその反応性誘導体と
を反応させて得られるエステル忙ラジカル重合可能なビ
ニル単量体なグラ７ト ることにある。
カプト基を有するジカルボン酸又はその反応性誘導体と
を反応させて得られるエステル忙ラジカル重合可能なビ
ニル単量体なグラ７ト ることにある。
本発明のポリヒドロキシル化合物を得るの忙用いられる
ポリエーテルポリオールとしては、従来公知のポリエー
テルポリオール群より適宜選択することが出来るが、代
表的な１群の化合物の例は活性水素原子を有する化合物
とアルキレンオキサイドとを反応せしめて得られる如き
一般式： ％式％（１） （ここにＡは活性水素原子含有化合物残基、Ｒ７はアル
キレン基， ｎｌ はオキシアルキレン基の重合数
を示す数でかかるポリエーテルポリオールの水酸基価が
１ ０ ０ 〜２ ５１１９ＫＯＨ／Ｉとなるような数
であるのが好ましく、またｎｌ は各鎖毎に異ってい
てもよい、ｒｌ は１又は１以上の数で人の官能基数
と同じ値で、好ましくは平均２〜６の数であるが特に２
〜６の数であるのが好ましい。）で示される如き化合物
或はその混合物である。
ポリエーテルポリオールとしては、従来公知のポリエー
テルポリオール群より適宜選択することが出来るが、代
表的な１群の化合物の例は活性水素原子を有する化合物
とアルキレンオキサイドとを反応せしめて得られる如き
一般式： ％式％（１） （ここにＡは活性水素原子含有化合物残基、Ｒ７はアル
キレン基， ｎｌ はオキシアルキレン基の重合数
を示す数でかかるポリエーテルポリオールの水酸基価が
１ ０ ０ 〜２ ５１１９ＫＯＨ／Ｉとなるような数
であるのが好ましく、またｎｌ は各鎖毎に異ってい
てもよい、ｒｌ は１又は１以上の数で人の官能基数
と同じ値で、好ましくは平均２〜６の数であるが特に２
〜６の数であるのが好ましい。）で示される如き化合物
或はその混合物である。
上記一般式中Ａに対応する化合物の例は、アルコール、
アルカンジオール（例：エチレングリコール，フロピレ
ンゲリコール）、アルカントリオール（例：グリセリン
、トリノチｉ−ルプロパン，ヘキサントリオール）、ア
ルカンポリオール（例：ペンタエリスリトール、キシリ
トール、ソルビトール）、脂環式多価アルコール（例：
イノシトール、２，２−ビス−（４−ヒＦＯキシルヘキ
シール）プロパン＞、単糖ｕｙはその誘導体（例：メチ
ルグルコシード）、芳香族多価アルコ−／Ｉ／（例：ト
リメチロールベンゼンノ，多価フェノール（例：フェノ
ールホルマリン初期縮合物ンが挙げられる。
アルカンジオール（例：エチレングリコール，フロピレ
ンゲリコール）、アルカントリオール（例：グリセリン
、トリノチｉ−ルプロパン，ヘキサントリオール）、ア
ルカンポリオール（例：ペンタエリスリトール、キシリ
トール、ソルビトール）、脂環式多価アルコール（例：
イノシトール、２，２−ビス−（４−ヒＦＯキシルヘキ
シール）プロパン＞、単糖ｕｙはその誘導体（例：メチ
ルグルコシード）、芳香族多価アルコ−／Ｉ／（例：ト
リメチロールベンゼンノ，多価フェノール（例：フェノ
ールホルマリン初期縮合物ンが挙げられる。
又、上記一般式中（Ｒ１”ｎｌは例えばで示されるポリ
オキシブ買ピジン［、（−ａｕ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ２−０−）ｎ で示されるポリオキシブチレン鎖或
はブチレンオキサイドの重合忙よって？ｌれる如きポリ
オキシブチレン鎖、エチレンオキサイドとプ兵ビジンオ
キザイドの共重合乃至ブ日ツク重合によって得られるポ
リオキシアルキレン鎖等である。
オキシブ買ピジン［、（−ａｕ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ２−０−）ｎ で示されるポリオキシブチレン鎖或
はブチレンオキサイドの重合忙よって？ｌれる如きポリ
オキシブチレン鎖、エチレンオキサイドとプ兵ビジンオ
キザイドの共重合乃至ブ日ツク重合によって得られるポ
リオキシアルキレン鎖等である。
本発明に用いられるメルカプト基を有するジカルボン酸
としては，チオリ″ンゴ酸、２−メルカプトノナンジオ
イックアシッド、２−メルカプトベンクンジオイックア
シッド、２−メルカプトヘキサデカンジオイックアシッ
ド、２．４−ジメルカプトペンタンジオイックアシッド
、２、５−ジメルカプトヘキサンジオイックアシッド、
メルカプトメチルブタンジオイツクアシツド、２，５−
ジメルカプトブタンジオイックアシッド、２−メルカプ
ト−２−メチルブタンジオイックアシッド等があげられ
る。又、反応性誘導体としては低級アルコールエステル
等反応条件下でカルボン酸と同様に反応する誘導体があ
げられる。
としては，チオリ″ンゴ酸、２−メルカプトノナンジオ
イックアシッド、２−メルカプトベンクンジオイックア
シッド、２−メルカプトヘキサデカンジオイックアシッ
ド、２．４−ジメルカプトペンタンジオイックアシッド
、２、５−ジメルカプトヘキサンジオイックアシッド、
メルカプトメチルブタンジオイツクアシツド、２，５−
ジメルカプトブタンジオイックアシッド、２−メルカプ
ト−２−メチルブタンジオイックアシッド等があげられ
る。又、反応性誘導体としては低級アルコールエステル
等反応条件下でカルボン酸と同様に反応する誘導体があ
げられる。
本発明のポリヒト目キシル化合物を得るに際しての第一
段階であるエステル化反応は、一般九行なわれている条
件で良く、使用するメルカプト基を有するジカルボン酸
又はその反応性誘導体の景はポリエーテルポリオール１
．０モルに対し、０．０５〜１．０モル用いるのが良い
。反応槽の効率、生成するエステルの粘度等を考慮する
と、０．１〜０．９モルが好ましい。触媒は一般に使用
されているもので良（、たとえばパラトルエンスルホン
酸、硫酸、塩化スズ等があげられる。反応温度は６０〜
１６０Ｃ，好ましくは９０〜１４０Ｃが良い。
段階であるエステル化反応は、一般九行なわれている条
件で良く、使用するメルカプト基を有するジカルボン酸
又はその反応性誘導体の景はポリエーテルポリオール１
．０モルに対し、０．０５〜１．０モル用いるのが良い
。反応槽の効率、生成するエステルの粘度等を考慮する
と、０．１〜０．９モルが好ましい。触媒は一般に使用
されているもので良（、たとえばパラトルエンスルホン
酸、硫酸、塩化スズ等があげられる。反応温度は６０〜
１６０Ｃ，好ましくは９０〜１４０Ｃが良い。
第２段階であるビニル単量体の重合は通常ポリエーテル
ポリオール中で行ない、この際使用する上記のエステル
の量はポリエーテルポリオール９５〜０１量部に対し５
〜１１） ［）重量部が良い。尚、本発明の目的の範囲
内でメルカプトジカルボン酸以外の反応成分、Ｎえばそ
の他のカルボン酸類、（ポリ）イソシアネート類等を加
えて反応させてもよい。本発明の方法によりグラフト共
重合されるビニル単量体とし、ては、メチルビニルエー
テル、イソプロピルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、−４”／７”ｆ−ルビ＝ルｘ−チル、 ｎ −７
−Ｆ−ルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエー
テル、２− ：ｘチルヘキシルビニルエーテル、２−メ
トキシュ、チルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエ
ーテル。
ポリオール中で行ない、この際使用する上記のエステル
の量はポリエーテルポリオール９５〜０１量部に対し５
〜１１） ［）重量部が良い。尚、本発明の目的の範囲
内でメルカプトジカルボン酸以外の反応成分、Ｎえばそ
の他のカルボン酸類、（ポリ）イソシアネート類等を加
えて反応させてもよい。本発明の方法によりグラフト共
重合されるビニル単量体とし、ては、メチルビニルエー
テル、イソプロピルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、−４”／７”ｆ−ルビ＝ルｘ−チル、 ｎ −７
−Ｆ−ルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエー
テル、２− ：ｘチルヘキシルビニルエーテル、２−メ
トキシュ、チルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエ
ーテル。
ｎ−オクチルビニルニーデル、１−メチル−２，２−シ
メチルブロピルビニルエーデル、２−エチルブチルビニ
ルエーテル、ｉ、ｓ−ジメチルブチルビニルエーテル、
ジイソプロピルメチルビニルエーテル、１−メチルへブ
チルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル ｐ−
テシルビニルエーデル、１−メチル−４−エチルブチル
ビニルエーテルアシ ルエーテル、Ｉ ｎ−ヘキサテシルビニルエーテル、ｎ
−オクタデシルビニルエーテル、オレイルビニルエーテ
ルの如きビニルエーテル類；酢酸ビニル、モノクロル酢
酸ビニル、ジクロル酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビニル、
チオ酸Ｒヒニ／ｌ／。
メチルブロピルビニルエーデル、２−エチルブチルビニ
ルエーテル、ｉ、ｓ−ジメチルブチルビニルエーテル、
ジイソプロピルメチルビニルエーテル、１−メチルへブ
チルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル ｐ−
テシルビニルエーデル、１−メチル−４−エチルブチル
ビニルエーテルアシ ルエーテル、Ｉ ｎ−ヘキサテシルビニルエーテル、ｎ
−オクタデシルビニルエーテル、オレイルビニルエーテ
ルの如きビニルエーテル類；酢酸ビニル、モノクロル酢
酸ビニル、ジクロル酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビニル、
チオ酸Ｒヒニ／ｌ／。
フェニル酢酸ビニル、酢酸イソプロピオビニル。
酢酸α−シアノビニル、ギ１浚ビニル、クロルギ酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、トリメチル酢酸
ビニル、α−エチルカプロン１浚ビニル、ンウリン酸ビ
ニル、ステアリン酸ヒニル、アクリル醒ビニル、クロト
ン酸ビニル、オレイン酸ビニル、シクロヘキシルカルボ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、テレフタル酸ジビニルの
如きビニルエステル類；アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリルｔｙ ｎ−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−ク
ロルアクリル酸エステルの如きアクリル酸又はそのエス
テル頬；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プ目ビル、メタクリル酸
イングロビル、メタクリル９ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの如きメタ
クリル酸又はそのエステル類；スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチジン、メトギシスチ
レン、ジビニルベンゼン、α−メヂルスチレジンイア７
’目ベニルトルエン、４−アセチル−α〜メチルスチレ
ン、β−メヂルスチレジンクロルスチレン、２．５−シ
クロルスブレン、α−クロルスチレンの如きスブジン誘
導体；アクリロニトリル、メタクリ１−＝トリル、アク
リルアミド、メタクリルアミド又はそれらの置換体が挙
げられる。
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、トリメチル酢酸
ビニル、α−エチルカプロン１浚ビニル、ンウリン酸ビ
ニル、ステアリン酸ヒニル、アクリル醒ビニル、クロト
ン酸ビニル、オレイン酸ビニル、シクロヘキシルカルボ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、テレフタル酸ジビニルの
如きビニルエステル類；アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリルｔｙ ｎ−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−ク
ロルアクリル酸エステルの如きアクリル酸又はそのエス
テル頬；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プ目ビル、メタクリル酸
イングロビル、メタクリル９ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの如きメタ
クリル酸又はそのエステル類；スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチジン、メトギシスチ
レン、ジビニルベンゼン、α−メヂルスチレジンイア７
’目ベニルトルエン、４−アセチル−α〜メチルスチレ
ン、β−メヂルスチレジンクロルスチレン、２．５−シ
クロルスブレン、α−クロルスチレンの如きスブジン誘
導体；アクリロニトリル、メタクリ１−＝トリル、アク
リルアミド、メタクリルアミド又はそれらの置換体が挙
げられる。
ビニル単量体は上記エステルに対して任意の割合で用い
得るが良好なポリウレタン７メームを得ようとする場合
は、なるべくニスアルに対して６〜６０Ｍ量％、／１４
Ｐに好ましくは５〜４０重量％の割合でビニル単量体を
用いるのがよい。
得るが良好なポリウレタン７メームを得ようとする場合
は、なるべくニスアルに対して６〜６０Ｍ量％、／１４
Ｐに好ましくは５〜４０重量％の割合でビニル単量体を
用いるのがよい。
グラフト化反応は従来公知の方法で行なえばよく、適当
な触媒を用いる痰も出来る。
な触媒を用いる痰も出来る。
又、場合によっては反応中又は反応後にポリエーテルポ
リオール等を加えてもよい。
リオール等を加えてもよい。
周知の如くポリウレタン物質とは、ポリイソシアネート
或はポリイソシアネートの如く反応する物質とポリヒド
ロキシル化合物或はこれとその他の反応性物質とを反応
原料として、これ等を目的に応じ適宜の方法で反応せし
めて得られる如きウレタン縮合を多数含むポリマーを意
味し、たとえばポリウレタンフォームの場合ポリイソシ
アネートとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適痴
な助剤の存在下に１段階で反応せしめるワンショット法
によって、或は過剰量のポリイソシアネートとポリヒド
ロキシル化合物とを反応せしめて得られるプレポリマー
と水とを適当な助剤の存在下に反応せしめるトータルプ
レポリマー法によって１、或は過剰量のポリイソシアネ
ートとポリヒドロキシル化合物とを反応せしめて得られ
るプレポリマーと追加量のポリヒドロキシル化合物とを
発泡剤及びその他の適当な助剤の存在下に反応せしめる
セミプレポリマー法等によって得られる。ここに発泡剤
としては水の如き反応性の発泡剤も含まれるが、得られ
る７オームの物性、特にもろさの点を考慮すると低沸点
ハロゲン化炭化水累の如き非反応性の発泡剤の方が好門
しい。その他の助剤としては触媒、発泡調節剤（泡安定
剤）１着色剤、充填剤、離燃剤等が用いられる。
或はポリイソシアネートの如く反応する物質とポリヒド
ロキシル化合物或はこれとその他の反応性物質とを反応
原料として、これ等を目的に応じ適宜の方法で反応せし
めて得られる如きウレタン縮合を多数含むポリマーを意
味し、たとえばポリウレタンフォームの場合ポリイソシ
アネートとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適痴
な助剤の存在下に１段階で反応せしめるワンショット法
によって、或は過剰量のポリイソシアネートとポリヒド
ロキシル化合物とを反応せしめて得られるプレポリマー
と水とを適当な助剤の存在下に反応せしめるトータルプ
レポリマー法によって１、或は過剰量のポリイソシアネ
ートとポリヒドロキシル化合物とを反応せしめて得られ
るプレポリマーと追加量のポリヒドロキシル化合物とを
発泡剤及びその他の適当な助剤の存在下に反応せしめる
セミプレポリマー法等によって得られる。ここに発泡剤
としては水の如き反応性の発泡剤も含まれるが、得られ
る７オームの物性、特にもろさの点を考慮すると低沸点
ハロゲン化炭化水累の如き非反応性の発泡剤の方が好門
しい。その他の助剤としては触媒、発泡調節剤（泡安定
剤）１着色剤、充填剤、離燃剤等が用いられる。
以下に実施例及び比較例を挙げる。
尚、各側における「部」は全て「Ｍ縁部」を表わし、又
水酸基価（ＯＨ価）及び酸価の単位はりＫＯＨ／、ｐで
ある。
水酸基価（ＯＨ価）及び酸価の単位はりＫＯＨ／、ｐで
ある。
ｔ エステル化反応
〔製造例−１〕
７シスコに水酸基価３６のポリ（オキシエチレン・オキ
シプロピレン）グリセｎ−及４フ００部、チオリンゴ酸
７５部、パントルエンスルホン酸２４部を仕込み、窒素
気流下１５０〜１４０Ｃ１常圧で５時間、更に５０ ｍ
Ｈｇで１時間脱水を行なった。得られた生成物は酸価２
．１．水酸基価２４の黄色粘ちよ５液体であった。
シプロピレン）グリセｎ−及４フ００部、チオリンゴ酸
７５部、パントルエンスルホン酸２４部を仕込み、窒素
気流下１５０〜１４０Ｃ１常圧で５時間、更に５０ ｍ
Ｈｇで１時間脱水を行なった。得られた生成物は酸価２
．１．水酸基価２４の黄色粘ちよ５液体であった。
〔製造例−２〜４、比較剌造例−１〕
製造例−１と同様な方法で１！！造例−２〜４゜比較製
造例−１の生成物を得た。結果を表−１忙示す。
造例−１の生成物を得た。結果を表−１忙示す。
〔製造例−５〕
フラスコに水酸基価５６のポリ（オキシエチレン・オキ
シプロピレン）グリセロール４７００部、２−メルカプ
ト−ノナンジオイックアシッド１１０部、バラトルエン
スルホニ／ Ｈ２４ｍ 全仕込み、製造例−１と同様な
条件で処理した。
シプロピレン）グリセロール４７００部、２−メルカプ
ト−ノナンジオイックアシッド１１０部、バラトルエン
スルホニ／ Ｈ２４ｍ 全仕込み、製造例−１と同様な
条件で処理した。
得られた生成物は酸価３．２、水酸基価２６の黄色粘ち
よ５液体であった。
よ５液体であった。
〔製造例−６〕
水酸基価５６のポリ（オキシエチレン・オキシプロピレ
ン）グリセロール４７００ｉ、２−メルカプト−ペンタ
ンジオイックアシッド８２部、テトライソプロビルチタ
ネート２０部を仕込み、製造例−１と同様な条件で処理
した。得られた生成物は酸価２．５、水酸基価２４の黄
褐色粘ちょう液体であった。
ン）グリセロール４７００ｉ、２−メルカプト−ペンタ
ンジオイックアシッド８２部、テトライソプロビルチタ
ネート２０部を仕込み、製造例−１と同様な条件で処理
した。得られた生成物は酸価２．５、水酸基価２４の黄
褐色粘ちょう液体であった。
２、 ビニル単量体重合反応
〔実施例−工〕
製造例−１で得たエステル５０部、水酸基価６５のポリ
（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリセロール５
０９．スチレン２０ｔｆＢ、過酸化ラウロイル０．５部
を７２スコに仕込み。
（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリセロール５
０９．スチレン２０ｔｆＢ、過酸化ラウロイル０．５部
を７２スコに仕込み。
７０〜１００Ｃで４時間反応させ、次いで１００〜１１
０ Ｕ、 １０部ｍＨｇ以下で１時間脱気を行なった
。得られた生成物は均一な白色乳濁物で。
０ Ｕ、 １０部ｍＨｇ以下で１時間脱気を行なった
。得られた生成物は均一な白色乳濁物で。
このものの分析結果は下記の様になった。
水酸基価 ２５
酸 価 ０．２
粘度（２５Ｇ） ２．５０ ００Ｐ〔実施例−■
〜■、比較例−１−ｈｌ、１実施例−１と同様な方法で
実施例−Ｈ〜■、比較例−１〜ｍの生成物を得た。結果
を表−２に示す。
〜■、比較例−１−ｈｌ、１実施例−１と同様な方法で
実施例−Ｈ〜■、比較例−１〜ｍの生成物を得た。結果
を表−２に示す。
水酸基価５５のポリ（オキシエチレン・オキシプロピレ
ン）グリ七は一ル５ｏ部１．過酸化ラウロイル０．７部
を７ンスコに仕込る、製造例−１で得たエステル５０部
、スチレン２０部の混合物を５時間で滴下１反応させた
。反応温度は７０〜１００Ｃに保った。次いで１００〜
１１０Ｃ，１０ｍＨｇ以下で脱気を行なった。得られた
生成物は均一な白色乳濁物で、このものの分析結果等を
表−２に示す。
ン）グリ七は一ル５ｏ部１．過酸化ラウロイル０．７部
を７ンスコに仕込る、製造例−１で得たエステル５０部
、スチレン２０部の混合物を５時間で滴下１反応させた
。反応温度は７０〜１００Ｃに保った。次いで１００〜
１１０Ｃ，１０ｍＨｇ以下で脱気を行なった。得られた
生成物は均一な白色乳濁物で、このものの分析結果等を
表−２に示す。
３、 ボリウレクン物質の製造
〔使用例−１〜８および比較便用例−１〜２〕実権例−
■−■および比較例＝Ｉ１． ＩＩＩＫよって製造し、
たポリヒドロキシル化合物および他のポリヒドロキシル
化合物１発泡剤、整泡剤、触媒を容器にとり、かきまぜ
混合して、これをＡ成分とし、インシアネート基を含有
する化合物を日成分とした。Ａ成分と日成分を急速−混
合し、モールドに仕込み反応泡化させ、発泡体を製造し
た。結果を表−３に示す。
■−■および比較例＝Ｉ１． ＩＩＩＫよって製造し、
たポリヒドロキシル化合物および他のポリヒドロキシル
化合物１発泡剤、整泡剤、触媒を容器にとり、かきまぜ
混合して、これをＡ成分とし、インシアネート基を含有
する化合物を日成分とした。Ａ成分と日成分を急速−混
合し、モールドに仕込み反応泡化させ、発泡体を製造し
た。結果を表−３に示す。
Claims (1)
- ポリエーテルポリオールとメルカプト基を有するジカル
ボン酸又はその反応性誘導体とのエステルにラジカル重
合可能なビニル単量体をグラフト重合させることを特徴
とするポリヒドロキシル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095223A JPS59219317A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリヒドロキシル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095223A JPS59219317A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリヒドロキシル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219317A true JPS59219317A (ja) | 1984-12-10 |
| JPH0238082B2 JPH0238082B2 (ja) | 1990-08-29 |
Family
ID=14131744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095223A Granted JPS59219317A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリヒドロキシル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219317A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111286005A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-06-16 | 江苏和和新材料股份有限公司 | 一种功能性热塑性聚氨酯及其制备方法 |
| CN112029084A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 华南理工大学 | 一种以硫代羧酸为引发剂简便、可控合成α-巯基-ω-羟基聚醚的方法 |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58095223A patent/JPS59219317A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111286005A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-06-16 | 江苏和和新材料股份有限公司 | 一种功能性热塑性聚氨酯及其制备方法 |
| CN112029084A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 华南理工大学 | 一种以硫代羧酸为引发剂简便、可控合成α-巯基-ω-羟基聚醚的方法 |
| CN112029084B (zh) * | 2020-08-31 | 2021-10-26 | 华南理工大学 | 一种以硫代羧酸为引发剂简便、可控合成α-巯基-ω-羟基聚醚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0238082B2 (ja) | 1990-08-29 |
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