JPS59211592A - リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめつき鋼板 - Google Patents
リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめつき鋼板Info
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- JPS59211592A JPS59211592A JP58084585A JP8458583A JPS59211592A JP S59211592 A JPS59211592 A JP S59211592A JP 58084585 A JP58084585 A JP 58084585A JP 8458583 A JP8458583 A JP 8458583A JP S59211592 A JPS59211592 A JP S59211592A
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
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- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/562—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt
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- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は、リン酸塩化成処理性、カチオン電着酋装性な
どにすぐれた自動車用としての高耐食性表面処理鋼板に
関するものである。
どにすぐれた自動車用としての高耐食性表面処理鋼板に
関するものである。
自動車に多用されるプライマー塗装としての′ｒＬ着塗
装は、電着時に被塗物表面でカチオン塗料粒子が電析す
ると同時に、媒体であ４る水の電気分解によりＨ，ガス
が併行して発生し易いため、Ｈ，ガスによって既に電析
した塗膜が破壊され、塗膜欠陥を生ずる。この塗膜欠陥
（クレータ−と称する）現象は、特に亜鉛または亜鉛全
主体とするｕｌｔｉ鉛系合金めつき鋼板に特異的に認め
られる。また、亜０才たＶよ亜鉛ｒ主体とする亜鉛系合
金めっきＱ板は、カチオン電着塗装−中塗り一上塗りを
施した３コート後の塗嘆二次密治性が悪い。
装は、電着時に被塗物表面でカチオン塗料粒子が電析す
ると同時に、媒体であ４る水の電気分解によりＨ，ガス
が併行して発生し易いため、Ｈ，ガスによって既に電析
した塗膜が破壊され、塗膜欠陥を生ずる。この塗膜欠陥
（クレータ−と称する）現象は、特に亜鉛または亜鉛全
主体とするｕｌｔｉ鉛系合金めつき鋼板に特異的に認め
られる。また、亜０才たＶよ亜鉛ｒ主体とする亜鉛系合
金めっきＱ板は、カチオン電着塗装−中塗り一上塗りを
施した３コート後の塗嘆二次密治性が悪い。
塗膜二次密摺件とは、何等かの方法で塗膜劣化させた後
の密ｍ’Ｉ／：して、その試験方法としては、３コート
塗装後、４０℃の温水中に１０日間浸漬し、引さ上は直
後にゴパン目剥離試験によって密着性ケ判定する方法が
ある。
の密ｍ’Ｉ／：して、その試験方法としては、３コート
塗装後、４０℃の温水中に１０日間浸漬し、引さ上は直
後にゴパン目剥離試験によって密着性ケ判定する方法が
ある。
この伶膜二次密着性とカチオン電庸塗裂時のクレータ−
発生ケ防止する方法として、既にＦｅめつさ処理法（特
願昭５５−１４１７７３、同５６−８２１７９、同５６
−１３１７５７号）が開示されているが、純粋なｌｉ’
ｅめつさ処理では１ノン酸塙化成処理憔が悪い。純粋な
Ｆｅめっき面はリン酸基の結晶核発生が遅れるとともに
、核発生数も少ない。
発生ケ防止する方法として、既にＦｅめつさ処理法（特
願昭５５−１４１７７３、同５６−８２１７９、同５６
−１３１７５７号）が開示されているが、純粋なｌｉ’
ｅめつさ処理では１ノン酸塙化成処理憔が悪い。純粋な
Ｆｅめっき面はリン酸基の結晶核発生が遅れるとともに
、核発生数も少ない。
そこで、本発明は、上述し７たような従来技術の欠点に
！ｆｆ消するため、Ｆｅめつき中に少量のＰｋ金含有せ
ることによって、リン酸塩化成処理性、カチオン電着塗
装性を改良したＦｅ−Ｐめ′）き鋼板を提供しようとす
るにある。
！ｆｆ消するため、Ｆｅめつき中に少量のＰｋ金含有せ
ることによって、リン酸塩化成処理性、カチオン電着塗
装性を改良したＦｅ−Ｐめ′）き鋼板を提供しようとす
るにある。
本発明は、少なくとも一方の面に、Ｐ含有率が０．００
０３〜０．５ ｗｔ％なるＦｅ−Ｐめつさｒｆｉ’ｒｏ
、ｏｘｇ／ｍ”以上形成してなるＦｅ−Ｐめつき修板を
提供する。
０３〜０．５ ｗｔ％なるＦｅ−Ｐめつさｒｆｉ’ｒｏ
、ｏｘｇ／ｍ”以上形成してなるＦｅ−Ｐめつき修板を
提供する。
本発明は、少なくとも一方の面に、Ｐ含イ１率が０．０
００３〜０．５ ｗｔ％なるＦｅ−Ｐめつさ層ケ０．０
１ ｔ／ｒｒ？以上形成し、このＦｅ −Ｐめつき層上
にＮｉ、 ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいずれか’ｉ５〜５
０！／ｌｒ？付着させてなるＦｅ −Ｐめつ＠剛板を提
供する。
００３〜０．５ ｗｔ％なるＦｅ−Ｐめつさ層ケ０．０
１ ｔ／ｒｒ？以上形成し、このＦｅ −Ｐめつき層上
にＮｉ、 ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいずれか’ｉ５〜５
０！／ｌｒ？付着させてなるＦｅ −Ｐめつ＠剛板を提
供する。
本発明はまた、内層としてＺｎまたＵＺｎ系合金めつ＠
層上、外層としてＰ含有率が０．０００３〜０．５ｗｔ
％で、付着量が０．５〜３ ｔ ／ ｍのＦｅ −Ｐめ
つき層ｒ少なくとも一方の面に形成してなるＦｅ−Ｐめ
つ＠鋼板ヶ提供する。
層上、外層としてＰ含有率が０．０００３〜０．５ｗｔ
％で、付着量が０．５〜３ ｔ ／ ｍのＦｅ −Ｐめ
つき層ｒ少なくとも一方の面に形成してなるＦｅ−Ｐめ
つ＠鋼板ヶ提供する。
本発明はさらに、内層としてＺｎｉたけＺｎ系合金めっ
き層上、外Ｊ※としてＰ含有率が０．０００３−０．５
ｗｔ％で、付Ｎ量が０．５−３ ｔ ／ ｍ”のＦｅ
−Ｐめつ＠層會少なくとも一方の面に形成し、このｐｅ
−ｐめつき層上にＮｉ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいず
れかケ５〜５０ｙｙ／ｍ’付着させてなるＦｅ−Ｐめつ
き？−板を提供する。
き層上、外Ｊ※としてＰ含有率が０．０００３−０．５
ｗｔ％で、付Ｎ量が０．５−３ ｔ ／ ｍ”のＦｅ
−Ｐめつ＠層會少なくとも一方の面に形成し、このｐｅ
−ｐめつき層上にＮｉ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいず
れかケ５〜５０ｙｙ／ｍ’付着させてなるＦｅ−Ｐめつ
き？−板を提供する。
以下、本発明のＦｅ−Ｐめつき鋼板？詳細に説明する。
本発明の四態様において施されるＦｅ−Ｐめつき中には
、０．０００３〜０．５ ｗｔ％のＰ’ｖ含有させるこ
と￥特徴とする＝純粋なＦｅめつきでは表面に形成され
る酸化膜が安ボなため、リン酸塩化成処理の初期反応が
遅れるとともに結晶が粗くなる。
、０．０００３〜０．５ ｗｔ％のＰ’ｖ含有させるこ
と￥特徴とする＝純粋なＦｅめつきでは表面に形成され
る酸化膜が安ボなため、リン酸塩化成処理の初期反応が
遅れるとともに結晶が粗くなる。
しかし、少量のＰｆｆｉ含有させると初期反応が著しく
促進され、初期結晶核数が多くなる。しかし、１％以上
のＰ老含有するとＭ食性の良い非晶質のＦｅ−Ｐ合金裟
形成するようになるｆｔめ、急激にリンｆ７２ ｊ；’
ｘ化化成処理炉劣化する。
促進され、初期結晶核数が多くなる。しかし、１％以上
のＰ老含有するとＭ食性の良い非晶質のＦｅ−Ｐ合金裟
形成するようになるｆｔめ、急激にリンｆ７２ ｊ；’
ｘ化化成処理炉劣化する。
第１図には、ｌ’ｉ’ｅ −Ｐめつ＠ ｆ ２．０ ｍ
！ ／ ｓｒ？施したＦｅ−Ｐめつき鋼板金、日本バー
力ライジング６４％’Ｍのボンデライ）＄３００４中へ
の浸漬５秒処理後のリン酸塩結晶核数ケ測定した結果を
示す。
！ ／ ｓｒ？施したＦｅ−Ｐめつき鋼板金、日本バー
力ライジング６４％’Ｍのボンデライ）＄３００４中へ
の浸漬５秒処理後のリン酸塩結晶核数ケ測定した結果を
示す。
これからも明らかなように、Ｆｅめつき中のＰ含有率が
０．０００３〜０．５ｗｔ％のＮ四で初期反応が著しく
促進されることがわかった。
０．０００３〜０．５ｗｔ％のＮ四で初期反応が著しく
促進されることがわかった。
このようなＦｅ −Ｐめつ＠ヲ鎧板上に１１接施す場合
には、Ｆｅ−Ｐめつきの付着量はｏ、、ｏｘｙ／Ｉｘ上
必要である。これが０．０１ ｆ／ｒｒ？未洒であると
鍔板表面ケＦｅ −Ｐめつさで均一に被橢することがで
キナいので、その効果は少ない。このように少量の付着
量でも効果音発揮するのは、リン酸塩化成処理時にリン
酸塩皮膜ｆ Ｚｎ ｔ Ｆｅ （Ｐｏ ４ ） ！・４
ＨｚＯ（Ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ ）に改質す
る際、Ｆｅは素地鋼より供給されるからである。
には、Ｆｅ−Ｐめつきの付着量はｏ、、ｏｘｙ／Ｉｘ上
必要である。これが０．０１ ｆ／ｒｒ？未洒であると
鍔板表面ケＦｅ −Ｐめつさで均一に被橢することがで
キナいので、その効果は少ない。このように少量の付着
量でも効果音発揮するのは、リン酸塩化成処理時にリン
酸塩皮膜ｆ Ｚｎ ｔ Ｆｅ （Ｐｏ ４ ） ！・４
ＨｚＯ（Ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ ）に改質す
る際、Ｆｅは素地鋼より供給されるからである。
また、亜鉛または亜鉛全主体とする亜鉛系合金めつ＠鋼
板にリン酸塩化成処理ケ施すと、生成するリン酸塩皮膜
はＺｎｌ （ＰＯ４） ｓ ４ｆ（ｎｏ （Ｈｏｐｅｉ
ｔｅ ）となり、カチオン電着塗装を含めた３コート塗
装後の塗膜の耐水二次密着性が悪く、かつカチオン電着
塗装時の耐クレーター性が悲いことは周知の事実である
。そこで、亜鉛または亜鉛？主体とする亜鉛系合金めつ
キ倒板の表面に本発明のｌ’ｉ’ｅ−Ｐめ−）′＠奮施
せば、リン酸塩化成処理時に形成されるりン酸塩皮膜會
Ｚｎ１Ｆｅ （ＰＯ４） ＊ ・４ Ｈ２Ｏ（Ｐｈｏｓ
−ｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ ）に改質することができ、
カチオン電着塗装時の耐クレーター性向上および塗膜の
耐水二次密着性に有効である。
板にリン酸塩化成処理ケ施すと、生成するリン酸塩皮膜
はＺｎｌ （ＰＯ４） ｓ ４ｆ（ｎｏ （Ｈｏｐｅｉ
ｔｅ ）となり、カチオン電着塗装を含めた３コート塗
装後の塗膜の耐水二次密着性が悪く、かつカチオン電着
塗装時の耐クレーター性が悲いことは周知の事実である
。そこで、亜鉛または亜鉛？主体とする亜鉛系合金めつ
キ倒板の表面に本発明のｌ’ｉ’ｅ−Ｐめ−）′＠奮施
せば、リン酸塩化成処理時に形成されるりン酸塩皮膜會
Ｚｎ１Ｆｅ （ＰＯ４） ＊ ・４ Ｈ２Ｏ（Ｐｈｏｓ
−ｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ ）に改質することができ、
カチオン電着塗装時の耐クレーター性向上および塗膜の
耐水二次密着性に有効である。
亜鉛または亜鉛全主体とする亜鉛系めっき鋼板に施すべ
＠ Ｆｅ −Ｐめつ＠ ｍＦｉＯ，５〜３ ｆ ／ ｎ
？ カ好ましいが、その限定理由は次の通りである。、
塗膜の耐水二次密着性およびカチオン電着塗装時の耐ク
レーター性金向上させるには、リン酸塩化成処理皮膜奮
Ｚｎ５Ｆｅ （ＰＯ４） Ｂ ・４ｔ（２０（Ｐｈｏｓ
ｐｈｏｐｈｙ−１１ｉｔｅ ）にすることが重要である
が、塗装後の耐食性會考慮した場合、亜鉛または亜鉛系
合金めっきの上層としてＦｅ−Ｐめつきが多量に存在す
ることは好ましくない。その理由は、塗膜に傷がついた
場合、塗膜ｉα下に多量のＦ’ｅ−Ｐめつきが存在する
と、赤請が発生しやすくなるという不都合を生じるから
である。この不都合を解消するためには、リン酸塩化成
処理時のエツチング量に見合ったＦｅ−Ｐめつき量にし
、Ｆｅ−Ｐめつきの殆どｆ ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌ
ｉｔｅに転換すれば良い。Ｆｅ −Ｐめっきの量が０．
５ ｆ／ｎ１未満ではｐｈｏｓｐｈｏｐｂｙｌｌｉｔｅ
の形成量が少なく、効果がない。また、３１／イを超え
ると、リン酸塩化成処理に際してｐｈｏｓｐｈｏ−ｐｈ
ｙｌｌｉｔｅに転換できないＦｅ −Ｐめっきの量が多
くなる。
＠ Ｆｅ −Ｐめつ＠ ｍＦｉＯ，５〜３ ｆ ／ ｎ
？ カ好ましいが、その限定理由は次の通りである。、
塗膜の耐水二次密着性およびカチオン電着塗装時の耐ク
レーター性金向上させるには、リン酸塩化成処理皮膜奮
Ｚｎ５Ｆｅ （ＰＯ４） Ｂ ・４ｔ（２０（Ｐｈｏｓ
ｐｈｏｐｈｙ−１１ｉｔｅ ）にすることが重要である
が、塗装後の耐食性會考慮した場合、亜鉛または亜鉛系
合金めっきの上層としてＦｅ−Ｐめつきが多量に存在す
ることは好ましくない。その理由は、塗膜に傷がついた
場合、塗膜ｉα下に多量のＦ’ｅ−Ｐめつきが存在する
と、赤請が発生しやすくなるという不都合を生じるから
である。この不都合を解消するためには、リン酸塩化成
処理時のエツチング量に見合ったＦｅ−Ｐめつき量にし
、Ｆｅ−Ｐめつきの殆どｆ ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌ
ｉｔｅに転換すれば良い。Ｆｅ −Ｐめっきの量が０．
５ ｆ／ｎ１未満ではｐｈｏｓｐｈｏｐｂｙｌｌｉｔｅ
の形成量が少なく、効果がない。また、３１／イを超え
ると、リン酸塩化成処理に際してｐｈｏｓｐｈｏ−ｐｈ
ｙｌｌｉｔｅに転換できないＦｅ −Ｐめっきの量が多
くなる。
また、鋼板上に直接あるいは亜鉛まｒｔは亜鉛全主体と
する亜鉛系合金めっき鋼板上に施したＦｅ−Ｐめっき層
上に、Ｎｉ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉノいずれか一種會
５〜５ｏ＋＋ｖ／ｍ”付着させると、表面に微細なマイ
クロセルが形成され、より一層リン酸塩化成処理性が向
上する。表面性ＭＭが５り７２未満ではその効果がｙｚ
＜、ｓｏｍｇ７ｒｒｔ−２超えると表面全均一に覆うよ
うになり、マイクロセル會形成しないばかりか、リン酸
塩化成皮膜中にリン酸塩として残存する喰が多くなシ、
Ｐ、ｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ／ Ｐｈｏｓｐｈｏ
ｐｈｙｌｌｉｔｅ ＋Ｈｏｐｅｉｔｅ比を下げるため、
好ましくない。なお、Ｆｅ−ｐめっきにおいて、Ｐの代
シにＰと同族のＡｓｓ Ｓｂ、 Ｂｉｋ入れても同様
の効果を奏する。
する亜鉛系合金めっき鋼板上に施したＦｅ−Ｐめっき層
上に、Ｎｉ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉノいずれか一種會
５〜５ｏ＋＋ｖ／ｍ”付着させると、表面に微細なマイ
クロセルが形成され、より一層リン酸塩化成処理性が向
上する。表面性ＭＭが５り７２未満ではその効果がｙｚ
＜、ｓｏｍｇ７ｒｒｔ−２超えると表面全均一に覆うよ
うになり、マイクロセル會形成しないばかりか、リン酸
塩化成皮膜中にリン酸塩として残存する喰が多くなシ、
Ｐ、ｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ／ Ｐｈｏｓｐｈｏ
ｐｈｙｌｌｉｔｅ ＋Ｈｏｐｅｉｔｅ比を下げるため、
好ましくない。なお、Ｆｅ−ｐめっきにおいて、Ｐの代
シにＰと同族のＡｓｓ Ｓｂ、 Ｂｉｋ入れても同様
の効果を奏する。
以下、本発明を実施例につき、具体的に読切する。
常法に従い電解脱脂、酸洗した冷延鋼板に次の条件でＦ
ｅ −ＰめつＰ’に施した。その一部のものについて、
Ｆｅ−ｐめっき上にフラッシュめっき法によシＮｉ、
Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉいずれが？被覆した。
ｅ −ＰめつＰ’に施した。その一部のものについて、
Ｆｅ−ｐめっき上にフラッシュめっき法によシＮｉ、
Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉいずれが？被覆した。
得られたｌ；’ｅ −Ｐ系めっ＠９板について下記の種
々の試＃！紫行なった。その結果を表１に示す。
々の試＃！紫行なった。その結果を表１に示す。
（１）Ｆｅ−Ｐめっき
（１−１）浴組成
ＦｅＣ１，１５０ｔ／１
ＫＣ１２００ｆ／ｌ
クエン酸 １０ｆ／／１ＮａＨｚＰＯｔ
ｏ、 ００１〜２ ｆ／１（１−２）めっき
条件 ＰＨ＝３．０．浴温５０℃。
ｏ、 ００１〜２ ｆ／１（１−２）めっき
条件 ＰＨ＝３．０．浴温５０℃。
電流密ＩＦｆ １０−１５ ＯＡ／ｄｍ”浴中のＮａＨ
，ＰＯ，濃度と電流密度を変化きせてＰ含有率全コント
ロールした。
，ＰＯ，濃度と電流密度を変化きせてＰ含有率全コント
ロールした。
（２）フラッシュめっき
（２−１） Ｎｉめつき
浴組成 Ｎｉ５０． ２５０ ｔ／１Ｎｉｃ
ｌ、 ４５ ｆ／ｌ ホウ酸 ３０ｆ／ｌ めつき条件 ｐＨ社３．５ 浴温６０℃ 陽極Ｎｉ板 電気量２８クーロン／ｒｒｌ （２−２ンＺｎめっき 浴組成 ＺｎＣＬＢ ２１０ タ／１ＫＣ
１３６０９／ｌ めつき条件 ｐＨ＝５．０ 浴温５ｏ℃ 陽極Ｚｎ板 電気量６ｏクーロン／イ （２−３） Ｍｎめっき 浴組成 Ｍｎ８０．・４Ｈ，０ １５０ｆ／１ （Ｎｕ４ンｔｓｏ、 １ ０ ０ ｆ／ＩＮｈ
＠ＳＯ＠ ２ ｆ／１グリシン １５
’／ｌ めつき条件 ｐｉｉ＝ａ 浴温２０℃ 陽極 不溶性カーボン 電気量１１０クーロン／ ｖ？ （２−４） Ｔｉめつき に、ＴｉＯ，０、ＯＯｉ ｍＯ１／ｌ ｆ含む浴に常温
で５秒浸漬してめっきした。
ｌ、 ４５ ｆ／ｌ ホウ酸 ３０ｆ／ｌ めつき条件 ｐＨ社３．５ 浴温６０℃ 陽極Ｎｉ板 電気量２８クーロン／ｒｒｌ （２−２ンＺｎめっき 浴組成 ＺｎＣＬＢ ２１０ タ／１ＫＣ
１３６０９／ｌ めつき条件 ｐＨ＝５．０ 浴温５ｏ℃ 陽極Ｚｎ板 電気量６ｏクーロン／イ （２−３） Ｍｎめっき 浴組成 Ｍｎ８０．・４Ｈ，０ １５０ｆ／１ （Ｎｕ４ンｔｓｏ、 １ ０ ０ ｆ／ＩＮｈ
＠ＳＯ＠ ２ ｆ／１グリシン １５
’／ｌ めつき条件 ｐｉｉ＝ａ 浴温２０℃ 陽極 不溶性カーボン 電気量１１０クーロン／ ｖ？ （２−４） Ｔｉめつき に、ＴｉＯ，０、ＯＯｉ ｍＯ１／ｌ ｆ含む浴に常温
で５秒浸漬してめっきした。
さらに、一般的な方法で電気めっきしたＺｎ。
Ｚｎ −Ｆｅ合金、Ｚｎ−Ｎｉ合金、ｚｎ−Ａｔ椴合め
っきｆｐｉＡ板上に、次の条件でＦｅ −Ｐめつき金施
した。
っきｆｐｉＡ板上に、次の条件でＦｅ −Ｐめつき金施
した。
その一部のものについて、Ｆｅ−Ｐめつき上にフラッシ
ュめっきによりＮｉ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいずれ
かを付着させた。得られたＦｅ −Ｐ系めつき叩板につ
いて下記の鎚々の試験食性なった。その結果を表２に示
す。
ュめっきによりＮｉ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいずれ
かを付着させた。得られたＦｅ −Ｐ系めつき叩板につ
いて下記の鎚々の試験食性なった。その結果を表２に示
す。
（１） Ｆｅ −Ｐめつき
（１−１）浴組成
ＦｅＣＬ、 ２００ ｆ／ＬＫＣ１２
００？／ｌ クエン酸 ２０ｆ／１ ＮａＨ２ＰＯ１０，００１〜２ ｔ／Ｌ（１−２３め
っき条件 ｐＨ＝３．０．浴温５０℃。
００？／ｌ クエン酸 ２０ｆ／１ ＮａＨ２ＰＯ１０，００１〜２ ｔ／Ｌ（１−２３め
っき条件 ｐＨ＝３．０．浴温５０℃。
電流密度１０〜６０ Ａ／ｄｍ’
浴中のＮａＨ１ＰＯ１濃度と電流密ハ（ケグ化させてＰ
含有率全コントロールした。
含有率全コントロールした。
（２）フラッシュめっき
前述したと同じようにして行なった。
これらの結果を示す表１および表２から明らかなように
、本発明によるＦｅ−Ｐめつ＠ｍ板は、Ｆ６めっき中に
０．０００３〜０．５ ｗｔ％のＰ’を含イ１烙せるこ
とにより、鋼上に直接あるいはＺｎ系めっき鋼板上にＦ
ｅ−Ｐめつきを施した場合について、リン酸塩化成処理
性が優れていることがわかる。
、本発明によるＦｅ−Ｐめつ＠ｍ板は、Ｆ６めっき中に
０．０００３〜０．５ ｗｔ％のＰ’を含イ１烙せるこ
とにより、鋼上に直接あるいはＺｎ系めっき鋼板上にＦ
ｅ−Ｐめつきを施した場合について、リン酸塩化成処理
性が優れていることがわかる。
（１） リン酸塩処理
各処理液に合った標準条件で脱脂、水洗、表面調整後、
リン酸塩処理７行い、水洗乾燥した。
リン酸塩処理７行い、水洗乾燥した。
（２） エツチング量
試験片の脱脂後重量から、リン酸ｉｎ処理後すン酸塩皮
膜？溶解除去した後の重量ケ差し引いた１０、汝を示す
。
膜？溶解除去した後の重量ケ差し引いた１０、汝を示す
。
（３） 皮月りＩｈに
５％クロム酸溶液による溶解除去法によって側足した。
（４）Ｐ比率
上式により求めた。
（５）耐水二次密着性
リン酸塩処理後、カチオン電着＠装２０ ｐｒｎ。
中塗り、上塗り塗装葡して総合塗膜９９０−１Ｏ０ｐと
し、４０℃の温水に１０日間浸漬後、直ちに２閂角の素
地りｌ板に達するゴバン目’１１００個描き、セロテー
プで剥離した時のか１１離数で示した。
し、４０℃の温水に１０日間浸漬後、直ちに２閂角の素
地りｌ板に達するゴバン目’１１００個描き、セロテー
プで剥離した時のか１１離数で示した。
（６）耐食性
耐水二次密着性試験時と同じ９０〜１００μｍの塗装後
、素地鍔板に達するクロスカット？描いて塗膜に傷をつ
けた後、５％食塩水に１５分ｆｆ１７ｉ！ｆＬｌ、次い
で室温で７５分間乾燥し、その後、４９℃、相対湿度８
５％の湿潤箱に２２５時間放置するサイクル葡ｉｏｏサ
イクル繰り返し、何部のふくれ幅（笥）と錆の流れ出し
状態τ紀１察した。
、素地鍔板に達するクロスカット？描いて塗膜に傷をつ
けた後、５％食塩水に１５分ｆｆ１７ｉ！ｆＬｌ、次い
で室温で７５分間乾燥し、その後、４９℃、相対湿度８
５％の湿潤箱に２２５時間放置するサイクル葡ｉｏｏサ
イクル繰り返し、何部のふくれ幅（笥）と錆の流れ出し
状態τ紀１察した。
添付図面は、Ｆｅ−Ｐめつき中のＰ含有率と初期（５秒
後）結晶核数との関係葡示すグラフである。
。 ＼ 日 さ− δ × Ｐ金層 中 （ｗｔ％） −手糸光嗜ｎ正書（自発） １眉訂１５９シ鷹辻笈す２３日 特許庁長官 若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第８４５８５号 ２、発明の名称 リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめっき鋼板３、
補正をする者 ｉｒ件との関係 特許出願人 住 所 兵庫県神戸市中央区北本町通１丁目１番２
８号名 称 （１２５）川崎製鉄株式会社４、代理人
〒１０１ 電話８６４−４４９８住 所 東京都
千代田区岩本町３丁目２番２号５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」、「図面の簡単な説明」
の各６、補正の内容 （１）明細書第４頁第１行と第２行の間に次の文章を加
入する。 １ｒ 本発明はさらに、リン酸塩化性処理後の状態の
ままで優れた裸耐食性を有するリン酎塩処理Ｆｅ−Ｐめ
っき鋼板を提供しようとするにある。Ｊ （２）同第５頁第１６行（１） ｒ ２ ｍｇ／ ｍ’
」を「２ｇ／ｍ′Ｊに訂正する。 （３）同ｔＪＳ５頁第１９行と第２０行との間に次の交
信を加入する。 １１′ さらに、化成処理後のままで優れた耐食性を
有することも本発明の重要な特性の−・っである。Ｊ （４）同第８頁第１９行を次の１通り訂正する。 １「同様の効果を奏する。前述のすぐれた化成処理性、
塗装性を有することがわかったが、さらにその」二にリ
ン酸塩化成処理後の状態のままで優れた耐食性を有して
いることを知見した。ｊ（５）同第１２頁第７行の「表
１および表２」を１表１、表２および第２図の写真Ｊに
訂正する。 （６）同第１３ｒｉ第１０行（７）ｒ（５）耐水二次密
着性」から第１４頁第３台までを次の通り訂正する。 Ｉ（５）結晶サイズ 通常の化成処理後、Ｓ Ｅ Ｍ （ＳｃａｎｎｉｎｇＥ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察を行い、
結晶サイズを測定した。結晶の最大長の平均を求めた。 （６）化成処理後の裸耐食性 端面シールを行い、ド記の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ
２３７１）において赤錆発生率で１０％をこえるのに要
した時間で評価した。 （７）耐水二次密着性 リン酸１１処理後、カチオン電着塗装２０牌、中塗り、
上塗り塗装をして総合塗膜９０〜１００−とし、４０℃
の温水にｌＯ日間浸°漬後、直ちに２ｆｆ１ｍ角の素地
鋼板に達するゴバン目を１００個描き、セロテープで剥
離した時の剥＃数で示した。 （８）ｉｆｆ）１食性 耐水二次密着性試験時と同じ９０〜 ｌＯＯ戸の塗装後、素地鋼板に達するクロスカットを描
いて塗膜に傷をつけた後、５％食塩水に１５分間浸漬し
１次いで室温で７５分間乾燥し、その後、４９℃、相対
湿度８５％の−潤箱に２２．ｉ時間放置するサイクルを
ｌＯＯサイクル繰り返し、偏部のふくれ幅（ｍｍ）と錆
の流れ出し状態を観察した。 （９）耐クレーター性 Ｕ−３０を、調合後、１時間攪拌した電着塗料液を使用
して、極間電圧３５０Ｖ、ソフトタッチなし、電７ｆ時
間１８０ｓｅｃにて塗装した。評価はＦ表の通りである
。 以１−の諸試験結果かられかるように、本発明のＦｅ−
Ｐめっき鋼板はリン醇塩処理性、塗装性かよい。さらに
、リン酸ｍ処理を施したＦｅ−Ｐめっき鋼板はその結晶
サイズが小さく、リン酸１す１１処理後の裸耐食性が優
れている。第２ａ図は実施例１の条件で得られたリン酸
塩処理被膜のＳＥＭ写真で、第２ｂ図は比較例１の条件
で得られたリン５Ｊｆｌ処理被膜のＳＥＭ写真であるが
、 ＋ｉｉｊ名の結晶サイズは後者のそれより微細で縁
布で、そのため裸耐食性がすぐれているものと思われる
。町 （７）同第１５頁の表１を別紙の通り訂正する。 （８）同第１６頁および第１７頁の表２を別紙の通り訂
正する。 （９）同第１８頁の「図面の簡単な説明」を次の通り訂
正する。 ＋１’ ４、図面の簡単な説明 第１図はＦｅ−Ｐめっき中のＰ含有率と初期（５秒後）
鮎晶核数との関係を示すグラフ、“第２ａ図および第２
ｂ図はそれぞれ表１の実施例１および比較例３の条件で
得られたリン酸塩（グラノジ７ＳＤ２０００） 処理１
２０秒ｍの被膜の７５０倍Ｓ Ｅ Ｍ （Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇ ＥｌｅｃｔｒｏｎＭ ｉｃ ｒａｓｃａｐｅ）写
真である。」（ｔｏ） ｍ （＝ｌ’ ＩΔ面を別紙の
通り訂正する。 第１図 Ｐ合消牛 （ｗｔ７’−）
後）結晶核数との関係葡示すグラフである。
。 ＼ 日 さ− δ × Ｐ金層 中 （ｗｔ％） −手糸光嗜ｎ正書（自発） １眉訂１５９シ鷹辻笈す２３日 特許庁長官 若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第８４５８５号 ２、発明の名称 リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめっき鋼板３、
補正をする者 ｉｒ件との関係 特許出願人 住 所 兵庫県神戸市中央区北本町通１丁目１番２
８号名 称 （１２５）川崎製鉄株式会社４、代理人
〒１０１ 電話８６４−４４９８住 所 東京都
千代田区岩本町３丁目２番２号５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」、「図面の簡単な説明」
の各６、補正の内容 （１）明細書第４頁第１行と第２行の間に次の文章を加
入する。 １ｒ 本発明はさらに、リン酸塩化性処理後の状態の
ままで優れた裸耐食性を有するリン酎塩処理Ｆｅ−Ｐめ
っき鋼板を提供しようとするにある。Ｊ （２）同第５頁第１６行（１） ｒ ２ ｍｇ／ ｍ’
」を「２ｇ／ｍ′Ｊに訂正する。 （３）同ｔＪＳ５頁第１９行と第２０行との間に次の交
信を加入する。 １１′ さらに、化成処理後のままで優れた耐食性を
有することも本発明の重要な特性の−・っである。Ｊ （４）同第８頁第１９行を次の１通り訂正する。 １「同様の効果を奏する。前述のすぐれた化成処理性、
塗装性を有することがわかったが、さらにその」二にリ
ン酸塩化成処理後の状態のままで優れた耐食性を有して
いることを知見した。ｊ（５）同第１２頁第７行の「表
１および表２」を１表１、表２および第２図の写真Ｊに
訂正する。 （６）同第１３ｒｉ第１０行（７）ｒ（５）耐水二次密
着性」から第１４頁第３台までを次の通り訂正する。 Ｉ（５）結晶サイズ 通常の化成処理後、Ｓ Ｅ Ｍ （ＳｃａｎｎｉｎｇＥ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察を行い、
結晶サイズを測定した。結晶の最大長の平均を求めた。 （６）化成処理後の裸耐食性 端面シールを行い、ド記の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ
２３７１）において赤錆発生率で１０％をこえるのに要
した時間で評価した。 （７）耐水二次密着性 リン酸１１処理後、カチオン電着塗装２０牌、中塗り、
上塗り塗装をして総合塗膜９０〜１００−とし、４０℃
の温水にｌＯ日間浸°漬後、直ちに２ｆｆ１ｍ角の素地
鋼板に達するゴバン目を１００個描き、セロテープで剥
離した時の剥＃数で示した。 （８）ｉｆｆ）１食性 耐水二次密着性試験時と同じ９０〜 ｌＯＯ戸の塗装後、素地鋼板に達するクロスカットを描
いて塗膜に傷をつけた後、５％食塩水に１５分間浸漬し
１次いで室温で７５分間乾燥し、その後、４９℃、相対
湿度８５％の−潤箱に２２．ｉ時間放置するサイクルを
ｌＯＯサイクル繰り返し、偏部のふくれ幅（ｍｍ）と錆
の流れ出し状態を観察した。 （９）耐クレーター性 Ｕ−３０を、調合後、１時間攪拌した電着塗料液を使用
して、極間電圧３５０Ｖ、ソフトタッチなし、電７ｆ時
間１８０ｓｅｃにて塗装した。評価はＦ表の通りである
。 以１−の諸試験結果かられかるように、本発明のＦｅ−
Ｐめっき鋼板はリン醇塩処理性、塗装性かよい。さらに
、リン酸ｍ処理を施したＦｅ−Ｐめっき鋼板はその結晶
サイズが小さく、リン酸１す１１処理後の裸耐食性が優
れている。第２ａ図は実施例１の条件で得られたリン酸
塩処理被膜のＳＥＭ写真で、第２ｂ図は比較例１の条件
で得られたリン５Ｊｆｌ処理被膜のＳＥＭ写真であるが
、 ＋ｉｉｊ名の結晶サイズは後者のそれより微細で縁
布で、そのため裸耐食性がすぐれているものと思われる
。町 （７）同第１５頁の表１を別紙の通り訂正する。 （８）同第１６頁および第１７頁の表２を別紙の通り訂
正する。 （９）同第１８頁の「図面の簡単な説明」を次の通り訂
正する。 ＋１’ ４、図面の簡単な説明 第１図はＦｅ−Ｐめっき中のＰ含有率と初期（５秒後）
鮎晶核数との関係を示すグラフ、“第２ａ図および第２
ｂ図はそれぞれ表１の実施例１および比較例３の条件で
得られたリン酸塩（グラノジ７ＳＤ２０００） 処理１
２０秒ｍの被膜の７５０倍Ｓ Ｅ Ｍ （Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇ ＥｌｅｃｔｒｏｎＭ ｉｃ ｒａｓｃａｐｅ）写
真である。」（ｔｏ） ｍ （＝ｌ’ ＩΔ面を別紙の
通り訂正する。 第１図 Ｐ合消牛 （ｗｔ７’−）
Claims (4)
- （１）少なくとも一方の面に、Ｐ含有率が０．０００３
〜０．５ ｗｔ％なるＦｅ −Ｐめつき層ｉ０．ｏ１ｆ
／ｒｒ？以上具えること全特徴とするリン酸塩化成処理
性にずぐれた１ｉｔｅ−Ｐめつき鎧板。 - （２）少なくとも一方の面に、Ｐ含イ■季が０．０００
３〜０．５ ｗｔ％なるＦａ −Ｐめつき層ｋ ０．０
１ ｔ ／ ｔｆ見、上形成し、このＦｅ−Ｐめつき層
上にＮｉ、ｚｎ。 Ｍｎ、 Ｔｉのいずれかを５〜５ｏｙｑ／ｍ’付着させ
てなること全特徴とするリン酸塩化成処理にすぐれたＦ
ｅ −Ｐめつき鎧板。 - （３）内層としてＺｎまたはＺｎ系合金めっき層を、外
層としてＰ＠有有基０．０００３〜０．５ ｗｔ％で、
付７ｉ′’ｆ ＩＮＪ（０，５〜３９ ／ ｍ”のＦｅ
−Ｐめつき層を少なくとも一方の而に形成してなるこ
と全特徴とするリン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐ
めつき鋼板。 - （４）内層としてＺｎまたはＺｎ系合金めっき層重、外
層としてＰ含有率が０．０００３〜０．５ ｗｔ％で、
付着量が０．５〜３９／ｄのＦｅ−Ｐめつさ層ゲ少なく
とも一方の面に形成し、このＦｅ−Ｐめつき層上にＮｉ
、 Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ｔｉのいずれかｋ ５〜５０＊／
ｒｄ付着させてなることｒ特徴とするリン「仮塩化成処
理性にすぐれたＦｅ−Ｐめつさ；［坤板。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084585A JPS59211592A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめつき鋼板 |
| CA000453964A CA1255246A (en) | 1983-05-14 | 1984-05-09 | Corrosion resistant surface-treated steel strip and process for making |
| ES532354A ES8605868A1 (es) | 1983-05-14 | 1984-05-10 | Mejoras y procedimiento para la fabricacion de flejes de acero tratados en su superficie, resistentes a la corrosion |
| EP84105374A EP0125658B1 (en) | 1983-05-14 | 1984-05-11 | Corrosion resistant surface-treated steel strip and process for making |
| DE8484105374T DE3473477D1 (en) | 1983-05-14 | 1984-05-11 | Corrosion resistant surface-treated steel strip and process for making |
| KR1019840002608A KR900000794B1 (ko) | 1983-05-14 | 1984-05-14 | 고내식성 표면 처리강판 및 그 제조방법 |
| US06/609,751 US4629659A (en) | 1983-05-14 | 1984-05-14 | Corrosion resistant surface-treated steel strip and process for making |
| AU27998/84A AU553714B2 (en) | 1983-05-14 | 1984-05-14 | Fe-p on steel - pretreatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084585A JPS59211592A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめつき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59211592A true JPS59211592A (ja) | 1984-11-30 |
| JPH0116919B2 JPH0116919B2 (ja) | 1989-03-28 |
Family
ID=13834745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58084585A Granted JPS59211592A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | リン酸塩化成処理性にすぐれたＦｅ−Ｐめつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59211592A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61253397A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-11 | Kawasaki Steel Corp | カチオン電着塗装用合金化溶融亜鉛めつき鋼板 |
| JPS6213590A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-22 | Kawasaki Steel Corp | 塗装性、塗装後のめっき密着性および耐食性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法 |
| JP2013199708A (ja) * | 2013-07-08 | 2013-10-03 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 高耐食性めっき鋼材 |
-
1983
- 1983-05-14 JP JP58084585A patent/JPS59211592A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61253397A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-11 | Kawasaki Steel Corp | カチオン電着塗装用合金化溶融亜鉛めつき鋼板 |
| JPS6213590A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-22 | Kawasaki Steel Corp | 塗装性、塗装後のめっき密着性および耐食性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法 |
| JPH0447037B2 (ja) * | 1985-07-11 | 1992-07-31 | Kawasaki Steel Co | |
| JP2013199708A (ja) * | 2013-07-08 | 2013-10-03 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 高耐食性めっき鋼材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0116919B2 (ja) | 1989-03-28 |
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