JPS59196247A - 熱収縮性物品 - Google Patents
熱収縮性物品Info
- Publication number
- JPS59196247A JPS59196247A JP58070935A JP7093583A JPS59196247A JP S59196247 A JPS59196247 A JP S59196247A JP 58070935 A JP58070935 A JP 58070935A JP 7093583 A JP7093583 A JP 7093583A JP S59196247 A JPS59196247 A JP S59196247A
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- JP
- Japan
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- heat
- shrinkable
- graft copolymer
- parts
- copolymer
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- Pending
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- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱収縮性物品に関するものである。
流体輸送用のパイプライン防食のため、熱収縮性ポリエ
チレンチューブの内周面にエチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド樹脂等を主成分とするホットメルト接着
剤層を形成せしめた熱収縮性物品を、例えば鋼管溶接部
上において熱収縮させ防食に供することがある。
チレンチューブの内周面にエチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド樹脂等を主成分とするホットメルト接着
剤層を形成せしめた熱収縮性物品を、例えば鋼管溶接部
上において熱収縮させ防食に供することがある。
ところで、パイプラインには微弱な電流を流して電気防
食を行なうのが一般的である。しかしながら、前記従来
の熱収縮性物品の熱収縮により形成された防食被覆層は
、電気防食のためにパイプラインに流される微弱な電流
によシ発生する水素ガスの影響等によりホントメルト接
着剤が鋼管表面から剥離（陰極剥離）し易いという問題
があった０この傾向は防食被覆層に鋼管表面に達するよ
うな貫通孔が形成された場合には該貫通孔付近に電流が
集中するので一層促進され、貫通孔と略同心円状に陰極
剥離領域が拡大する。
食を行なうのが一般的である。しかしながら、前記従来
の熱収縮性物品の熱収縮により形成された防食被覆層は
、電気防食のためにパイプラインに流される微弱な電流
によシ発生する水素ガスの影響等によりホントメルト接
着剤が鋼管表面から剥離（陰極剥離）し易いという問題
があった０この傾向は防食被覆層に鋼管表面に達するよ
うな貫通孔が形成された場合には該貫通孔付近に電流が
集中するので一層促進され、貫通孔と略同心円状に陰極
剥離領域が拡大する。
かような陰極剥離を防止する試みが種々なされているが
、実用的な手段は未だ提供きれていない。
、実用的な手段は未だ提供きれていない。
本発明者達は従来技術の有する上記問題を解決するため
、種々検討の結果、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステ
ル樹脂系或いはニトリル−フェノール樹脂系等の熱硬化
性接着剤は陰極剥離に対する抵抗性が優れていること、
該接着剤はポリオレフイノ系材料から成る熱収縮性基材
との接着性が充分でないが、ポリオレフィン系ポリマー
と脂肪族不飽和カルボン酸もしくはその無水物とのグラ
フト共重合体含有層を介在せしめることにより、両者を
強固に接合できることを見出し、本発明を完成するに至
ったものである。
、種々検討の結果、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステ
ル樹脂系或いはニトリル−フェノール樹脂系等の熱硬化
性接着剤は陰極剥離に対する抵抗性が優れていること、
該接着剤はポリオレフイノ系材料から成る熱収縮性基材
との接着性が充分でないが、ポリオレフィン系ポリマー
と脂肪族不飽和カルボン酸もしくはその無水物とのグラ
フト共重合体含有層を介在せしめることにより、両者を
強固に接合できることを見出し、本発明を完成するに至
ったものである。
即ち、本発明に係る熱収縮性物品は、ポリオレフィン系
熱収縮性−基材の表面に、ポリオレフィン系ポリマーと
脂肪族不飽和カルボン酸もしくはその無水物とのグラフ
ト共重合体含有層を介して熱硬化性接着剤層が形成され
ていることを特徴とするものである。
熱収縮性−基材の表面に、ポリオレフィン系ポリマーと
脂肪族不飽和カルボン酸もしくはその無水物とのグラフ
ト共重合体含有層を介して熱硬化性接着剤層が形成され
ていることを特徴とするものである。
本発明における熱収縮・′性基材は、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系材料から成り、該材
料をチ、−ブ状、シート状等に成形した後必要に応じて
架橋し、これを所定方向に熱延伸し、次いで急冷する方
法等により得られる。なお、所望によシ老化防止剤、充
てん剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等の
添加剤を適量配合することもできる。
リプロピレン等のポリオレフィン系材料から成り、該材
料をチ、−ブ状、シート状等に成形した後必要に応じて
架橋し、これを所定方向に熱延伸し、次いで急冷する方
法等により得られる。なお、所望によシ老化防止剤、充
てん剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等の
添加剤を適量配合することもできる。
この熱収縮性基材の表面には、ポリオレフィン系ポリマ
ーと脂肪族不飽和カルポジ酸もしくはその無水物とのグ
ラフト共重合体含有層が形成される。
ーと脂肪族不飽和カルポジ酸もしくはその無水物とのグ
ラフト共重合体含有層が形成される。
上記グラフト共重合体含有層はポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ベ
ンゾ／、エチレンーグロビレ／共重合体、エチレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体等
のポリオレフィン系ポリマーと脂肪族不飽和カルボンも
しくはその無水物とのグラフト共重合体単独或いはポリ
オレフィン系ポリマーと該ダラフト共歌合体との混合物
により形成できる。グラフト共重合体とポリオレフィン
系ポリマーを混合して用いる場合には、これら２者の混
合物中におけるグラフト共重合体の含量が０．１重量係
以上になるように配合するのが好ましいものである。
ピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ベ
ンゾ／、エチレンーグロビレ／共重合体、エチレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体等
のポリオレフィン系ポリマーと脂肪族不飽和カルボンも
しくはその無水物とのグラフト共重合体単独或いはポリ
オレフィン系ポリマーと該ダラフト共歌合体との混合物
により形成できる。グラフト共重合体とポリオレフィン
系ポリマーを混合して用いる場合には、これら２者の混
合物中におけるグラフト共重合体の含量が０．１重量係
以上になるように配合するのが好ましいものである。
ポリオレフィン系ポリマーとグラフト共重合せしめられ
る脂肪族不飽和カルボンもしくはその無水物は特に限定
されるものではないが、グラフト共重合の容易さ等の観
点から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコ
ン酸或いは無水イタコン酸が好適に用いられる。
る脂肪族不飽和カルボンもしくはその無水物は特に限定
されるものではないが、グラフト共重合の容易さ等の観
点から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコ
ン酸或いは無水イタコン酸が好適に用いられる。
グラフト共重合体におけるグラフト率はポリオレフィン
系ポリマーにグラフト共重合せしめる不飽和カルボン酸
の種類に応じて変え得るが、通常は０．０１〜５チであ
る。なお、このグラフト率は下記の式（Ｉ）により算出
された値である。
系ポリマーにグラフト共重合せしめる不飽和カルボン酸
の種類に応じて変え得るが、通常は０．０１〜５チであ
る。なお、このグラフト率は下記の式（Ｉ）により算出
された値である。
・・・・・・ＣＩ）
上記グラフト共重合体含有層はポリオレフィン系熱収縮
性基材の表面に、陰極剥離に対する抵抗性の優れた熱硬
化性接着剤層を形成するための結合材であり、本発明に
おいては該含有層の結合機能ヲより向上させるため、パ
ラフィンワックス、インデン樹脂、脂肪族系環状飽和石
油樹脂等の粘、ｈ付与樹脂等を配合することができる。
性基材の表面に、陰極剥離に対する抵抗性の優れた熱硬
化性接着剤層を形成するための結合材であり、本発明に
おいては該含有層の結合機能ヲより向上させるため、パ
ラフィンワックス、インデン樹脂、脂肪族系環状飽和石
油樹脂等の粘、ｈ付与樹脂等を配合することができる。
ワックス団および粘着付与樹脂はグラフト共重合体（グ
ラフト共重合体とポリオレフィン系ポリマーを混合して
用いる場合はその両者）１００重量部に対し、いずれも
通常１００重量部以下の割合で用いられる。
ラフト共重合体とポリオレフィン系ポリマーを混合して
用いる場合はその両者）１００重量部に対し、いずれも
通常１００重量部以下の割合で用いられる。
本発明において用いられるグラフト共重合体は、例えば
ポリオレフィン系ポリマーを不飽和カルボン酸溶液中に
浸漬し、重合開始剤を添加して加熱重合する方法或いは
ポリオレフィン系ポリマーに放射線を照射して該ポリマ
ーを活性化せしめ、次いで不飽和カルボン酸と接触させ
て重合する方法等により得ることができる。
ポリオレフィン系ポリマーを不飽和カルボン酸溶液中に
浸漬し、重合開始剤を添加して加熱重合する方法或いは
ポリオレフィン系ポリマーに放射線を照射して該ポリマ
ーを活性化せしめ、次いで不飽和カルボン酸と接触させ
て重合する方法等により得ることができる。
本発明に丸・いては、グラフト共重合体含有層上に更に
エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ニトリル−フ
ェノール樹脂等の接着性を有する熱硬化性樹脂を主成分
とする熱硬化性接着剤層が形成される。
エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ニトリル−フ
ェノール樹脂等の接着性を有する熱硬化性樹脂を主成分
とする熱硬化性接着剤層が形成される。
この熱硬化性接着剤は陰極剥跡に対する抵抗性に優れて
いるが、ポリオレフィン系材料から成る熱収縮性基材と
の接着性は必らずしも充分ではなく、本発明の如く、グ
ラフト共重合体含有層を両者間に介在せしめることによ
り、両者が強固に接合せしめられた実用的な熱収縮性物
品が得られるのである。
いるが、ポリオレフィン系材料から成る熱収縮性基材と
の接着性は必らずしも充分ではなく、本発明の如く、グ
ラフト共重合体含有層を両者間に介在せしめることによ
り、両者が強固に接合せしめられた実用的な熱収縮性物
品が得られるのである。
な２、熱硬化性接着剤はＢステージ状態でグラフト共重
合体層上に形成するのが好ましいが、他の態様、例えば
主剤または硬化剤の少なくとも一方盆カプセル化して形
成することもできる。
合体層上に形成するのが好ましいが、他の態様、例えば
主剤または硬化剤の少なくとも一方盆カプセル化して形
成することもできる。
本発明は上記のように構成されており、熱硬化性接着剤
を鋼管に密着させるので、電気防食を施しても陰極剥離
を生じ難く、鋼管に対する防食機能を長期間維持できる
という特徴がある。
を鋼管に密着させるので、電気防食を施しても陰極剥離
を生じ難く、鋼管に対する防食機能を長期間維持できる
という特徴がある。
以下、本発明を実施例により説明する。なお、実施例中
の１部」は「重量部」である。
の１部」は「重量部」である。
実施例１
内径８０朋、肉厚１，２ｆｆ、長さ４５０鯖、熱収縮率
５０係の架橋ポリエチレンから成るチ、−ブ状熱収縮性
基材の内周面に、厚さ１犀のグラフト共重合体含有層を
形成する。
５０係の架橋ポリエチレンから成るチ、−ブ状熱収縮性
基材の内周面に、厚さ１犀のグラフト共重合体含有層を
形成する。
ダラ７ト共重合体含有層成分としては比重０．９３５、
Ｍ。■、 １ ｇ／ｉｏｍｉｎの中密度ポリエチレンと
無水マレイン酸とのグラフト共重合体（グラフト率１係
）５部、上記ポリエチレン９５部、脂肪族系環状飽和石
油樹脂（荒用化学社製、商品名アルコン、軟化点１００
℃）２０部および低分子量ポリエチ１７ンワツクス（ア
ライドケミカル社製、商品名ＡＣポリエチレン、軟化点
１００℃）１０部から成る配合物を用いた０ 次に、Ｂステージ状態のエポキシ樹脂粉末（日東電工社
製、商品名ニドツクウダーＮＰ２Ｏ０） を濃度が５
０重量優になるようにアセトンに溶解せしめ、前記グラ
フト共重合体含有層上にエポキシ樹脂粉末の塗布量が１
００ｇβになるように塗布し、エポキシ樹脂系熱硬化性
接着剤層を形成し、熱収縮性チューブを得た。
Ｍ。■、 １ ｇ／ｉｏｍｉｎの中密度ポリエチレンと
無水マレイン酸とのグラフト共重合体（グラフト率１係
）５部、上記ポリエチレン９５部、脂肪族系環状飽和石
油樹脂（荒用化学社製、商品名アルコン、軟化点１００
℃）２０部および低分子量ポリエチ１７ンワツクス（ア
ライドケミカル社製、商品名ＡＣポリエチレン、軟化点
１００℃）１０部から成る配合物を用いた０ 次に、Ｂステージ状態のエポキシ樹脂粉末（日東電工社
製、商品名ニドツクウダーＮＰ２Ｏ０） を濃度が５
０重量優になるようにアセトンに溶解せしめ、前記グラ
フト共重合体含有層上にエポキシ樹脂粉末の塗布量が１
００ｇβになるように塗布し、エポキシ樹脂系熱硬化性
接着剤層を形成し、熱収縮性チューブを得た。
実施例２
内径８０ｆｌ、肉厚１２新１１長さ４５０朋、熱収縮率
５０％の架橋ポリプロピレンから成るチーーブ状熱収縮
性基材を用いる以外は全て実施例１と同様に作業して、
熱収縮性ナユーブを得た。
５０％の架橋ポリプロピレンから成るチーーブ状熱収縮
性基材を用いる以外は全て実施例１と同様に作業して、
熱収縮性ナユーブを得た。
実施例３
グラフト共重合体含有層を比重０．９１．Ｍ、１．１１
９／ｌｏ ｍｉｎのポリプロピレンと無水マレイン酸と
、のグラフト共重合体（グラフト率１％）５部、上記ポ
リプロピレン９５部、脂肪族系環状飽和石油樹脂（軟化
Ａ １００℃）２０部および低分子量ポリエチレンワッ
クス（軟化点１００℃）１０部から成る配合物で形成す
る以外は全て実施例１と同様に作業して、熱収縮性チュ
ーブを得た。
９／ｌｏ ｍｉｎのポリプロピレンと無水マレイン酸と
、のグラフト共重合体（グラフト率１％）５部、上記ポ
リプロピレン９５部、脂肪族系環状飽和石油樹脂（軟化
Ａ １００℃）２０部および低分子量ポリエチレンワッ
クス（軟化点１００℃）１０部から成る配合物で形成す
る以外は全て実施例１と同様に作業して、熱収縮性チュ
ーブを得た。
実施例４
比重０．９３５ 、Ｍ、■１ ｇ／ｌｏｍｉｎの中密度
ポリエチレンとアクリル酸とのグラフト共重合体（グラ
フト率４％）を用いる以外は全て実施例１と同様に作業
して、熱収縮性チューブを得た。
ポリエチレンとアクリル酸とのグラフト共重合体（グラ
フト率４％）を用いる以外は全て実施例１と同様に作業
して、熱収縮性チューブを得た。
実施例５
グラフト共重合体含有層形成成分としてのグラフト共催
合体しよびポリエチレンの配合部数を各々５０部とする
以外は全て実施例１と同様に作業して、熱収縮性チュー
ブを得た。
合体しよびポリエチレンの配合部数を各々５０部とする
以外は全て実施例１と同様に作業して、熱収縮性チュー
ブを得た。
実施例６
比重０．９３５、Ｍ、■、１ ｇ／ｚＯｍｉｎの中密度
ポリエチレンと無水マレイン酸とのグラフト共重合体（
グラフト率０．５％）を用いることおよびニトリル−フ
ェノール系熱硬化性接着剤（横浜ゴム社製、商品名ハマ
タイト）を用いること以外は全て実施例１と同様に作業
して、熱収縮性チューブを得た。
ポリエチレンと無水マレイン酸とのグラフト共重合体（
グラフト率０．５％）を用いることおよびニトリル−フ
ェノール系熱硬化性接着剤（横浜ゴム社製、商品名ハマ
タイト）を用いること以外は全て実施例１と同様に作業
して、熱収縮性チューブを得た。
実施例７
グラフト共重合体含有層を実施例１で共に用いたグラフ
ト共重合体５部およびポリエチレン９５部の２者から成
る混合物で形成する以外は全て実施例１と同様に作業し
、熱収縮性チューブを得た。
ト共重合体５部およびポリエチレン９５部の２者から成
る混合物で形成する以外は全て実施例１と同様に作業し
、熱収縮性チューブを得た。
実施例８
グラフト共重合体含有層を実施例４で用いたグラフト共
重合体のみで形成する以外は全て実施例１と同様に作業
し、熱収縮性チー−プを得た０上記実施例１〜８で得ら
れた熱収縮性チューブの陰極剥離に対する抵抗性を知る
ため、下記の要領で試験を行なった。
重合体のみで形成する以外は全て実施例１と同様に作業
し、熱収縮性チー−プを得た０上記実施例１〜８で得ら
れた熱収縮性チューブの陰極剥離に対する抵抗性を知る
ため、下記の要領で試験を行なった。
長さ５００１ｍの鋼管（５０Ａ）２本を用意し、前記熱
収縮性チューブをバ ナーで加熱することにより、チー
ーブを熱収縮させて鋼管上に密着せしめる。次に熱収縮
性チューブによって鋼管上に形成された防食被覆層に鋼
管表面に達する直径１０鰭の貫通孔を１個設け、ＡＳＴ
Ｍ Ｇ−４２に準じて陰極剥離酸Ａ６を行ない、前記貫
通孔外周縁にどの程度の面積の陰極剥離を生ずるか観察
した。なお、試Ａ、Ｑ ；Ｉミ件は対照合電極−１，５
Ｖ、温度２０℃、期間３０日とした。得られた結果を第
１表に示す。
収縮性チューブをバ ナーで加熱することにより、チー
ーブを熱収縮させて鋼管上に密着せしめる。次に熱収縮
性チューブによって鋼管上に形成された防食被覆層に鋼
管表面に達する直径１０鰭の貫通孔を１個設け、ＡＳＴ
Ｍ Ｇ−４２に準じて陰極剥離酸Ａ６を行ない、前記貫
通孔外周縁にどの程度の面積の陰極剥離を生ずるか観察
した。なお、試Ａ、Ｑ ；Ｉミ件は対照合電極−１，５
Ｖ、温度２０℃、期間３０日とした。得られた結果を第
１表に示す。
ま７こ、熱収縮性基材と熱硬化性接着剤との接着力を知
るため、各熱収縮性チ、−プを熱収縮させて鋼管に密着
させ、鋼管ごと幅２５順に切断し、その後温度２５℃、
引張シ速度５０ ｆｆ／ｍｉｎの条件で９０°ピーリン
グ法により接着力を測定した。得られた結果を第１表に
示す。
るため、各熱収縮性チ、−プを熱収縮させて鋼管に密着
させ、鋼管ごと幅２５順に切断し、その後温度２５℃、
引張シ速度５０ ｆｆ／ｍｉｎの条件で９０°ピーリン
グ法により接着力を測定した。得られた結果を第１表に
示す。
比較例１として、グラフト共重合体含有層ｋ ＮＱけな
い以外は全て実施例１と同様にして得られた熱収縮性チ
ー−プのデータを同時に示す。
い以外は全て実施例１と同様にして得られた熱収縮性チ
ー−プのデータを同時に示す。
更に、比較例２として、実施例１で用いたと同じ熱収縮
性基材の内周面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
チレン含量１４重量％）１００部に対し、実施例１と同
じ低分子量ワックス５部および脂肪族系環状飽和石油樹
脂５部を配合せしめたホットメルト接着剤層（厚さ１鰭
）を設けた熱収縮性チューブのデータを同時に示す。
性基材の内周面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
チレン含量１４重量％）１００部に対し、実施例１と同
じ低分子量ワックス５部および脂肪族系環状飽和石油樹
脂５部を配合せしめたホットメルト接着剤層（厚さ１鰭
）を設けた熱収縮性チューブのデータを同時に示す。
第１表
上記実施例および比較例から明らかなように、本発明に
係る熱収縮性物品は熱収縮性基材と熱硬化性接着剤層が
互に強固に接合しており、しかも陰極剥離に対する抵抗
性が優れていることが判る。
係る熱収縮性物品は熱収縮性基材と熱硬化性接着剤層が
互に強固に接合しており、しかも陰極剥離に対する抵抗
性が優れていることが判る。
特許出願人
日東電気工業株式会社
代表者 士 方 三 ｐＩ＜
Claims (1)
- ポリオレフィン系熱収縮性基材の表面に、ポリ介して熱
硬化性接着剤層が形成されていることを特徴とする熱収
縮性物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58070935A JPS59196247A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | 熱収縮性物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58070935A JPS59196247A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | 熱収縮性物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59196247A true JPS59196247A (ja) | 1984-11-07 |
Family
ID=13445858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58070935A Pending JPS59196247A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | 熱収縮性物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196247A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653576A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Nec Corp | Power circuit |
| JPS5713236B2 (ja) * | 1974-11-07 | 1982-03-16 |
-
1983
- 1983-04-21 JP JP58070935A patent/JPS59196247A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5713236B2 (ja) * | 1974-11-07 | 1982-03-16 | ||
| JPS5653576A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Nec Corp | Power circuit |
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