JPS5921661A - カルバミン酸エステル、その製造方法および有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規の置換されたＮ−アルキル−Ｎ−スルフェ
ニル−カルバミン酸−（２−（４−フェノキシフェノキ
シ）−４び２−（４−フェニルチオフェノキシ）−エチ
ル〕エステル、それらの製造方法、及び有害生物防除の
ためのそれらの使用に関する。

本発明のカルバミン酸エステルは、　一般式１：（式中
、 Ｈ，は旅素原ｆ数１ないし４のアルキＡ−基全表わし、 １（２＆了フエニル基、１１固または２イ固の〕・ロゲ
ン原子によ−）で二Ｆたは１個まかは２１固の炭素原子
数１７（いし４のアルキル基によって置換されたフェニ
ル）！５′ｆ！ｒ表わ１′か、または基−Ｃ（ＣＨ３）
　２−ＣＪを衣わし、 １（３はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルＡ
ルノん、±ｆ′Ｃ−は６個までの）・ロゲン原子によっ
又置換さオ］た炭素原子数１ないし４のアルギル基ｆ表
わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そしｎは０，１
．または２を表わす。） で表わされる。

本発明の式ｌで表わされる望ましい化合物は、ｌ（２が
フェニル基、１個又は２個のフッ素原子、塩素原子また
は臭素原子によってまたは１個または２個のメチル基に
よって置換されたフェニル基、または基−Ｃ（Ｃ１１３
）２−ＣＥＮを表わし、セして１（３がフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、メチル基またはトリフルオロメチル
基を衣わす化合物である。式■で衣わさ１主る化合物の
うち特に沖要な化合物は、馬がフェニル基、１個−Ｆ斤
は２個の塩素原子またはメチル基によって置換されたフ
ェニル基、または基−Ｃ（Ｃ）Ｒ３）２−ＣミＮ會表わ
し、そしてＩ（３が塩素原子またはトリフルオロメチル
基ｋｆｆわす化合物である。

式ｌで吸わされるさらに望ましい化合物は、ｌ（３がフ
ェニル環の２−位および／または４−位に結合している
化合物、または１（２がフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、基−Ｃ（（、？Ｒ１３）２　ＣＥＮまた４ｊ、　
２．４−ジメチルフェニル基ヲ表わしている化合物であ
る。１＜３が２−　（：ｌ、４−ＣＬまたは４−ＣＦ３
を表わす式Ｉで衣わ２Ｂる化合物；Ｒ１がメチル基また
はエチル基金表わす化合物：および口が０全表わす化合
物もそれらの活性のために非常に興Ｉ床深い。

例えば式Ｉで表わされる化合物は、 ａ）次式■ （式中、Ｆ、）〜、および０は前述の式１において定義
さ才’１．　ｆ−範味を衣わす。）で衣わさＪする化合
物と 次式ＩＩＩ　： （式中、ＲＩおよびｌ（２は前述の式１において定義さ
れた意味を衣わし、Ｘはハロゲン原子好ましくは塩素原
子′ｆ３７表わす。） で表わされる化合換金、または ｂ）次式■： （式中、ｔｔ、　、　ｌ（３およびｎは、前述の式１に
おいて定義された意味を表わす。） で表わされる化合物と 次式■： Ｘ　−Ｓ　−Ｒ２（Ｖｌ （式中、馬Ｇ丁前述の式Ｉにおいて定義された意味を表
わす。） で表わされる化合物を反応させることによって得ること
ができる。

前述のａ）及び１））の工程は、好ましくは常圧で、有
機溶媒または稀釈剤の存在下で行なわれる。

適する溶媒または稀釈剤は、例えばエーテルおよびエー
テル系化合物、例えばジプロビルエーチル、ジブナルエ
ーテル、ジオキサン、ジメトキシエタンおよびテトラヒ
ドロンラン：　Ｎ、　Ｎ−ジアルキル化カルボン酸アミ
ド、脂肪族、芳香族オよびハロゲン化炭化水素、特にベ
ンゼン、トルエン、キシ１７ン、クロロホルム、塩化メ
チレン、四基イに炭素およびクロロベンゼン：アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンおよ
びメチルイソブチルケト／のよりなケトンである。

ａ）の工程は一般に−１０から２００℃の温度で、望ま
しり＆’ｆ、２０’がら１５０℃の温度で、特に使用す
る不活性溶媒り）沸点で、および好ましくは酸受容体の
イを右下で行なう。ｂ）の工程は−２０から１００℃の
温度で、特に０から５０℃の温度で、および好ましくは
同様に酸受容体の存在下で行なう。通例の方法で、前述
の工程で使用される酸受容体は塩基および塩基性物質で
ある。好ましい塩基は、トリアルキルアミン（例えばト
リエチルアミン）のような第三アミン、ピリジン、ルチ
ジンであり、化学量的量より過剰に使用したとき、同時
に溶媒として働（様なものである。

弐■ないし式■で表わされる出発物質は公知であり、公
知の方法に類似の方法で製造することができる。

殺虫および殺タ゛二特性を有するＮ−カルボキシ−カル
バミン酸フェニルエステルは、西ドイツ公開公報第２，
１５２，９３６号により公知である。

さらに、置換Ｎ−（４−フェノキシフェノキシエテル）
−およびＮ−（４−フェニル−チオフェノキシエテル）
−カルバミン酸〃アルキルエステルはヨーロッパ特許出
願第０．００４，５３４号に有害生物防除活性を持つ成
長抑制剤として記載されている。そしてさらに殺虫的お
よび殺ダニ的効果がある、置換Ｎ−アルキル−カルバミ
ンｍ−（４−フェノキシフェノキシエチル）エステルは
英国特許明細書第１．５７３．６２０号の主題を形成す
る。一方、本発明の化合物の場合には、それらｈｓ　新
規ｔｘ　ｆｉｔ　換Ｎ−アルキルーヘースルフェニルー
力ルバミン酸−（４−フェノキシフェノキシエチル）−
および４−７エニルチオフエノキシエテル）−エステル
であり、有害生物防除活性物質として驚くほど、増大し
六活性を示す。本発明の式１”Ｃ表わされる化合物のさ
らに有利な点は、温血動物に対する毒性が無視できる。

はどでちゃ、植物にほとんど害がないことである。

」−記載ｌで表わされる化合物は、特に鱗翅目（Ｌｅｐ
ｉｄｏｐｔｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）
、　同翅１１＋ｒ目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）　、真鶴亜
目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）、膜翅目（Ｄｉｐｔｅｒ
ａ）、アザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐ−ｔｅｒａ）、
直翅目（（斤ｔｈｏｐｔｅｒａ）、シラミ目（Ａｎ−ｏ
ｐｌｕｒａ）、ノミｉｉ　（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ
）、ノトジラミ目（Ｍａ　ｌ　ｌｏｐｈａｇａ　）、ノ
ミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ）、シロアリ目（Ｉｓｏｐｔ
ｅｒａ）、チャタテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ）お
よび膜翅目（ｔ（ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）などの目の
有害生物を防除するのに通している。式ｌ′″Ｃ表わさ
れる化合物はまたダニ駆除剤としての働き（殺ダニ作用
）を持っている。

・・工例えばイエバエ、および蚊の幼虫を防除する以外
にも、上記式１″″Ｃ表わされる化合物は、食害にエリ
植物に４ト１害を与える、観賞植物および有益な植物、
ならびに果物および野菜に付（昆虫〔例えばラスペイレ
ジア・ボモネラ（Ｌａｓｐｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍｏｎ
ｅｌｌａ）、レブチノタルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐ
ｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）アド
クソフイエス・レチクラーナ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓｒ
ｅｔ　１ｃｕｌａｎａ）およびエピラクナ・ノ（リベス
テイス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）
）の防除に適している。上記式ＩＴ衣わされる化合物は
、特に食害により植物に損傷を与える昆虫の卵に対する
顕著な殺卵作用により％徴つけられる。上記式１で弄わ
される化合物が成虫に餌とともに摂食された場合、多く
の有害生物、特に鞘翅目の昆虫、例えばアントノーマス
・グランディス （Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｆｄｉｓ）、に産卵
の減少および／または詳化の減少が観察され得る。

さらに上記式ｌで懺わされる化合物は、例えば動物、家
畜類の小屋および牧場を処理することによって、家畜お
よび生産的動物の外部寄生虫、例えば金バｘ　（Ｌｕｃ
ｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ）および外部寄生性ダニを
防除するのに適してｔ・る。本発明による化合物は動物
寄生性チック、例えばリビセ７７　ル、Ｘブルサ（Ｒｈ
ｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　ｂｕｒｓａ）、アムフリロマ
ヘルバエウム（Ａｍｂ　Ｉ　ｙ　ｏｍｍａｈｅｌｖａｅ
ｕｍ）およびブーフィルスミクロプルス（ｆ３ｏｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ）、の防除に特に適する
。

本発明の化合物およびこね４らを含有する組成物の作用
は、他の有害生物防除剤の添加により、実′ｈ的ｒ広げ
ることができ、そして与えらｎた環境に７１１．て適応
させることができる。適当′ｊ【添ＪＪＩｉ剤の例とし
ては下記の活性物質がある：有機リン化合物、ニトロフ
ェノールおよびその該導体、ホルムアミジン、尿素、カ
ルバメート、塩水化炭化水素、ピレスロイド、およびバ
シラススリンギエンシｙ、　（ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈ
ｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）製剤。

上記式１で表わされる化合物は、有害生物防除作用を増
強する物質とも特に有利に併用することができる。その
ような化合物の例としては、ビベロニルプトキシト、フ
ロビニルエーテル、プロピニル、オキシム、フロピ“ニ
ルカルバメ−１・およびプロビニルホスホ不一ト、２−
（３，４−メチレンジオギシフエノギ／ｌ−３，６，９
−トリオキサウンデカンまたばＳ、　Ｓ、　Ｓ　−トＩ
Ｊ　ブチルポスホロトリチオエートなどが挙げられる。

式■で表わされる化合物の良好な殺虫および殺ダニ作用
は、前に記載した有害生物の死亡率少なくとも５０４い
し６０％に相当する。

式Ｉで表わされる化合物はその１まの形でまたは好１し
くは製剤技術で慣用されている補助剤とともに使用され
、それ故公知の方法でたとえば、濃厚乳剤、直接に噴霧
もしくは稀釈し得る溶液、希釈乳剤、水利性粉末、可溶
性粉末、粉剤もしくは粒剤、そしてまた、たとえば重合
体物質中のカプセル剤に加工される。施用方法は組成物
の性質と同様に、意図する目的およびびＪｊえられた環
境に応じて選択される。

製剤、即ち式１で表わされる有効成分又はこのイ１効成
分と他の殺虫剤又は殺ダニ剤との組合せ及びＰＪｒ望に
、しり固体−または液体の添加剤を含（］する組成物又
は製剤は公知の方法で、例えば該イ］効成分分例えば俗
媒のような増量剤、固体の１１１体、及び所頃により表
面活性化合物（界面粘性ｉｌｌ　ｌと均質に混合及び／
または摩砕することにより製造される。

＋＋：’ａ当々俗媒ば：芳香族炭化水素、好１しくはギ
ア・レン７１）１合物捷だは置換ナフタレンのような炭
素原子数８７ｉ：いし１２の留分；フタル酸ジブチルま
たしまジオクチルのようなフタル酸エステル：ゾクロヘ
キザンせたはパラフィンのようなＩｔ！−を肪族炭化水
素：エタノール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチル捷たはｍ：［チルエーテルのよ’）’Ｉ
ｘＴ）レコール及ヒクリコール、並びにそれらのエーテ
ル及びエステル：＼／クロヘキザノンのようなケトン；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドま
たはジメチルボルムアミドのような強極性溶媒；ｑ［び
にエポキシ化ココナツツ油または大豆油のようなエボギ
シ化された植物油；捷たは水、である。

レリえば粉剤及び分ＦＹｌ性粉末に使１［］される固体
担体は、概して方解石、タルク、力」す／、七ンモリロ
ン石またはアタパルジャイトのような天然鉱物増ｔ　ｉ
ｌｌである。物理的性質を改良するために市分散ケイ酸
１だｅゴ茜分散吸収性１１１−合体を加えることも可能
である。

適当な粒状吸層性用体ｔま多孔性型のもので、例えば軽
石、破砕レンガ、セビオライト−）たけベントナイトで
あり：そして適当な非吸収性Ｊｉｊ体は方解石または砂
のような物質である。史に、非常に多くの予備粒状化し
た無（幾もしくけ有機物質、例えば特にドロマイト−ま
たは粉砕された植物残骸物も捷だ使用ｊ−得る。

適当な表面活性化合物は、配合すべき式■で表わされる
有効成分又は該化合物と配合すべき他の殺虫剤又は殺ダ
ニ剤の性質に依存するが、非イオン性、カチオン性及び
／−マたはアニオン性の界面活性剤であって、良好な乳
化性、分散性及び湿潤性を有するものである。″界面活
性剤″とｔま、界面活性剤の混合物をも意味する。

適当なアニオン性表面活性剤とは、いわゆる水浴性石ケ
ン及び水溶性の合成表面活性化合物の両者である。

挙げることのできる石けんは、茜級脂肪酸（炭素原子数
１０ないし２２）のアルカリ金属、アルカリ土類金属、
まだは未置換または置換されたアンモニウムの塩であり
、例えばオレイン酸−またはステアリン酸、もしくは例
えばココナツツ油捷たは獣脂から得られる天然脂肪酸混
合物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチ
ルタウリン塩、及び変性または非変性リン脂質も壕だ挙
げられる。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤がより頻繁に使
用され、特に脂肪スルホン酸塩、脂肪硫酸塩、スルホン
化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールス
ルホン酸塩が使用される。

脂肪スルホン酸塩１だは硫酸塩は通常アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、−または未置換−まだは置換されたア
ンモニウム塩であり、そして８ないし２２個の炭素原子
を有するアルキル基を含むものであり、ここで“アルキ
ル”とはアシル基のアルギル部分をも含み、例えばリグ
ニンスルホン酸、ドデシル硫酸エステル−または天然脂
肪酸から製造された脂肪アルコール硫酸エステル混合物
のナトリウムまたはカルシウム塩である。これらには脂
肪アルコール／エチレンオキシド付加物の硫酸エステル
校びスルホン酸の塩もまた含まれる。スルホン化ベンズ
イミダゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基
及び８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸基を含む
。アルキルアリールスルホン酸塩の例は、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、また
はナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物
のナトリウム、カルシウムまだはトリエタノールアミン
塩である。対応するリン酸塩、例えばｐ−ノニルフェノ
ールと４ないし１４モルのエチレンオキシドとの付加物
のリン酸エステルの塩゛もまた適当である。

通した非イオン性界面活性剤ｔま、特に脂肪族または脂
環式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸及びアルキル
フェノールのポリグリコールニーデル誘導体であり、そ
れらは３ないし３０個のグリコールエーテル基及び（脂
肪族）炭化水素基中に８ないし２０個の炭素原子、そし
てアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし１８個
の炭素原子を含む。別の適当な非イオン性界面活性剤は
ポリエチレンオキシドとポリプロピレングリコール、エ
チレンジアミ′ンプロピレングリコール及びアルキル鎖
中に１ない１１０個の炭素原子を有するアルキルポリプ
ロピレングリコールとの水溶性付加物であり、それらの
付加物は２０ないし２５０個のエチレングリコールニー
デル基及び１０ないし１００個のプロピレングリコール
エーテル基を含む。上記の化合物ハ通常グロピレングリ
コール単位当り１１いし５個のエチレングリコール単位
を含む。

挙げることのできる非イオン性界面活性剤の例は、ノニ
ルフェノール−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリ
グリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリオキシエチ
レン付加物、トリブチルフェノキノーポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコール及びオクチルフェノギ
シーポリエトキシエタノールである。ポリオキシエチレ
ンソルビタンの脂肪酸エステル、゛例えばポリオキシエ
チレンソルビタントリオレエートもまた適当である。

カチオン性界面活性剤の場合は、特にＮ−置換基として
８ないし２２個の炭素原子を有する少なくとも一つのア
ルキル基、及び別の置換基として未置換の又は／・ロゲ
ン化された低級アルキル基、ベンジル基または低級ヒド
ロキシアルキル基を含む第四級アンモニウム塩である。

該塩は好捷しくはノ・ロゲン化物、メチル硫酸塩または
エチル硫酸塩の形態にあり、例えば塩化ス−ｉ−アリル
トリメチルアンモニウムまたは臭化ベンジル＞（２−ク
ロロエチル）エチルアンモニウムである。

製削朶界で慣用されている界面活性剤は例えば下記の刊
行物に記載され°Ｃいる： ″７７７７クカンズ　デタージエンツ　アンド　エ゛ン
ルジ７７　イヤー　スフ　＝ユアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅ
ｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ　）　”　、　　Ｍ　Ｃ出版
社、リングウッド（Ｒｉｎｇｗｏｏｄ　）、ニューシャ
ーシー、１９８１年；及びＩｆ　５ｔａｃｈｅによる′
°テンシドータソヘンプ７ヒ（Ｔｅｎｓｉｄ　−Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈ　）　”、カー／Ｌ’　ハウゼルＩＩ
ｌ＆、ノ、ニヒ／ビエナ、１９８１年。

有害生物防除用製剤は通常０１ないし９９チ、好捷しく
は［１１ないし９５％の式Ｉで表わされる化合物−ま＊
、）ｉ該化合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤の組合せ、
１ないり、９９．９受の固体まだはＲｋ体の補助剤、及
び０ないし２５％、特にα１ないし２０％の界面活性剤
を含む。

市販品は濃厚組成物の形態にあるのが好ましし）が、泊
費者の使用する製品は通常有効成分がかなり低濃度の製
剤である。

上記組成物は捷た、他の添加剤例えば安定剤、消泡剤、
粘度Ｗ・°４整削、結合剤、接宥剤並びに肥料又は特定
の効果を得るために他の活性物置をも含み得る。

式夏で表わされるイ１効成分又はそれと他の殺虫剤又は
殺ダニ剤との併用物の配合例（φ−屯量バーセント） １）エマルジョン濃厚液　ａｌ　　　ｂｌ　　　ｃｌ有
効成分又はその組合せ　　２５％　　４０φ　５０多ヒ
マシ油ポリエチレングリコ ールエーテル（エチレンオキ　　　５％　　　−、−−
シト６６モル） トリブチルフェノ＝ルーポリエ チレングリコールエーテル　　　−１２％　　４条（エ
チレンオキ７１３０モル） シクロヘキサノン　　　　　　−１５チ　２０チキシレ
ン混合物　　　　６５チ　２５チ　２０チ必曹なＵｌｆ
のエマルジョンは、その濃厚液から水で布層することに
より調製し得る。

２）　　Ｍ　　＊　　　　　　　　ａｌ　　ｂ）　　ｃ
）　　ｃｌ）イＪ効成分又はその組合せ　８０％　１０
チ　５チ　９５チＮ−メチル−２−ピロリドン　−２０
％　　−−一−エボキノ化ココナンツ油　　　−−−１
％　　５％註〆（９Ｒ目よ、微却１な簡の形態で適用す
るのに適する。

５）　　私ン　　ｒ１リ　　　　　　　　　　　　　　
　　ａｌ　　　　　　　ｂ）イｊ効成分又はその組合せ
　　　５条　　　１０％ゾＪ　オ　リ　ン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９４　％　　　　　　　
−１（、”Ｊ歴分ｉｉＱ々イヘｘ　　　　　　１饅　　
　−゛ｆタパルジャイト　　　　　−９０％有効成分を
塩化メチレン中に溶解し、得られた浴ｉ（ｋを１１１体
Ｆに噴霧し、次いで溶媒を減圧下にて蒸発させる。

４）　粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　ａｌ　　
　　　　ｂ）有効成分ＫＶまぞの組合せ　　　２％　　
　５％高度分散ケイ酸　　　　　１チ　　　５％タルク
　　　　　　　　　９７％　　　−カオリン　　　　　
　　　　−　　　９０％そのまま使用し得る粉剤は、担
体と有効す見分とを均質に混合することにエリ得られる
。

５）水和剤　　　　　　　　ａ　）　　　ｂ　ｌ　　　
ｃ　１有効成分またはその組合せ　２５％　５０％　７
５％リグニンスルホン酸ナトリウム　　５％　　　５％
　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　３％　　　
−５％オクチルフェノールポリエチル ンクリコールエーテル（エチル　　−２％　　−ンオキ
シド７ないし８モル） 高度分散ケイ酸　　　　　５％　１０％　１０％カオリ
ン　　　　　　　　６２％　２７％　−有効成分または
その組合せを添加剤とよく混脅し、ぞ１て混合物を適当
なミルで十分に摩砕する。水で希釈することにより所望
濃度の懸濁液とすることのできる水利剤が得られる。

６）エマルジョン濃厚液 イＪ効成分又はその組合せ　　　　１０％オクチルンエ
ノールポリエチレンダリ コールエーテル（エチレンオキシド４　　　３％ないし
５モル） シクロへキサノン　　　　　　　　３０％キシレン混合
物　　　　　　　　５０％必委゛ｌ濃度のエマルジョン
は、この濃厚液を水で希釈することにより得ることがで
きる。

７）　粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　
　　　ｂ）有効成分　　　　　　　　５チ　　８％タル
ク　　　　　　　　　９５チ　　−カオリン　　　　　
　　　　−９２％ 即時使用し得る粉剤は、有効成分をＪＵ体と混合し、そ
して混合物を適当なミル中で摩砕することにより得られ
る。

８）押出成形粒剤 有効成分又はその組合せ　　　　１０チリゲニンスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　２％カルボキシメチル
セルロース　　　　　　　　　１％カオリン　　　　　
　　　　　　　　８７％有効成分を添加剤と混合及び摩
砕し、混合物を水で湿らせる。この混合物を押出成形し
、造粒し、そして次に空気流中で乾燥する。

９）　被覆粒剤 有効成分又はその組合せ　　　　　６％ポリエチレンク
リコール（ＭＷ２００）　　　　　３％カオリン　　　
　　　　　　　　　　９４％微粉砕有効成分又はその組
合せをミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせ
たカオリンに均一に塗布する。このようにし−Ｃ非粉塵
性被覆粒剤が得られる。

１０）懸１＠濃厚液 有効成分又ｔまその組合せ　　　　　４０％エチレノグ
リコール　　　　　　　１０％ノニルフェノール−ポリ
エチレングリコール　　　６％（エチレンオキシド１５
モル） リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　１０％
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１％
３７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　０，２
％７５チ水性エマルジヨンの形体のシリコン　　α８％
油 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３２　％微粉砕有効成分又はその組合せを添加剤と均
質に混合すると、懸濁濃厚液が得られ、それから水で希
釈することにより、所望濃度の懸濁液が得られる。

実施例１ 製造 ２−　（４−フェノキシ）〜フェノキシーエタノール９
２ノを室温で（無水の）トルエン１００ノ、トリエチル
アミン５ｙおよび４−ジメチルアミノピリジン中で攪拌
し、その後ゆっくりと無水トルエン２０ｔｎｌ中に溶解
した（２−フルオロカルボニル−４−シアノ−４−メチ
ル）−２−アザ−３−スルファペンタン７、０５９を滴
下する。混合物を１００℃で１０時間攪拌し、その後冷
却後に生成した反応混合物に水を加え、トルエン相はく
り返し水で洗い、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、蒸発濃
縮する。得られる黄色の油はジクロロメタンを用いるシ
リカゲルクロマトグラフィーに付す。

、蒸発濃縮後、屈折率ｎ１）＝１．５５８３の淡色油の
形態の次式： で表わされる表題の化合物（化合物１）を得る。

実施例２ 二ニー Ｎ−エチル−カルバミン酸−（２−（４−７エノキ／）
−フェノキシーエナル〕エステル９ノをピリジン５０ｍ
１中に入れ、攪拌および冷却り、ｌｘカ（−＞４−クロ
ロフェニルスルフェニル　クロフィト５．４ｙを５から
１０℃でゆっくり滴下して加える。その後反応混合物は
１０℃で６時間さらに室τΔＡで３時間攪拌しその後氷
／水３００ｍ１トトルエン１００ｍ１の混合液に注ぐ。

有機相は水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発濃縮す
る。生成した赤みがかった油をジクロロメタン／ヘキサ
ン混合液（体積１１：１）、ぞして最後に純粋なジクロ
ロメタンを用い°Ｃシリカゲル上のクロマトグラフィー
に付す。蒸発濃縮後、屈折率ｎ１）−１，５９４９の無
電池として次代　゛ で表わされる標記の化合物（化合物２）を得る。

一般式ｒで表わされる次の化合物は前記方法に類似の手
順で製造される。

式１で表わされる次の化合物は相当する方法で得ること
ができる。

実施例３ 家バエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）に対する作
用。

製造したばかりのウジ用のＣＳＭＡ栄養媒体５０ｇを一
連のビーカーの各々にいれる。各有効成分の１（重量）
％アセトン溶液の特定量を、ビーカー内の栄養媒体にピ
ペットで加えて有効成分濃度０．１〜０．０１％とする
。栄養媒体を充分に混合後、少くとも２０時間でアセト
ンを留去させる。

次に、単位有効成分および濃度当り２５匹の生後１日経
過したイエバエのウジを、処理した栄養媒体を含む各ビ
ーカー中に入れる。該ウジがさなぎ化した後、形成した
さなぎを、水で流して栄養媒体から分離し、そしてあな
のあいだフタで覆った容器にいれる。

バッチ当りの流れ出たサナ犬の、数を数え（ウジの発育
に対する。有効成分の毒性効果）、それから１０日後に
、サナギから羽化したハエの数を数える。

実施例１および２における式■の化合物は、上記試験で
良好な作用を示す。

実施例４ 金バエ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　）に対す
る作用有効成分１５％を含有する水性製剤１−を、５０
℃の培地９　ｍｇに加える。次に、ふ化したばかりの金
バエのウジ約６０匹を培地にいれ、そして４８及び９６
時間後にそれぞれ死虫率１を評価することによって殺虫
作用を決定する計実ｉ例１および２による式ｌの化合物
は□、こ□の試験で金バエに対して良好な作用を示す。

実施例５ エジプトヤブ蚊（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）に対
する作用容器中の水１５０ｘＪの表面に、各有効成□分
のα１φアセトン溶液をピペットで加えることにより、
それぞれ有効成分８００ｐｐｍ及び４００ｐｐｍの濃度
を得る。アセトンを蒸発させた後、生後２日経過したエ
ジプトヤプ蚊の幼虫３０ないし４′０匹を各容器中にい
れる。１１．□２及び５日後に死虫率を８１′）！する
。

実施例１公よび２による式■の化合物は□、この試験に
おいて、エジプト□ヤプ蚊Ｉ／ヒ対して良好な作用を示
す。

実施例６ 胃毒殺虫作用 約２５ｃｍの高さの鉢植えした棉植物に、試験すべき化
合物を４００および８００ｐｐｍの濃度で含有する水性
エマルジョシを噴霧する。噴霧塗膜の乾燥後、スボドプ
テラ　リットラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔ
ｏｒａｌｉｓ　）及びヘリオシス　ビレッセンス（Ｈｅ
ｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の第３令期の幼
虫を棉植物に感染させる。試験を相対湿度６０％、２４
℃で行う。１２０時間後に死亡率（パーセント）を決定
する。

実施例１および２による式■の化合物はこの試験で良好
な作用を示す。

実施例７ 高さ約１５〜２０ｃｍのファゼオルス　ブルガリス（Ｐ
ｈａｓ’ｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）植物（低木
の豆種）に、試験すべき化合物をそれぞれ４００　ｐｐ
ｍ及び８００ｐｐｍのａ度で含有する水性エマルジョン
製剤全噴霧する。噴霧塗膜が乾燥した後、第４幼虫期の
エビラクナ　バリベスティス（メキシコビーン−ビート
ル）の幼虫５匹を、各植物上に感染させる。銅−ゲージ
ふたで偵ったプラスチック製の円筒容器を各処理植物に
かぶせる。試験８−２８℃及び６０ｑｂ相対湿度で行な
う。急性昨月１（％死亡率）を２日及び６日後に決定す
る。

食害による植物の損害（反摂食効果）ならびに発Ｙｒ及
び脱皮に関する阻止の計画を更に３日間試験昆虫を観察
することにより行う。

実！ｌ１ｌ１１タリ１および２による式１の化合物はこ
の試験で良好な作用′を示す。

実施例８ 試験すべき有効成分２５重ｔｔ％を含む水和剤粉状製剤
の相当量を特定量の水と混合して、順次有効成分ａ度が
増大する水性エマルジョンを生ｂｘする。

１日駐過しだへリオチスのセルフアン上の産卵物を、試
験すべき有効成分全音む上記のそれぞれのエマルジョン
中に３分間浸漬し、そして次に元型フィルター上で吸引
濾過する。このようにして処理した卵の群をペトリ皿に
入れ、そして暗中に保持する。未処理対照と比較したふ
化率を６ないし８日後に決定する。卵を１００％殺傷す
るに必要な最低濃度を決定することにより評価する。

実施例１および２による式■の化合物はこの試験で良好
な作用を示す。

実施例９ ２４時間柱透していない生みつけられたラスペイレシア
　ボモネラの卵を、試験すべた有効成分を順次増大する
址で含むアセトン／水溶液中ＶＣ１分間口紙上で浸漬す
る。埋土の溶液を乾燥後、卵をペトリ皿に移して２８℃
の温度に保持する。２処叶した卵からのふ化率を６日後
に決定する。

実殉例１の化合物扁１はこの試験で有効成分濃度０．２
　ｐｐｒｎに０１００％の作用を示す。化合物ノに５．
４．１２、および１３はαＯ２ｐｐｍの有効成分濃度に
て８０ないし１００％の作用を示す。８０ないし＋００
％の作用は、化合物煮１１および１４で［１７５ｐｌ＋
ｍ　；化合物屋８で３　ｐｐｍ　：化合物墓２で５０ｐ
ｐｍ；化合物屋６および１５で１００ｐｐｍ；化合物＆
５および９で２００ｐｐｍ：そし−で化合物／Ｐｌｉ、
７および１０で４００　ｐｐｍ、にて示される。

実施例１０ ふ化し゛［２４時間以上は経過していないアントノマス
　グランジスの成虫を、甲虫２５匹からなるグループと
して格子壁を有するカゴに移す。次に甲虫を含むこのカ
ゴを、試験すべき有効成分１．（ＬＩＦＴ％含有するア
セトン溶液に５ないし１０秒間浸漬する。

甲虫を再び乾燥させた後、甲虫を交尾及び産卵のだめに
えさを含有するフタ何冊にいれる。

週毎に２回若しくは３回流水で産卵された卵を洗い流し
、これら卵の数を数え、殺菌剤水溶液中に２ないし３時
間置くことによって殺菌し、それから適当な幼虫の食餌
を含有する皿に置く。

卵から幼虫が生れたかどうか全みるために７日後に卵を
かぞえる。

試験すべき有効成分の生殖に及ばず作用の持続期間を評
価するために、甲虫の産卵を約４週間の間観祭する。未
処理の対照試験と比較して産卵数及びふ化した幼虫数の
減少に基づいて評価を行う。

実施例１および２による式■の化合物はこの試験で良好
な生殖阻止作用ケ示す。

実施例１１ 使用した試験例はチック種のリビセフ７ルスブルサ（Ｒ
ｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　ｂｕｒａｓ　）、アンプリ
オノマヘプンウム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ｈｅｂｒａｅ
ｕｍ　）およびブーフィルス　　ミクログルス（Ｂｏｏ
ｐｈｉｌｕｓ　ｍｌ−ｃｒｏｐｌｕｓ　）の幼虫（各々
約５０例）、若虫（各々約２５例）および成虫（各々約
１０汐ＩＪ　ｌである。試験虫は短時間特定の濃度で試
験すべき物’ｔ’ｉ　（ｃ−含む水性乳濁液またはｋＩ
訣にθす。

その伝小さな試験管に収容された乳濁１ＱＬ′！、たば
ＩＷ液を羊毛の綿に吸収させ、湿った試験虫は処理し、
だ試験管内に残す。評ＩＩＩＩＩは幼虫に一ついては３
１．１後に行ない、若虫および成虫については１４１」
後に行なう。

活性物質のｐｐｍで表わされる、乳濁液または浴計の全
ｔｉｊに対して死虫率１００％となる最小活性物質一度
を測定する。

実ｂｉ＋ｉ例１および２の式■で表わされる化合物は、
−Ｆ記の濃度範囲で効果的である。

範囲： 幼虫：＜０．１１−１Ｏ０ｐｐ 若虫：＜１　−　１０ｐｐｍ 成虫：（１０−５Ｏ０ｐｐｍ 特許出願人　チバ〜ガイギー アクチェンゲゼルソ−・フト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式Ｉ： （式中、 Ｒ，は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 島はフェニル基、１個または２個のハロゲン原子によっ
   てまたは１個または２個の炭素原子数１ないし４のアル
   キル基によって置換されたフェニル基を表わすか、また
   は基−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ三Ｎを表わし、 Ｒ３はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、または６個・までのハロゲン原子によって置換され
   た炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そして ｎは０．１．または２を表わす。） で表わされるカルバミン酸エステル。 （２）　　島が２位及び／または４位でフェニル環に置
   換されている特許請求の範囲第１項記載の一般式１によ
   って弄わされる化合物。 （３）　　−がフェニル基：１個または２個のフッ素原
   子、塩素原子、または臭素原子によって、または１個ま
   たは２個のメチル基によって置換されたフェニル参；ま
   たは基−Ｃ（Ｃｌ−１，）、−（、＝Ｎを表わし、穐が
   フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基まｆｃはト
   リフルオロメチル基を表わす特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の１般式Ｉで衣わされる化合物。 （４）　　島がフェニル基：１個または２個の塩素原子
   またはメチル基によって置換されたフエニル基；または
   基−Ｃ（（甜３）、−Ｃ：＝ＣＮを表わし７、そし−（
   ｌ（３が塩素原子またはトリフルオロメチルノ＾を表わ
   す特許請求の範囲第２項記載の一般式１で衣わさｉする
   化合物。 ｆ５１　　ｔ％７５’　フェニルＭ、４−クロロフェニ
   ル基、２．４−ジメチルフェニル基または基−Ｃ（Ｃ）
   １３）、−Ｃ＝没熾わず特許請求の範囲第１項ないし第
   ４項のいずれか１項に記載の一般式１で表わされる化合
   物。 （６ｔ　　Ｉｔ、が２−Ｃ）、４−Ｃ１，または４−　
   ＣＦ３でにする特許請求の範囲第１頃ないし第５項中の
   いずれか１項ｔｉｃ記叔の一般式■によって表わされる
   化合物。 （７１１（＋がメプール基よ１ｒ−（エエ°ｆ　／レノ
   、（で表わされる’ｔ、′ｆ　ｉ￥１晶−求のＩｔｌｌ
   ）、囲第１項ないし第６項中のいずれか１項記載の一般
   式ＩＫよって表わされる化合物。 （８）０がＯ″ｃ表わされる特許請求の範囲第１項、第
   ３項、第４項、第５項または第７項に記載の一般式ＩＫ
   よって表わされる化合物。 （９）　　次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合物。 ａＣｊ　　次式。 で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合物。 θυ　次式： で衣わされる特許請求の範囲第８項記載の化合物。 ０３　　次式： で表わされる牛“ｊ、ｆ′ト請求の範囲ｃ１（，８項記
   載の化合物。 崗　次式： で衣わさｎる特許請求の範囲第８項記載の化合物。 Ｉ　次式” で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合物。 ０９ａ）次式１１： （式中、Ｒ３，Ａ、および０は下記式ｌで与えられる慧
   味會表わす。） で赤わされる化合物と 次式ｎ１： （式中、Ｉｉｌ　ｉｙ：よび鳩は下記式Ｉで与えられる
   意味を表わし、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子
   を表わす。） で表わさｒる化合物を、または ｂ）次式■；　　　　　　　　　　　　　　（財）（式
   中、Ｉｔ、、＋（、およびｎは下記式Ｉで与えられる二
   倍味を表わす） で表わさｒ、る化合物と 次式■： Ｘ　−５−Ｉｔ２（ｙ） （式中、＋１２は下記式Ｉで与えろｎる意味を表わし、
   セしてＸは下記式■で与えられた意味を表わす。） で宍わされる化合物を反応させることを特徴とする、 一般式■： （式中、 ！（１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｉ（、はフェニル基、１個または２個のハロゲン原子に
   よってまたは１個または２個の炭素原子数１ないし４の
   アルキル基によって置換されたフェニル基を表わすか、
   または基−Ｃ（ＣＩ４ｓ）２Ｃ三Ｎを表わし、 Ｒ３はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、または３個までのハロゲン原子によって置換された
   炭素原子数１ないし４のアルキル基金衣わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そして ｎは０．１．または２を表わす。） で表わさ才］る化合物の製造方法。 θＱ　有効成分として一般式１： （式中、 Ｈ，は炭素原イ数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｈ２ｉ１．　フェニル基、１個または２個のハロケン原
   子によってまたは１個または２個の炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基によって置換されたフェニル基を表わす
   か、または基−Ｃ（Ｃ山）、−Ｃ＝Ｎを表わし、 １（３はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基、または３個までのハロゲン原子によって置換され
   た炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そして ｎは０，１．または２を表わす。） で表わされる化合物を適当なキャリヤーおよび／または
   他の添加剤と共に含む有害生物防除用組成物。 ０７１　　昆虫およびタ゛二目に又はそれらの生姐地に
   殺有害生物有効量にて施用してそｒも全防除するための
   特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 ０１　　植物に害を与える昆虫全防除するための特許請
   求の範囲第１６項記載の組成物。 （１９殺卵剤として使用するだめの特許請求の範囲第１
   ７項記載の組成物。