JPS59216849A - α−フエニルプロピオン酸エステルの製造方法 - Google Patents
α−フエニルプロピオン酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS59216849A JPS59216849A JP58091937A JP9193783A JPS59216849A JP S59216849 A JPS59216849 A JP S59216849A JP 58091937 A JP58091937 A JP 58091937A JP 9193783 A JP9193783 A JP 9193783A JP S59216849 A JPS59216849 A JP S59216849A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- secondary alcohol
- carbon monoxide
- bis
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレンを第２級アルコールの存在下−酸化炭
素と反応させ、α−フェニルプロピオン酸エステルを製
造する方法に関するものである。
素と反応させ、α−フェニルプロピオン酸エステルを製
造する方法に関するものである。
本発明で得られるα−フェニルプロピオン酸エステルは
加水分解等の常法によりα−フェニルプロピオン酸に変
換される。このα−フェニルプロピオン酸は抗炎症剤の
中間体等として有用な化合物である。
加水分解等の常法によりα−フェニルプロピオン酸に変
換される。このα−フェニルプロピオン酸は抗炎症剤の
中間体等として有用な化合物である。
従来スチレンをアルコールの存在下、−酸化炭素と反応
させα−フェニルプロピオン酸エステルを得る方法とし
ては、パラジウム触媒の存在下、エチルアルコール中で
反応させることにより９５％の収率でα−フェニルプロ
ピオン酸エチルエステルを製造する方法〔アンゲバント
ヒエミー（ＡｎｇｅｉＩＣｈｅｍ） ８０巻 ３５２
頁 １９６８年〕等が知られている。しかしこの方法で
はα−フェニルプロピオン酸エチルエステルを選択的に
得ようとすると、−酸化炭素圧力を３００〜７００気圧
と非常に高くしなければならない為工業的製造法として
は適していない。
させα−フェニルプロピオン酸エステルを得る方法とし
ては、パラジウム触媒の存在下、エチルアルコール中で
反応させることにより９５％の収率でα−フェニルプロ
ピオン酸エチルエステルを製造する方法〔アンゲバント
ヒエミー（ＡｎｇｅｉＩＣｈｅｍ） ８０巻 ３５２
頁 １９６８年〕等が知られている。しかしこの方法で
はα−フェニルプロピオン酸エチルエステルを選択的に
得ようとすると、−酸化炭素圧力を３００〜７００気圧
と非常に高くしなければならない為工業的製造法として
は適していない。
本発明者等は、従来法の欠点を克服すべく鋭意検討した
結果、低い一酸化炭素圧力でα−フェニルプロピオン酸
エステルを選択的に製造する方法を見い出し本発明を完
成した。
結果、低い一酸化炭素圧力でα−フェニルプロピオン酸
エステルを選択的に製造する方法を見い出し本発明を完
成した。
即ちスチレンを第２級アルコールの存在下、−酸化炭素
と反応させα−フェニルプロピオン酸の第２級アルコー
ルエステルを製造するものである。
と反応させα−フェニルプロピオン酸の第２級アルコー
ルエステルを製造するものである。
第２級アルコールを用いた場合、メタノール、エタノー
ル、ベンジルアルコール等の第１級アルコール又はｔ−
ブタノールのような第３級アルコールを用いた場合に比
較し、目的とするα−フェニルプロピオン酸エステルが
低い一酸化炭素圧力で非常に短時間で収率よく製造する
ことが出来る。
ル、ベンジルアルコール等の第１級アルコール又はｔ−
ブタノールのような第３級アルコールを用いた場合に比
較し、目的とするα−フェニルプロピオン酸エステルが
低い一酸化炭素圧力で非常に短時間で収率よく製造する
ことが出来る。
得られたα−フェニルプロピオン酸エステルは加水分解
等の常法により容易に高収率でα−フェニルプロピオン
酸に変換できる 第２級アルコールの具体例としては、ｌ−プロパツール
、５ｅｃ−ブタノール、２−ペンタノール、シクロヘキ
サノール、メチルフェニルカルビノール等が挙げられる
。このようなアルコールは反応体としてだけではなく、
反応溶媒として機能させることも出来る。従ってアルコ
ールの使用量は原料スチレンに対して１〜１００モル倍
、好ましくは１〜２０モル倍が適当である。
等の常法により容易に高収率でα−フェニルプロピオン
酸に変換できる 第２級アルコールの具体例としては、ｌ−プロパツール
、５ｅｃ−ブタノール、２−ペンタノール、シクロヘキ
サノール、メチルフェニルカルビノール等が挙げられる
。このようなアルコールは反応体としてだけではなく、
反応溶媒として機能させることも出来る。従ってアルコ
ールの使用量は原料スチレンに対して１〜１００モル倍
、好ましくは１〜２０モル倍が適当である。
又本発明は、不活性な溶媒の存在下でも実施することが
出来る。このような溶媒の具体例としてはベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
メトキシエタン等の鎮状エーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類が挙げられるが、原料スチレンと
生成物であるα−フェニルプロピオン酸エステルおよび
反応に必要な第２級アルコールを共に溶解する事の出来
る溶媒を適当に選べばよい。
出来る。このような溶媒の具体例としてはベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
メトキシエタン等の鎮状エーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類が挙げられるが、原料スチレンと
生成物であるα−フェニルプロピオン酸エステルおよび
反応に必要な第２級アルコールを共に溶解する事の出来
る溶媒を適当に選べばよい。
本発明は触媒としての金属錯体の存在下で実施される。
金属錯体中の金属としては、パラジウム、ニッケル、鉄
、コバルト、ロジウム、白金等が挙げられる。
、コバルト、ロジウム、白金等が挙げられる。
又配位子としては、通常−酸化炭素、ハロゲン族原子、
三価の燐化合物、アミン、ニトリル、オキシム、オレフ
ィン或いはπ−アリル基を有する化合物等が挙げられる
。
三価の燐化合物、アミン、ニトリル、オキシム、オレフ
ィン或いはπ−アリル基を有する化合物等が挙げられる
。
本発明の場合は特に上記配位子を含有するパラジウム錯
体が好ましい結果を与える。このようなパラジウム錯体
としては、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパ
ラジウム、ビス（トリブチルボスフィン）ジクロロパラ
ジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）ジカルボニル
パラジウム等を挙げることが出来る。
体が好ましい結果を与える。このようなパラジウム錯体
としては、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパ
ラジウム、ビス（トリブチルボスフィン）ジクロロパラ
ジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）ジカルボニル
パラジウム等を挙げることが出来る。
これらは金属錯体として単離されたものを使用する必要
はなく、反応系中で上記パラジウム錯体が生成するよう
な態様で使用することが出来る。
はなく、反応系中で上記パラジウム錯体が生成するよう
な態様で使用することが出来る。
金属錯体は原料スチレンに対し通常ｏ、ｏｏ。
１〜１倍モル好ましくは。０．０００２〜０．０５倍モ
ル用いる必要があるがこれ以上用いても差し支えない。
ル用いる必要があるがこれ以上用いても差し支えない。
これらの金属錯体を使用するに当たり、活性化剤を使用
することにより収率が向上し触媒の安定性が増大する。
することにより収率が向上し触媒の安定性が増大する。
この場合の活性化剤としては、上記金属錯体中の配位子
として作用し得る化合物および鉱酸が挙げられる。
として作用し得る化合物および鉱酸が挙げられる。
配位子として作用し得る化合物としては、例えばハロゲ
ン族原子を有する化合物、三価の燐化合物、アミン、ニ
トリル、オキシム、オレフィン或いはπ−アリル基を有
する化合物等があり、具体的には塩化リチウム、トリフ
ェニルホスフィン、ピリジン、塩化アリル、ベンゾニト
リル、ベンズアルドキシム、１．５−シクロオクタジエ
ン等が例示される。又鉱酸としては、例えば塩酸、硫酸
、硝酸、燐酸等が用いられる。
ン族原子を有する化合物、三価の燐化合物、アミン、ニ
トリル、オキシム、オレフィン或いはπ−アリル基を有
する化合物等があり、具体的には塩化リチウム、トリフ
ェニルホスフィン、ピリジン、塩化アリル、ベンゾニト
リル、ベンズアルドキシム、１．５−シクロオクタジエ
ン等が例示される。又鉱酸としては、例えば塩酸、硫酸
、硝酸、燐酸等が用いられる。
これらの活性化剤の使用量は用いる金属錯体に対し０．
１〜５０倍モル好ましくは０．２〜２０倍モルである。
１〜５０倍モル好ましくは０．２〜２０倍モルである。
反応温度は４０〜１５０℃程度、好ましくは６０〜１２
０℃程度であり、反応圧力は１０〜２００気圧好ましく
は３０〜１００気圧である。
０℃程度であり、反応圧力は１０〜２００気圧好ましく
は３０〜１００気圧である。
一般にエステル類をカルボン酸に導く方法としては種々
の常法がありそれらのいずれを用いても差し支えないが
、代表的なものを例示すれば、酸又は塩基を用いる加水
分解法、酸触媒存在下のエステル交換法、水素化分解法
、酸分解法等を挙げることができる。
の常法がありそれらのいずれを用いても差し支えないが
、代表的なものを例示すれば、酸又は塩基を用いる加水
分解法、酸触媒存在下のエステル交換法、水素化分解法
、酸分解法等を挙げることができる。
実施例１
スチレン５．２１ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）
ジクロロパラジウム６０■、トリフェニルホスフィン４
０■、５ｅｃ−ブタノール６０ｍＪおよび３５％塩酸４
０■を１００ｍ７！オートクレーブに入れ、−酸化炭素
を常温で導入し６０ｋｇ／ｃＪとする。１１０℃に昇温
後、−酸化炭素圧８０ｋｇ ／ ｃＪの一定圧で撹拌し
ながら２時間反応させた。
ジクロロパラジウム６０■、トリフェニルホスフィン４
０■、５ｅｃ−ブタノール６０ｍＪおよび３５％塩酸４
０■を１００ｍ７！オートクレーブに入れ、−酸化炭素
を常温で導入し６０ｋｇ／ｃＪとする。１１０℃に昇温
後、−酸化炭素圧８０ｋｇ ／ ｃＪの一定圧で撹拌し
ながら２時間反応させた。
反応後生酸物を内部標準法によりガスクロマト分析した
。
。
スチレンの転化率は１００％で、α−フェニルプロピオ
ンｆｔｌ ｓ ｅ ｃ−ブチルエステルの選択率は９７
．５％であった。
ンｆｔｌ ｓ ｅ ｃ−ブチルエステルの選択率は９７
．５％であった。
実施例２
実施例１のアルコールをシクロヘキサノールに変えた他
は、実施例１と同様に反応を行った。
は、実施例１と同様に反応を行った。
スチレンの転化率は９７．８％で、α−フェニルプロピ
オン酸シクロヘキシルエステルの選択率は９４．７％で
あった。
オン酸シクロヘキシルエステルの選択率は９４．７％で
あった。
実施例３
実施例１のアルコールをｉ−プロパツールに変えた他は
実施例１と同様に反応を行った。
実施例１と同様に反応を行った。
スチレンの転化率は９８％で、α−フェニルプロピオン
酸ｉ−プロピルエステルの選択率は８６゜７％であった
。
酸ｉ−プロピルエステルの選択率は８６゜７％であった
。
比較例１〜Ｇ
アルコールとしてそれぞれメタノール、エタノール、ｎ
−プロパツール、ｎ−ブタノール、ヘンシルアルコール
、ｔ−ブタノールを用いた他は実施例１と同様に反応を
行った。その結果を下表に示す。
−プロパツール、ｎ−ブタノール、ヘンシルアルコール
、ｔ−ブタノールを用いた他は実施例１と同様に反応を
行った。その結果を下表に示す。
特許出願人 日産化学工業株式会社
３０
Claims (1)
- スチレンを第２級アルコールの存在下、−酸化炭素と反
応させα−フェニルプロピオン酸エステルを製造する方
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58091937A JPS59216849A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | α−フエニルプロピオン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58091937A JPS59216849A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | α−フエニルプロピオン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59216849A true JPS59216849A (ja) | 1984-12-06 |
Family
ID=14040505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58091937A Pending JPS59216849A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | α−フエニルプロピオン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59216849A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988007034A1 (en) * | 1987-03-12 | 1988-09-22 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Process for selectively hydroesterifying diolefin |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS584705A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-11 | King Kagaku Kk | 誘引殺蟻剤 |
-
1983
- 1983-05-24 JP JP58091937A patent/JPS59216849A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS584705A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-11 | King Kagaku Kk | 誘引殺蟻剤 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988007034A1 (en) * | 1987-03-12 | 1988-09-22 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Process for selectively hydroesterifying diolefin |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59216849A (ja) | α−フエニルプロピオン酸エステルの製造方法 | |
| JPH0215529B2 (ja) | ||
| JPH0717935A (ja) | ３−アミノプロピオニトリルの製造法 | |
| JP2780425B2 (ja) | Ｎ，ｎ―ジメチルアセトアミドの製造法 | |
| CN110627626B (zh) | 一种炔丙酮类化合物的制备方法 | |
| KR960015621B1 (ko) | 사이클로헥산의 부분 산화반응에 의한 사이클로헥산온과 사이클로헥산올의 제조방법 | |
| JPS6326094B2 (ja) | ||
| JP2860676B2 (ja) | １―イソキノリン類の製造方法 | |
| JPS6139294B2 (ja) | ||
| CN117380283A (zh) | 一种非均相铱基催化剂的制备及用于氢甲酰化生产醛的方法 | |
| JPS62263140A (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
| JPH0514693B2 (ja) | ||
| SU1643518A1 (ru) | Способ получени 1,8-октандиола | |
| JP2608715B2 (ja) | ４−メチルー１−ペンテンの製造方法 | |
| US2054807A (en) | Carboxylic acids and method for their preparation | |
| JP2001163825A (ja) | ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド金属塩触媒を用いた第三級カルボン酸及びそのエステルの製造法 | |
| JPS59164759A (ja) | シツフ塩基の製造方法 | |
| JPH0881396A (ja) | アセタールの製造法 | |
| JPS629572B2 (ja) | ||
| JPH0233022B2 (ja) | ||
| JPS63233947A (ja) | ４−ビフエニル酢酸の製造法 | |
| JPS6033100B2 (ja) | シクロプロパントリカルボン酸エステルの製造法 | |
| JP2002053569A (ja) | １，３−アゾール類の製造方法 | |
| JPS61167646A (ja) | アルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| JP2001039932A (ja) | プロパルギルアニリン化合物の製造方法 |