JPS59195201A - プラスチツクレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフッ素原子を有する重合性；１＜飽和モノマー
、場合によってはその他の不飽和モノマー、および／ま
たは重合可能な不飽和オリゴ７−より成る組成物を硬化
してなるプラスチックレンズに係るものである。

従来、プラスチックレンズはポリメタクリル酸メチル、
ポリカーボネート等の熱可塑性プラスチック、またはＣ
Ｒ−３９（ジエチレングリコールビスアリルカーボネ−
１・）等の熱硬化性プラスチックから射出成型または注
型法により作られている。しかしながら、上記の方法で
得られたレンズは可成りの爪の水分を吸収するために、
樹脂の劣化が生じ、更には吸収した水分のためにレンズ
の屈折率か変化するという光学レンズとして大きな欠点
をイアしている。

ここにおいて、本発明者等は鋭意検削の結果、モノマー
および／またはオリゴマー中にフッ素原子を含有する重
合性不飽和モノマーを配合して共重合させることにより
、樹脂の撥水性が著るしく向上すると共に吸水性か低く
なり、劣化をおこすことなく、「月には屈折率の変化を
起すこともなく、安全に使用出来ることを見出し本発明
に到達１−だ。

更に、フッ素原子を有する重合性不飽和モノマー自身が
樹脂として性１止に秀れており、しかも吸水性か乏しい
ことから、この千ツマー自体が本発明に用いられること
をみいだした。

即ち、本発明は、フッ素原子を有する重合性不飽和モノ
マー、場合によってはその他の不飽和モノマーおよび／
または重合可能な不飽和オリゴマーを配合した組成物を
硬化して成るプラスチックレンズに閃する。

本発明に用いるフッ素原子を有する重合性不飽和モノマ
ーとしては、常温で液体または固体であることが好まし
く、例えば、フッ素化されたアルギルおよび／またはア
ルトシ協を有するアルコールのアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルがあげられる。

これはアルキル基またはアルキレン基の水素の一部また
は全部がフッ素によって置換され、かつ１分子中のアル
キル基、アルキレン基またはこれら両割の炭素数の合計
が１〜３０であるアルコールのアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルであって、−例として次の化合
物があげられる。

（上式中、ｍ−０〜１８、ｎ−ｏ〜］８、Ｒ＝Ｈまたは
ｃＨ３ｃｏ−１Ｘ＝ＨまたはＣＨ３、Ｒ’＝ＨまたはＣ
Ｈ３（ＣＨ２）ｎ−を表わす。）また、フッ素原子を有
する重合性不飽和上ツマ−としては、 等のごとき芳香族含フツ素モノマーも使用することがで
きる。これらのフッ素化されたアルキル基および／また
はアルキレン基を有するアルコールのアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルまたは芳香族含フツ素モ
ノマーは、硬化性にすぐれ、これを単独またはこれを配
合して得られる組成物から形成される硬化物は赫鰍肩Ｅ
　、吸湿性、耐汚染性、撥水性、撥油性、滑り性にすぐ
れている。

本発明において、場合によってフッ素原子を有する重合
性不飽和モノマー（以下、含フツ素モノマーと略称する
）と／ＪＩＳ合して使用ＦぎれるＩＲ合１１■能な不飽
和オリゴマーとしては、次記のことき不飽和アクリル糸
オリゴマーかあげられる。

（１）分子中にスピラン補遺を有し、不飽和結合を少な
くとも２個有する不飽和スピロアセクールオリゴマ塀れ
は］分子中に少なくとも２個の不飽和基を有する不飽和
スピロアセクールと１分子当り少なくとも１個のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を右する化合物との反
１ｉｉＳ生成物である。

（２）　　エボギシアクリレートオリゴマー１分子中に
エポキシ基を少なくとも２個有するエポキシ樹脂とアク
リル酸またはメタクリル酸との反応生成物であり、エポ
キシ樹脂としては、ビスフェノール−ジグリシジルエー
テル型、ノボラック−ポリグリシジルエーテル型、グリ
シジルエステル型、過酢酸型があげられる。

（３）　　ウレタンアクリレートオリゴマーこのオリゴ
マーには種々なものが知られているが、一般的には、ア
クリロイル基とヒドロキシル基とを同一分子中に有する
不飽和アルコールを、ポリオール、ポリニーデルまたは
ヒドロギシポリエステルを併用するか、または併用せず
に、ジイソシアナ−１・と反応させて？Ｕられるもので
ある。

（４）　　ポリニスデルアクリレートオリゴマークリン
ジルアクリレートまたはメータクリレートのごとき不飽
和エポキシ化合物と多塩基酸無水物との反ｊｌｊｊ：に
よって合成されるもの、または多価アルコール、多塩基
１酸またはその酸無水物との縮合り勿をアクリル１″舌
またはメタクリル酸浚によってエステル化して合成され
るものである。

（５）　　ポリエーテルアクリレートオリゴマーエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、グリセリンなとの多価アルコールの（Ｒ合物また
は共重合物の末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル
酸でエステル化して合成される。

上記の不飽和アクリル系オリゴマーは、分子、ｆ’：が
２００〜３．０００で、かつ１分子中に少なくとも２個
のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するもの
が好ましい。不飽和アクリル系オリゴマ−の分子量か２
００　　未満では、これを配合した組成物からイ（ｌら
れる製品が脆く、耐御撃性か弱いなでの欠点がある。一
方、分子量が３．０００を越えた場合には、粘度か高く
なり過ぎて好ましくな９、また製品の硬度が小さく、熱
歪温度が低いなどの欠点がある。

（５）−］−記オリゴマーは、１種または２種以上混合
して使用してもよい。これらのオリゴマー成分は、硬化
性にすぐれていると共に、オリゴマーを含む組成物から
得られる硬化物は靭性、耐水性、耐溶剤性にすぐれ、オ
リゴマー成分の種類を選択することによって、柔らかい
硬化物から硬い硬化物までの所望の硬化物を形成するこ
とかできる。

本発明においては、必要に応じてその他の不飽和モノマ
ーを含フツ素モノマーと併用することができる。また、
その他の不飽和モノマーは、重合可能な不飽和オリゴマ
ーと混合して使用してもよい。その他の不飽和モノマー
と重合可能な不飽和オリゴマーとの混合割合は任意であ
る。その他の不飽和モノマーは、含フツ素モノマーや重
合可能な不飽和オリゴマーと共重合可能で、かつ均一に
混合するものであればいずれでもよい。それらの例とし
ては、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート
、プロピレングリコールジアクリレー１−、ポリプロピ
レングリコールジアクリレ−１・、ブチレングリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート ルビスフェノールＡジアクリレ−１・、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート メタクリレ−１・、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ジグリシジルビスフェノー
ルＡジメタクリレートなどのごとき、１分子当り少なく
とも２個、好ましくは２〜４個のアクリロイル基または
メタクリロイル基をイＪ−する多官能のアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステルがあげられる。

これらのその他の不飽和モノマーは、共重合性にずくれ
、これを配合することによって組成物の粘度か低下して
作業性が良好となり、かつその組成物から形成される硬
化物の硬度を増大させる。

含フツ素モノマーは、単独重合してもよいし、また不飽
和オリゴマーおよび／またはその他の不飽和モノマーと
共重合させてもよい。

含フツ素モノマーの割合が増加すると撥水性、撥油性、
耐汚染性等が向」ニし、吸水性が低下するという長所が
見られるが、一方、染色性と屈折率が低ドし、コストが
上昇するという問題点がある。

従って、含フツ素モノマーの種類と量は目的によって適
宜選択することが望ましい。

含フツ素モノマー、場合によってその他の不飽和モノマ
ーおよび／または重合ｉＪ能ノ４．不飽和オリゴマーを
配合した組成物を硬化するに際しては、加熱、紫外線ｊ
！（１射、放射線照射等の任意の方法が採用される。こ
の場合、含フツ素モノマーまたは組成物に対して熱重合
触媒や光増感剤を添加しておくことか好ましい。

光増感剤としては、公知のとのような光増感剤であって
もよいか、例えばベンジル、ヘンジインメチルエーテル
、ペンゾインイソグロビルエーテル、チオキサントン、
メチルオルソベンジルベンジェ−１−　、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどを使用することができる。

光増感剤の配合量は、含フツ素モノマーまたは硬化性組
成物１００　　重量部に対して、００１〜ｌＯ重量部、
好ましくは０．０２〜５重量部である。

光増感剤の配合量が上記より少ない場合には、硬化に長
時間を要するので好ましくない、また光増感剤の配合１
ｎが上記より多過ぎると、着色が起り、また経済的に好
ましくないばかりか、組成物の硬化性に顕著な添加効果
が認められなくなる。

熱重合触媒としては、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ジクミルパ−オキサイド、
アゾビスイソブチルニトリル、ジインプロピルパーオキ
シジカーボネ−１−等が用いられ、硬化条件としては４
０〜１５０℃に０５〜２０時間加熱して重合させる。

本発明の含フツ素モノマーまたは硬化性組成物には、含
フツ素モノマーまたは硬化性組成物本来の特性、特にそ
の硬化特性か損なわれない範囲で、所望に応じて界面活
性剤、レヘリング剤、紫外線吸収剤、消泡剤、稀釈剤、
カンプリング剤、その他の添加剤を加えることかできる
。

本発明の含フツ素モノマーまたは硬化性組成物は、熱、
紫外線または放射線等によって硬化して耐水性、耐溶剤
性、耐熱性、耐汚染性、滑り性、撥水性および撥油性な
どにすぐれた光学用レンズを与える。

本発明に係わる含フツ素モノマーまたは硬化性組成物を
光硬化する方法としては、キセノンランプ、アーク灯、
低圧または高圧水銀灯が用いられる。本発明に係わる含
フツ素モノマーまたは硬化性組成物は、空気の存在下に
おいても十分硬化可能であるため、特に雰囲気として不
活性ガスを必要としない。

本発明に係わる含フツ素モノマーまたは硬化性組成物の
重合を加熱、光照射、紫外線照射、放射線照射等によっ
て硬化するに際しては、大気中室温から１．５０　’Ｃ
の温度範囲で行なうことが好ましい。

本発明に係わる含フツ素モノマーまたは硬化性組成物を
用いてレンズを製造するには、含フツ素モノマーまたは
組成物を型に入れ、加熱するか、紫外線等を照射して硬
化させる方法が採用される。

本発明のプラスチックレンズは、例えば眼鏡用、サング
ララス用、時計用およびカメラ用のレンズのほか、防毒
マスク、溶接助動マスク等の産業資材用レンズ等として
有用である。　　　　　。

以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１ ３−フルオロスチレン１０（ｌに過酸化ベンゾイル０．
１ｇを溶解した組成物をレンズ型に注入して、８００Ｇ
に２時間保った。ついて温度を５°Ｃ／ｌＯ分の割合で
」−Ｈさせ、１２０℃で５時間保って完全に重合させた
。脱型すると屈折率か１５４８の透明なレンズがイシｌ
られた。

このレンズは、サンシャインウエザオメーター試験で２
０００時間全く変化が認められなかった。

実施例　２ エポキシ当Ｂ１ｘ９ｇのビス７エ／−ルＡとエピクロル
ヒドリンとの縮合物１モルとアクリル酸２モルを塩基性
触媒の存在下で反応させて得られた分子量４８４のエポ
キシアクリレ−１・］、　ＯＯｍｍ部に対して、トリメ
チロールプロパントリアクリレート ＣＨ２５重量部を配合した。

組成物をガラス製レンズ型に入れたのち、２００Ｗ／イ
ンチの高圧水銀灯を用いて３０ＣＴＬの距離から３０秒
間紫外線を照射して完全に硬化重合させた。脱型すると
屈折率１．５５０の透明なレンズが得られた。

このレンズを６０日間３０℃の水中に浸漬して引上げて
観察したところ、全く変化が認められなかった。

実施例　３ ＣＩｉ”３−（ＣＦ２）６−ＣＩ（２−００Ｃ　　Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２５ｇポリエチレングリコールジメタク
リレ−１・（平均分子ｆｆｉ３２０）３５．？，ペンタ
エリスリトールテＩ・ラメタフリレート６０１，２１フ
１ロピルバーオギシジカーボネート１ｇ ２　−　（　２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）０．０３，！７
を均一に混合溶解したものをレンズ型に注入した。

９０℃に２時間保ったのぢ、５′Ｇ／３０分の割合で温
度」−Ｈせしめ１２０°Ｃて５時間保って完全に重合さ
せた。脱型すると屈４ノ〒−９１４９２の透明なレンズ
がイ（ｆられた。このレンズはサンシャインウエザオメ
ーター試験で１０００時間全く変化が認められなかった
。

特Ｂ１−出願人　昭和電工株式会社 昭和高分子株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フッ素原子を有する重合性不飽和モノマー、場合によっ
   てはその他の不飽和モノマーおよび／よたは重合可能な
   不飽和オリゴマーを配合した組成物を硬化して成るプラ
   スチックレンズ。