JPS59190952A - アシロキシ酢酸類の製造法 - Google Patents
アシロキシ酢酸類の製造法Info
- Publication number
- JPS59190952A JPS59190952A JP58066133A JP6613383A JPS59190952A JP S59190952 A JPS59190952 A JP S59190952A JP 58066133 A JP58066133 A JP 58066133A JP 6613383 A JP6613383 A JP 6613383A JP S59190952 A JPS59190952 A JP S59190952A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mol
- chloride
- formula
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式（Ｉ）で示されるα−ノ・ロゲノ酢
酸類と一般式（ＩＩ）で示されるカルボン酸塩を触媒存
在下に反応させることにより、下記一般式（卯で示され
るアシロキシ酢酸を収率よく製造する方法に関する。
酸類と一般式（ＩＩ）で示されるカルボン酸塩を触媒存
在下に反応させることにより、下記一般式（卯で示され
るアシロキシ酢酸を収率よく製造する方法に関する。
〔倶し、上記式中、Ｘは塩素又は某素、Ｒ１、Ｒ２は水
素又はアルキル基、Ｒ３はＯＲ’、Ｎ Ｒ＃ＨＩＩＩ
（ＲＪはアルキル基、Ｒ″、Ｒ／”は水素又はアルキル
基又はアリール基）を示す。〕 〔但し、上記式中、Ｒは水素又はアルキル基、Ｍはアル
カリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕〔但し、上記
式中、Ｒ１−Ｒ３、Ｒは式（Ｉ）、（ＩＩ）と同じ基を
示す、〕 アシロキシ酢酸類は、農薬特に除草剤の中間体として有
用である。しかして該化合物の製造法としては、従来、
上記α−ハロゲノ酢酸類とカルボン酸塩を反応させる方
法が知られている。しかしながら、かかる方法において
は、原料のα−ハロゲノ酢酸類のポリマー化を防止する
ために４〜５倍モルもの多量のカルボン酸塩が不可欠で
あること、及びかかる防止策を行っても目的物の収率が
７０〜８０％程度に過ぎないという問題がある。工業的
にアシロキシ酢酸類を！！、！造する場合において、前
記の如き収率では必ずしも満足とはＢえないし、又当然
未反応のカルボン酸塩を回収する操作が必要となり、問
題点が多い。
素又はアルキル基、Ｒ３はＯＲ’、Ｎ Ｒ＃ＨＩＩＩ
（ＲＪはアルキル基、Ｒ″、Ｒ／”は水素又はアルキル
基又はアリール基）を示す。〕 〔但し、上記式中、Ｒは水素又はアルキル基、Ｍはアル
カリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕〔但し、上記
式中、Ｒ１−Ｒ３、Ｒは式（Ｉ）、（ＩＩ）と同じ基を
示す、〕 アシロキシ酢酸類は、農薬特に除草剤の中間体として有
用である。しかして該化合物の製造法としては、従来、
上記α−ハロゲノ酢酸類とカルボン酸塩を反応させる方
法が知られている。しかしながら、かかる方法において
は、原料のα−ハロゲノ酢酸類のポリマー化を防止する
ために４〜５倍モルもの多量のカルボン酸塩が不可欠で
あること、及びかかる防止策を行っても目的物の収率が
７０〜８０％程度に過ぎないという問題がある。工業的
にアシロキシ酢酸類を！！、！造する場合において、前
記の如き収率では必ずしも満足とはＢえないし、又当然
未反応のカルボン酸塩を回収する操作が必要となり、問
題点が多い。
しかるに不発ｌ：！Ｉｊ省は、前記問題を解決し、工業
的有利にアシロキシ酢酸類を製造しうる方法について鋭
意研究を重ねた結果、α−ハロゲノ酢酸類とカルボン酸
塩を反応させる隙に触媒として四級アンモニウム塩又は
ホスホニウム塩を用いる場合、カルボン酸塩が量論１ｉ
ｄ度の少ｔｉ１でよく、又非常（／ｃ高い収率でアシロ
キシ酢酸類がイけられることを発見し、不発り１を完成
させるに到った１、本発明にいうα−ハロゲノ酢酸類と
は次の一般式で表わされるものである。。
的有利にアシロキシ酢酸類を製造しうる方法について鋭
意研究を重ねた結果、α−ハロゲノ酢酸類とカルボン酸
塩を反応させる隙に触媒として四級アンモニウム塩又は
ホスホニウム塩を用いる場合、カルボン酸塩が量論１ｉ
ｄ度の少ｔｉ１でよく、又非常（／ｃ高い収率でアシロ
キシ酢酸類がイけられることを発見し、不発り１を完成
させるに到った１、本発明にいうα−ハロゲノ酢酸類と
は次の一般式で表わされるものである。。
似し、該式中、Ｘは塩素又は臭素、Ｒ３、Ｒ２は水素又
はアルキル基、Ｒ３はＯＲＬ又はＮ Ｒ１／Ｒ／／／（
Ｒ／はア、レキル基、Ｒ“、Ｒ”は水素又はアルキル基
又はアリール基）を示す。Ｒ１−Ｒ３及びＲ′〜Ｒ“′
におけるアルキル基の炭素数は一般に１〜５の間である
が、本発明はこれらに限定されるものではない。又、ア
リール基は塩素、臭素などで置換された置換アリール基
であってもよい。かかる構造を有する化合物としては具
体的には、α−クロル（又はブロム）酢酸メチル、α−
クロル（又はブロム）酢酸エチル、α−クロル（又はブ
ロム）酢酸プロピル等のα−ハロゲノ酢酸のアルキルエ
ステル、更にＮ−モノメチル−α−クロル（又はブロム
）酢酸アミド、Ｎ−モノエチル−α−クロル（又はブロ
ム）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−クロル（又は
ブロム）酢酸アミド、ＮｌＮ−ジエチル−α−クロル（
又はブロム）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルエチル−α−
クロル（又はブロム）酢酸アミド、Ｎ−モノフェニル−
α−クロル（又ハフロム）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチル
フェニル−α−クロル（又ハブロム）酢酸アミド、Ｎ、
Ｎ−エチルフェニル−α−クロル（又はブロム）酢酸ア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジフータロル（又はブロム）−α−ジメ
チル）酢酸アはブロム）−α−ジエチル）酢酸ア：Ｆ、
Ｎ、Ｎ−ム）−α−ジエチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メ
チルフェニル−（Ｑｌ−クロル（又ハフ’ロム）−α−
ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−（α
−クロル（又はブロム）−〇−ジエチル）酢酸アミド、
Ｎ、Ｎ−エチルフェニル−（ＣＭ−クロル（又はブロム
）−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−エチルフェニ
ル−（α−クロル（又はブロム）−α−ジエチル）酢酸
アミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−（α−クロル（又はブロ
ム）−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
−（ｎ！−クロル（又はブロム）−α−ジエチル）酢酸
アミド等のα−ハロゲノ酢酸誘導体が挙げられる。
はアルキル基、Ｒ３はＯＲＬ又はＮ Ｒ１／Ｒ／／／（
Ｒ／はア、レキル基、Ｒ“、Ｒ”は水素又はアルキル基
又はアリール基）を示す。Ｒ１−Ｒ３及びＲ′〜Ｒ“′
におけるアルキル基の炭素数は一般に１〜５の間である
が、本発明はこれらに限定されるものではない。又、ア
リール基は塩素、臭素などで置換された置換アリール基
であってもよい。かかる構造を有する化合物としては具
体的には、α−クロル（又はブロム）酢酸メチル、α−
クロル（又はブロム）酢酸エチル、α−クロル（又はブ
ロム）酢酸プロピル等のα−ハロゲノ酢酸のアルキルエ
ステル、更にＮ−モノメチル−α−クロル（又はブロム
）酢酸アミド、Ｎ−モノエチル−α−クロル（又はブロ
ム）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−クロル（又は
ブロム）酢酸アミド、ＮｌＮ−ジエチル−α−クロル（
又はブロム）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルエチル−α−
クロル（又はブロム）酢酸アミド、Ｎ−モノフェニル−
α−クロル（又ハフロム）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチル
フェニル−α−クロル（又ハブロム）酢酸アミド、Ｎ、
Ｎ−エチルフェニル−α−クロル（又はブロム）酢酸ア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジフータロル（又はブロム）−α−ジメ
チル）酢酸アはブロム）−α−ジエチル）酢酸ア：Ｆ、
Ｎ、Ｎ−ム）−α−ジエチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メ
チルフェニル−（Ｑｌ−クロル（又ハフ’ロム）−α−
ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−（α
−クロル（又はブロム）−〇−ジエチル）酢酸アミド、
Ｎ、Ｎ−エチルフェニル−（ＣＭ−クロル（又はブロム
）−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−エチルフェニ
ル−（α−クロル（又はブロム）−α−ジエチル）酢酸
アミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−（α−クロル（又はブロ
ム）−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
−（ｎ！−クロル（又はブロム）−α−ジエチル）酢酸
アミド等のα−ハロゲノ酢酸誘導体が挙げられる。
上記α−ハロゲノ酢酸類と反応させるカルボン酸塩とは
次の一般式で表わされるものである。
次の一般式で表わされるものである。
Ｃ００Ｍ
但し、該式中Ｒは水素又はアルキル基、Ｍはアルカリ金
属又はアルカリ土類金属を示す。Ｒにおけるアルキル基
の炭素数は通常１〜５のものが使用される。又アルカリ
金属、アルカリ土類金属としては一般にナトリウム、カ
リウム、カルシタム、マグネシウム等が使用され、特に
アルカリ金属が好ましく用いられる。かかる構造を持つ
化合物としては具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸
、醋酸、吉草酸、カプロン酸等の各々アルカリ金属塩又
はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。が、酢酸ナトリ
ウムが最も実用的である。かかるカルボン酸塩は普通前
記α−ハロゲノ酢酸類に対し、１〜２モルの割合で用い
られる。
属又はアルカリ土類金属を示す。Ｒにおけるアルキル基
の炭素数は通常１〜５のものが使用される。又アルカリ
金属、アルカリ土類金属としては一般にナトリウム、カ
リウム、カルシタム、マグネシウム等が使用され、特に
アルカリ金属が好ましく用いられる。かかる構造を持つ
化合物としては具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸
、醋酸、吉草酸、カプロン酸等の各々アルカリ金属塩又
はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。が、酢酸ナトリ
ウムが最も実用的である。かかるカルボン酸塩は普通前
記α−ハロゲノ酢酸類に対し、１〜２モルの割合で用い
られる。
前記α−ハロゲノ酢酸類とカルボン酸塩の反応は、必ず
しも溶媒は必要としないが、反応をより隠やかに行うた
めに通常は溶媒中で行う。かかる溶媒としては通常の有
機反応に用いられるもの、例エバベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系有機溶媒、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化Ｕ
化水素！有機溶媒、ジメチルホルムアミド等の能吏に必
要に応じて前記各種有機溶媒と水との混合溶媒も用いる
ことができる。
しも溶媒は必要としないが、反応をより隠やかに行うた
めに通常は溶媒中で行う。かかる溶媒としては通常の有
機反応に用いられるもの、例エバベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系有機溶媒、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化Ｕ
化水素！有機溶媒、ジメチルホルムアミド等の能吏に必
要に応じて前記各種有機溶媒と水との混合溶媒も用いる
ことができる。
本発明の最大の特徴はかかる反応に触媒として四級アン
モニウム塩又はホスホニウム塩を用いることである。該
触媒を用いることにより、前記カルボン酸塩の使用量が
少なくてすみ、かつα−ハロゲノ酢酸類のポリマー化に
よる副生物の発生が抑制され又加水分解を受けることな
く、目的とするアシロキシ酢酸類を通常９０％以上の高
収率で得ることができるのである。四級アンモニウム塩
、ホスホニウム塩とはいずれも通常これらのハロゲン化
物特に塩素化物、臭素化物が用いられる。四級アンモニ
ウム塩の具体例としてはペンジルトリメチルアンモニク
ムクロライド（又はブロマイド）、ペンジルトリエチル
アンモニクムクロライド（又はブロマイド）、テトラメ
チルアンモニクムクロライド（又はブロマイド）、テト
ラエチルアンモニクムクロライド（又はブロマイド）、
テトラプロビルアンモニクムクロライド（又はブロマイ
ド）、テトラブチルアンモニクムクロライド（又はブロ
マイド）、ドデシルトリメチルアンモニクムクロライド
（又はブロマイド）、ドデシルトリエチルアンモニクム
クロライド（又はブロマイド）、セチルトリメチルアン
モニクムクロライド（又はブロマイド）、セチルトリエ
チルアンモニクムクロライド（又はブロマイド）等が挙
げられるが、とリワケペンジルトリメチルアンモニクム
クロライド（又はブロマイド）、ペンジルトリエチルア
ンモニクムクロライド（又はブロマイド）、が目的化合
物の収率の点は勿論、取扱い易さ、入手のし易さなどの
点からよく使用される、ホスホニウム塩としては、特に
四級ホスホニウム塩が一般的に用いられ、具体的には、
ベンジルトリメチルホスホニクムクロライド（又はブロ
マイド）、ペンジルトリエチルホスホニクムクロライド
（又はブロマイド）、テトラメチルホスホニクムクロラ
イド（又はブロマイド）、テトラエチルホスホニクムク
ロライド（又はブロマイド）、テトラプロビルホスホニ
クムクロライド（又はブロマイド）、テトラプチルホス
ホニクムクロライド（又はブロマイド）、ドデシルトリ
メチルホスホニクムクロライド（又はブロマイド）、ド
デシルトリエチルホスホニクムクロライド（又はブロマ
イド）、セチルトリメチルホスホニクムクロライド（又
はブロマイド）、セチルトリエチルホスホニクムクロラ
イド（又はブロマイド）等が挙げられ、特に好まシくハ
、ヘンジルトリメチルホスホニクムクロライド（又はブ
ロマイド）、ベンジルトリエチルホスホニウムクロライ
ド（又はブロマイド）、テトラプチルボスホニクムクロ
ライド（又はブロマイド）、テトラエチルポスホニクム
クロライド（又はブロマイド）が挙げられる。イ目し、
本発明に用いられる四級アンモニウム塩、ホスホニクム
塩ハ以上の例に何ら制限されるものではない。これらの
触媒は各々単独で用いても又、２種類以上を併用しても
よく、その添加の仕方は任意である。かかる触媒の使用
量は特に制限するものではないが、通常前記α−ハロゲ
ノ酢酸類１モルに対して０００１〜２モル、好ましくは
０．０１〜０．５モルの範囲内で使用される。
モニウム塩又はホスホニウム塩を用いることである。該
触媒を用いることにより、前記カルボン酸塩の使用量が
少なくてすみ、かつα−ハロゲノ酢酸類のポリマー化に
よる副生物の発生が抑制され又加水分解を受けることな
く、目的とするアシロキシ酢酸類を通常９０％以上の高
収率で得ることができるのである。四級アンモニウム塩
、ホスホニウム塩とはいずれも通常これらのハロゲン化
物特に塩素化物、臭素化物が用いられる。四級アンモニ
ウム塩の具体例としてはペンジルトリメチルアンモニク
ムクロライド（又はブロマイド）、ペンジルトリエチル
アンモニクムクロライド（又はブロマイド）、テトラメ
チルアンモニクムクロライド（又はブロマイド）、テト
ラエチルアンモニクムクロライド（又はブロマイド）、
テトラプロビルアンモニクムクロライド（又はブロマイ
ド）、テトラブチルアンモニクムクロライド（又はブロ
マイド）、ドデシルトリメチルアンモニクムクロライド
（又はブロマイド）、ドデシルトリエチルアンモニクム
クロライド（又はブロマイド）、セチルトリメチルアン
モニクムクロライド（又はブロマイド）、セチルトリエ
チルアンモニクムクロライド（又はブロマイド）等が挙
げられるが、とリワケペンジルトリメチルアンモニクム
クロライド（又はブロマイド）、ペンジルトリエチルア
ンモニクムクロライド（又はブロマイド）、が目的化合
物の収率の点は勿論、取扱い易さ、入手のし易さなどの
点からよく使用される、ホスホニウム塩としては、特に
四級ホスホニウム塩が一般的に用いられ、具体的には、
ベンジルトリメチルホスホニクムクロライド（又はブロ
マイド）、ペンジルトリエチルホスホニクムクロライド
（又はブロマイド）、テトラメチルホスホニクムクロラ
イド（又はブロマイド）、テトラエチルホスホニクムク
ロライド（又はブロマイド）、テトラプロビルホスホニ
クムクロライド（又はブロマイド）、テトラプチルホス
ホニクムクロライド（又はブロマイド）、ドデシルトリ
メチルホスホニクムクロライド（又はブロマイド）、ド
デシルトリエチルホスホニクムクロライド（又はブロマ
イド）、セチルトリメチルホスホニクムクロライド（又
はブロマイド）、セチルトリエチルホスホニクムクロラ
イド（又はブロマイド）等が挙げられ、特に好まシくハ
、ヘンジルトリメチルホスホニクムクロライド（又はブ
ロマイド）、ベンジルトリエチルホスホニウムクロライ
ド（又はブロマイド）、テトラプチルボスホニクムクロ
ライド（又はブロマイド）、テトラエチルポスホニクム
クロライド（又はブロマイド）が挙げられる。イ目し、
本発明に用いられる四級アンモニウム塩、ホスホニクム
塩ハ以上の例に何ら制限されるものではない。これらの
触媒は各々単独で用いても又、２種類以上を併用しても
よく、その添加の仕方は任意である。かかる触媒の使用
量は特に制限するものではないが、通常前記α−ハロゲ
ノ酢酸類１モルに対して０００１〜２モル、好ましくは
０．０１〜０．５モルの範囲内で使用される。
本発りＪの方法を行う場合、反１・ち温度は前記化合物
（α−ハロゲン酢酸類、カルボン酸塩）の沸点以下で行
えば特に支障はなく、普通０〜２００℃、より好捷しく
け５０〜１５０℃の範囲で行うと良好な結果が得られる
。又反応時間は、使用する化合物、触媒等の種類によっ
て異なるので限定できないが、通常は０．５〜２４時間
で終了する。反応液は必要に応じて濾過、洗浄、脱水な
どの処理を施した後、減圧下にて溶媒を留去すると次記
一般式で示される不発ＩＪＩの目的とするところのアシ
ロキシ酢酸類を得ることができる。
（α−ハロゲン酢酸類、カルボン酸塩）の沸点以下で行
えば特に支障はなく、普通０〜２００℃、より好捷しく
け５０〜１５０℃の範囲で行うと良好な結果が得られる
。又反応時間は、使用する化合物、触媒等の種類によっ
て異なるので限定できないが、通常は０．５〜２４時間
で終了する。反応液は必要に応じて濾過、洗浄、脱水な
どの処理を施した後、減圧下にて溶媒を留去すると次記
一般式で示される不発ＩＪＩの目的とするところのアシ
ロキシ酢酸類を得ることができる。
但し、該式中Ｒ１〜１’Ｌ３、Ｒは前述したα−ハロゲ
ノ酢酸類及びカルボン酸塩に対応するものである。
ノ酢酸類及びカルボン酸塩に対応するものである。
かかる構造式で示される化合物としては、アセトキシ酢
酸メチル、アセトキシ酢酸エチル、アセトキシ酢酸プロ
ピル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、
プロポキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキ
シ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル等のアシロキシ酢
酸のアルキルエステル、更にＮ−モノメチルーアセトキ
シ酢酸アミド、Ｎ−モノエチル−アセトキシ酢酸アミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−アセトキシＵ「酸アミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−アセトキシ酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルエ
チル−アセトキシ酢酸アミド、Ｎ−モノフェニル−アセ
トキシ酢酸アミド、ＮｌＮ−メチルフェニル−アセトキ
シ酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−エチルフェニノエチルー（Ｑｌ
−アセトキシ−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−（α−アセトキシ−α−ジメチル）酢酸アミド
、Ｎ−モノメチル−（α−’！セトキシーα−ジエチル
）酢酸アＥＦ、Ｎ−モノエチル−（α−アセトキシ−α
−ジエチル）チル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルフェニ
ル−（α−アセトキシ−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ
、Ｎ−メチルフェニル−（α−アセトキシ−α−ジエチ
ル）酢酸アミＦ、Ｎ、Ｎ−エチルフェニル−（α−アセ
トキシ−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−エチルフ
ェニル−（Ｑｌ−７セ）キシ−α−ジエチル）酢酸アミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−（α−アセトキシ−α−ジメ
チル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル＝（α−アセト
キシ−α−ジエチル）酢酸アミド等の池、これらの誘導
体中のα位のアセトキシ基がプロポキシ基又はブトキシ
基等になったアシロキシ酢酸誘導体が挙げられる。
酸メチル、アセトキシ酢酸エチル、アセトキシ酢酸プロ
ピル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、
プロポキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキ
シ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル等のアシロキシ酢
酸のアルキルエステル、更にＮ−モノメチルーアセトキ
シ酢酸アミド、Ｎ−モノエチル−アセトキシ酢酸アミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−アセトキシＵ「酸アミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−アセトキシ酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルエ
チル−アセトキシ酢酸アミド、Ｎ−モノフェニル−アセ
トキシ酢酸アミド、ＮｌＮ−メチルフェニル−アセトキ
シ酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−エチルフェニノエチルー（Ｑｌ
−アセトキシ−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−（α−アセトキシ−α−ジメチル）酢酸アミド
、Ｎ−モノメチル−（α−’！セトキシーα−ジエチル
）酢酸アＥＦ、Ｎ−モノエチル−（α−アセトキシ−α
−ジエチル）チル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−メチルフェニ
ル−（α−アセトキシ−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ
、Ｎ−メチルフェニル−（α−アセトキシ−α−ジエチ
ル）酢酸アミＦ、Ｎ、Ｎ−エチルフェニル−（α−アセ
トキシ−α−ジメチル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−エチルフ
ェニル−（Ｑｌ−７セ）キシ−α−ジエチル）酢酸アミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−（α−アセトキシ−α−ジメ
チル）酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル＝（α−アセト
キシ−α−ジエチル）酢酸アミド等の池、これらの誘導
体中のα位のアセトキシ基がプロポキシ基又はブトキシ
基等になったアシロキシ酢酸誘導体が挙げられる。
かくして得られるアシロキシ酢酸類は各種農薬、医薬等
の中間体として有用である。以下実施例によって本発明
を更に具体的に説明する。
の中間体として有用である。以下実施例によって本発明
を更に具体的に説明する。
実施例１
Ｎ、Ｎ −／チルフェニルーα−クロル酢酸アミド５５
ｉ ｙ（０，３モル）、酢酸ナトリウム６６９ｙ（０，
４５モル）、ペンジルトリエチルアンモニクムクロライ
ド１．３７ ｆｉｔ （０，００６モル）、ベンゼン５
００−を撹拌機付反応缶に加え、撹拌しながら２４時間
還流させた。反応液を濾過した後、ケーキをベンゼン５
０ ｍ、ｅで洗浄し、先の許液及び洗浄液を合せて飽和
食塩水で更に洗浄した。かかる処理を施したベンゼン溶
液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下（５〜１０
ｒａｍ Ｈｇ）ベンゼンを留去して更に５０°Ｃ，５ｍ
＋ｘＨｇで乾燥して白色（無色）結晶６１．８５ ｙを
得た。この結晶の融点は５４〜５６℃で又ＮＭＲで分析
した結果、下記の如き特性値が得られ、該化合物がＮ、
Ｎ−メチルフェニル−アセトキシ酢酸アミドであること
が確Ｂａれだ。
ｉ ｙ（０，３モル）、酢酸ナトリウム６６９ｙ（０，
４５モル）、ペンジルトリエチルアンモニクムクロライ
ド１．３７ ｆｉｔ （０，００６モル）、ベンゼン５
００−を撹拌機付反応缶に加え、撹拌しながら２４時間
還流させた。反応液を濾過した後、ケーキをベンゼン５
０ ｍ、ｅで洗浄し、先の許液及び洗浄液を合せて飽和
食塩水で更に洗浄した。かかる処理を施したベンゼン溶
液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下（５〜１０
ｒａｍ Ｈｇ）ベンゼンを留去して更に５０°Ｃ，５ｍ
＋ｘＨｇで乾燥して白色（無色）結晶６１．８５ ｙを
得た。この結晶の融点は５４〜５６℃で又ＮＭＲで分析
した結果、下記の如き特性値が得られ、該化合物がＮ、
Ｎ−メチルフェニル−アセトキシ酢酸アミドであること
が確Ｂａれだ。
該化合物のＮ、Ｎ−メチルフェニル−α−クロル酢酸ア
ミドに対する収率は、９９．５モル％であった。
ミドに対する収率は、９９．５モル％であった。
ＮＭＲ特性値（δｐＴ”” Ｍ ＣＣ’ ４中）（ｂ）
（ａ）：２．０ （Ｓ：１）
（ｂ） ＋ ３．２５ （Ｓ ： ３Ｈ）（ｃ） ：
４．ろ （Ｓ：２Ｈ） （ｄ） ： ７．４ （Ｓ ： ５Ｈ）実施例２ Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミド３．６
７５ ｙ （（３，０２モル）、酢酸ナトリウム１．８
０４ｙ（０，０２２モル）、テトラブチルホスホニクム
プロマイド０．１３６ｙ（４Ｘ＋、０−’ モル）を使
用してベンゼン２Ｏｍｅ中で２０時間還流を行った以外
は、実施例１と同様例して実験を行い、同じく白色（無
色）結晶４．０５１ ｙを得た。この結晶の融点は５４
〜５６°Ｃで又ＮＭＲによる分析で実施例１で得られた
Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−アセトキシ酢酸アミドと同一
の化合物であることが確認さレタ１、該化合物のＮ、Ｎ
−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミドに対する収率
は９７．６モル％であった。
４．ろ （Ｓ：２Ｈ） （ｄ） ： ７．４ （Ｓ ： ５Ｈ）実施例２ Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミド３．６
７５ ｙ （（３，０２モル）、酢酸ナトリウム１．８
０４ｙ（０，０２２モル）、テトラブチルホスホニクム
プロマイド０．１３６ｙ（４Ｘ＋、０−’ モル）を使
用してベンゼン２Ｏｍｅ中で２０時間還流を行った以外
は、実施例１と同様例して実験を行い、同じく白色（無
色）結晶４．０５１ ｙを得た。この結晶の融点は５４
〜５６°Ｃで又ＮＭＲによる分析で実施例１で得られた
Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−アセトキシ酢酸アミドと同一
の化合物であることが確認さレタ１、該化合物のＮ、Ｎ
−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミドに対する収率
は９７．６モル％であった。
実施例６
Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミド１．８
４ ｙ（０，０１モル）、酢酸ナトリウム１．００？
（０，０１２モル）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド０．２５１ （０，００１モル）を使用して
ベンゼン３０ｍ１中で７時間還流を行った以外は実施例
１と同様の実験を行い、白色（無色）結晶２．０３ ｙ
を得た。この化合物は融点ＮＭＲによって実施例１で得
られたＮ、Ｎ−メチルフェニルーアセトキシ酢酸アミド
と同一の化合物であることが確認された。、該化合物の
Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミドに対す
る収率は９８モル％であった。
４ ｙ（０，０１モル）、酢酸ナトリウム１．００？
（０，０１２モル）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド０．２５１ （０，００１モル）を使用して
ベンゼン３０ｍ１中で７時間還流を行った以外は実施例
１と同様の実験を行い、白色（無色）結晶２．０３ ｙ
を得た。この化合物は融点ＮＭＲによって実施例１で得
られたＮ、Ｎ−メチルフェニルーアセトキシ酢酸アミド
と同一の化合物であることが確認された。、該化合物の
Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−α−クロル酢酸アミドに対す
る収率は９８モル％であった。
実施例４
ルホスホニクムクロライＦ ’！＞−５９ｙ（０，０１
モル）を使用してジメチルホルムアミド８０ ｍｅ ト
ベンセン５０ ｍｅの混合溶媒中１００〜１０５℃で４
時間撹拌しｆＣＯ反応終了後′１００ ｍｅのベンゼン
を加え、２ Ｄ Ｏｍｅの飽和食塩水で１回、２００
ｍｅの蒸留水で２回洸浄した３、以下実施例１と同様に
して後処理を行い、無色の液体１３．８５ ’；！を得
た。
モル）を使用してジメチルホルムアミド８０ ｍｅ ト
ベンセン５０ ｍｅの混合溶媒中１００〜１０５℃で４
時間撹拌しｆＣＯ反応終了後′１００ ｍｅのベンゼン
を加え、２ Ｄ Ｏｍｅの飽和食塩水で１回、２００
ｍｅの蒸留水で２回洸浄した３、以下実施例１と同様に
して後処理を行い、無色の液体１３．８５ ’；！を得
た。
該液体を実施例１と同じ条件のＮＭＲで分析したところ
次の特性値が得られ、アセトキシ酢酸エチルであること
が確認された。
次の特性値が得られ、アセトキシ酢酸エチルであること
が確認された。
特性値（５９９ｍＸＣＣ７Ｉ４中）
（ａ） ２．１（ｓ ： ５Ｈ）
（ｂ） ４．５ （ｔ：ろＨ）
忙） ４−２ （ｑ ： ２Ｈ）（ｄ）
４．５ （Ｓ ： ２Ｈ）該化合物のα−クロ
ル酢酸エチルに対する収率は９４．８モル％であった。
４．５ （Ｓ ： ２Ｈ）該化合物のα−クロ
ル酢酸エチルに対する収率は９４．８モル％であった。
実施例５
α−タロルアセトアミド４．６７５１ （０，０５モル
）、ｎ−酪酸ナトリウムｓ、２６ｙ（ｏ、ｏ７ｓモル）
、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．４５
６ｙ（０，００２モル）を５ｏｍｅのベンゼン中で１５
時間還流して反応を行い、以下同様にして後処理を行っ
て微黄色の液体６．４ｙを得た。
）、ｎ−酪酸ナトリウムｓ、２６ｙ（ｏ、ｏ７ｓモル）
、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．４５
６ｙ（０，００２モル）を５ｏｍｅのベンゼン中で１５
時間還流して反応を行い、以下同様にして後処理を行っ
て微黄色の液体６．４ｙを得た。
該液体をＮＭＲで分析したところ次の特性値が得られ、
ブチロキシ酢酸アミドであることが確認された。
ブチロキシ酢酸アミドであることが確認された。
ＮＭＲ特性値（Ｊｐｐｍ、 ２０％ＣＣＪ４−ＣＤＣ
Ｉ３溶液中）ｆａ） １−０ （ｔ ： ５
Ｈ）（ｂ） Ｌ２５〜２．２ （ｍ ： ２Ｈ）（Ｃ
） ２．４５ （ｔ ： ２Ｈ）（ｄ） ４
．５７ （ｓ ： ２Ｈ）（ｅ） ７．０
（ｂ ： ２Ｈ）Ｕ化合物のα−タロルアセ
トアミドに対する収率は８２モル％であった。
Ｉ３溶液中）ｆａ） １−０ （ｔ ： ５
Ｈ）（ｂ） Ｌ２５〜２．２ （ｍ ： ２Ｈ）（Ｃ
） ２．４５ （ｔ ： ２Ｈ）（ｄ） ４
．５７ （ｓ ： ２Ｈ）（ｅ） ７．０
（ｂ ： ２Ｈ）Ｕ化合物のα−タロルアセ
トアミドに対する収率は８２モル％であった。
実施例６
酸ナトリウム４．４０ ｙ （０，０４モル）、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロライド０．４５６ Ｐ（
０，００２モル）を７０ｒｎｌのベンゼン中で１０時間
還流して以下実施例１と同様にして後処理を行い、白色
結晶５．１６ｙを得た。この結晶の融点は１６５〜１６
４℃で、又ＮＭＲで分析した結果下アミドであることが
確認された。
ルトリエチルアンモニウムクロライド０．４５６ Ｐ（
０，００２モル）を７０ｒｎｌのベンゼン中で１０時間
還流して以下実施例１と同様にして後処理を行い、白色
結晶５．１６ｙを得た。この結晶の融点は１６５〜１６
４℃で、又ＮＭＲで分析した結果下アミドであることが
確認された。
ＮＭＲ特性値
（ａ） ０．９６ （ｔ ：３Ｈ）（ｂ） １
．５〜２−０ （ｍ＋ｄ ： ５Ｈ）（ｃ） ２．５
（ｔ ： ２Ｈ）（ｄ） ５．２ （
ｑ ： ＋Ｈ）（ｅｌ ７．５ （ｑ ： ４
Ｈ）（ｆ）９．８ （ｂ：ＩＨ） モル％であった。
．５〜２−０ （ｍ＋ｄ ： ５Ｈ）（ｃ） ２．５
（ｔ ： ２Ｈ）（ｄ） ５．２ （
ｑ ： ＋Ｈ）（ｅｌ ７．５ （ｑ ： ４
Ｈ）（ｆ）９．８ （ｂ：ＩＨ） モル％であった。
実施例７
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−グチル−α−クロル酢酸アアミ２．０
６ ”？ （０，０１−ＴＩ−ル）、酢酸ナトリフＡ
１．６４ｙ（０，０２モル）、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド０．２２８ ｙ（０，００１モル）
をろ０ｄのベンゼン中で２４時間還流して以下、実施例
１と同様にして後処理を行い、微褐色の液体２．５７２
を得た。
６ ”？ （０，０１−ＴＩ−ル）、酢酸ナトリフＡ
１．６４ｙ（０，０２モル）、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド０．２２８ ｙ（０，００１モル）
をろ０ｄのベンゼン中で２４時間還流して以下、実施例
１と同様にして後処理を行い、微褐色の液体２．５７２
を得た。
該液体をＮＭＲで分析したところ次の特性値がＮＭＲ特
性値（δｐｐｍ、２０％ＣＣｌ４−ＣＤＣＪ３溶液中）
（ａ） ０．７〜１．９ （ｂ ： １４Ｈ）（ｂ）
２−１ （ｓ： ５Ｈ）（ｃ） ３−０
〜５−７ （ｂ、ｑ： ４Ｈ）（ｄ） ４−７
（ｓ ： ２Ｈ）該化合物のＮ、Ｎ−ジー（ｎ−
ブチル）〜α−クロル酢酸アミドに対する収率は９９モ
ル％であった。
性値（δｐｐｍ、２０％ＣＣｌ４−ＣＤＣＪ３溶液中）
（ａ） ０．７〜１．９ （ｂ ： １４Ｈ）（ｂ）
２−１ （ｓ： ５Ｈ）（ｃ） ３−０
〜５−７ （ｂ、ｑ： ４Ｈ）（ｄ） ４−７
（ｓ ： ２Ｈ）該化合物のＮ、Ｎ−ジー（ｎ−
ブチル）〜α−クロル酢酸アミドに対する収率は９９モ
ル％であった。
実施例８
α−クロル酢酸メチル１０．８５ｇ （０，１モル）、
酢酸ナトリウム １６．４ｇ （０，２モル）、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロライド１．０ｇ （０，
００４４モル）を使用してアセトン１００ ｍｌ中で攪
拌しながら４時間還流した。反応終了後、反応液をアセ
トンで洗浄し、減圧下（１５〜２０鶴１（ｇ）常温でア
セトンを留去した。これをベンゼン２０ｍ１で更に洗浄
し、以下実施例１と同様にして後処理を行い、微黄色の
液体１４．４４ｇを得た。
酢酸ナトリウム １６．４ｇ （０，２モル）、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロライド１．０ｇ （０，
００４４モル）を使用してアセトン１００ ｍｌ中で攪
拌しながら４時間還流した。反応終了後、反応液をアセ
トンで洗浄し、減圧下（１５〜２０鶴１（ｇ）常温でア
セトンを留去した。これをベンゼン２０ｍ１で更に洗浄
し、以下実施例１と同様にして後処理を行い、微黄色の
液体１４．４４ｇを得た。
該液体を実施例１と同じ条＃２′ＮＭＲで分析したとこ
ろ次の特性値が得られ、アセトキシ酢酸メチルであるこ
とが確認された。
ろ次の特性値が得られ、アセトキシ酢酸メチルであるこ
とが確認された。
ＮＭＲ特性値（δｐｐｍ、、ＣＣＩ 溶液中）（ａ）
２．１ （ｓ ： ３Ｈ）（ｂ） ３．７５
（ｓ ： ３ Ｈ）（ｃ） ４．６ （ｓ
： ２Ｈ）は９９モル％であった。
２．１ （ｓ ： ３Ｈ）（ｂ） ３．７５
（ｓ ： ３ Ｈ）（ｃ） ４．６ （ｓ
： ２Ｈ）は９９モル％であった。
（２３）
５、補正の内容
手続補正書（自発）
昭和５９年２月１４日
イパ、へ
特許庁長官 若杉和夫 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第６６１３３号
２、発明の名称
アシロキシ酢酸類の製造法
３、補正をする者
事件との関係 特 許 出 願 人
住 所 大阪市北区野崎町９番６号名 称
（４］０）日本合成化学工業株式会社４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 一＼、 ？ τシ、パ、′・、。
（４］０）日本合成化学工業株式会社４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 一＼、 ？ τシ、パ、′・、。
−１，、！ ＋−’。
（−島、
覧）Ｌノ１１′−。
一１＝
１、明細書第２２頁第４行〜第１６行を下記の如く訂正
する。
する。
「 実施例８
α−クロル酢酸メチル１０．８５ｇ（０，，１モル）、
酢酸ナトリウム１６．４１１（０，２モル）、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド１．Ｏｇ（０，００
４４モル）を使用してアセト２１００ｍ１中で攪拌しな
がら４時間還流した。反応終了後反応液をろ過してろ渣
をアセトンで洗浄した後、ろ液及び洗浄液を混合し、減
圧下（１５〜２０ｍ＋＊Ｈｇ）常温にてアセトンを留去
した。これをベンゼン２０ｍ ｌで更に洗浄し、不溶分
を除去して２０ｍ１のエチルエーテルを加え、以下実施
例１と同様にして後処理を行い、微黄色の液体１４゜４
４ｇを得た。
酢酸ナトリウム１６．４１１（０，２モル）、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド１．Ｏｇ（０，００
４４モル）を使用してアセト２１００ｍ１中で攪拌しな
がら４時間還流した。反応終了後反応液をろ過してろ渣
をアセトンで洗浄した後、ろ液及び洗浄液を混合し、減
圧下（１５〜２０ｍ＋＊Ｈｇ）常温にてアセトンを留去
した。これをベンゼン２０ｍ ｌで更に洗浄し、不溶分
を除去して２０ｍ１のエチルエーテルを加え、以下実施
例１と同様にして後処理を行い、微黄色の液体１４゜４
４ｇを得た。
該液体を蒸留し、実施例１と同じ条件のＮＭＲで分析し
たところ、次の特性値が得られ１、アセトキシ酢酸メチ
ルであることが確認された。 ］以
上
たところ、次の特性値が得られ１、アセトキシ酢酸メチ
ルであることが確認された。 ］以
上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で示されるα−ハロゲノ酢酸類と下記
一般式（１１）で示されるカルボン酸塩を反応させて、
下記一般式（ＩＩＩ）で示されるアシロキシ酢酸類を製
造するに当り、触媒として四級アンモニウム塩又はホス
ホニウム塩を使用するこトラ特徴とするアシロキシ酢酸
類の製造法。 〔似１〜 上記式中、Ｘは塩素又は臭素、Ｒｏ、Ｒ１は
水素又はアルキル基、Ｒ３はＯＲ／、又はＮ ＲＪＲｕ
ｔ （Ｒ／はアルキル基、Ｒ″、Ｒ″′は水素又はアル
キル基又はアリール基）を示す。〕 ０ °““−°＼。−４ 〔但し、上記式中、Ｒは水素又はアルキル基、Ｍはアル
カリ金属又はアルカリ土類金属をす。〕〔但し、上記式
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒは式（Ｉ）、（ＩＩ）と同じ
基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58066133A JPS59190952A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | アシロキシ酢酸類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58066133A JPS59190952A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | アシロキシ酢酸類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190952A true JPS59190952A (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=13307060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58066133A Pending JPS59190952A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | アシロキシ酢酸類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190952A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883123A (en) * | 1995-10-06 | 1999-03-16 | Vertex Pharmaceuticals, Inc. | Butyrate prodrugs derived from lactic acid |
| JP2008533241A (ja) * | 2005-03-08 | 2008-08-21 | イネオス・ユーエスエイ・エルエルシー | プロピレンポリマー触媒供与体成分 |
| WO2019187818A1 (ja) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版作製用現像処理装置、及び、平版印刷版の作製方法 |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP58066133A patent/JPS59190952A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883123A (en) * | 1995-10-06 | 1999-03-16 | Vertex Pharmaceuticals, Inc. | Butyrate prodrugs derived from lactic acid |
| JP2008533241A (ja) * | 2005-03-08 | 2008-08-21 | イネオス・ユーエスエイ・エルエルシー | プロピレンポリマー触媒供与体成分 |
| WO2019187818A1 (ja) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版作製用現像処理装置、及び、平版印刷版の作製方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| JPS59190952A (ja) | アシロキシ酢酸類の製造法 | |
| US4496736A (en) | Process for the preparation of carboxylic acids and N-tert.-alkylamines | |
| JP3556222B2 (ja) | ｐ−アルキルおよびｐ−アリールスルホニル安息香酸誘導体の製造方法 | |
| US2375301A (en) | Preparation of esters | |
| US3427306A (en) | Process for the manufacture of n-(5 - nitro - 2 - furfuryliden) - 1 - amino-hydantoin | |
| JPS59190953A (ja) | グリコ−ル酸類の製造法 | |
| JPS5821616B2 (ja) | アミンの製法 | |
| JP3248561B2 (ja) | 高純度オルソホルミル安息香酸の製造法 | |
| JPH03188044A (ja) | アシルオキシ脂肪族炭化水素の製造方法 | |
| US3322825A (en) | Process for the manufacture of sorbic acid halides | |
| US3639470A (en) | Process for the production of mixed carboxylic-sulfonic acid chloride derivatives of benzene | |
| JPS62175438A (ja) | マロン酸誘導体の製造方法 | |
| JP3637924B2 (ja) | Ｎ−クロル芳香族カルボン酸アミドの製造法 | |
| JP3788482B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造方法 | |
| JPS6025954A (ja) | アシロキシ酢酸類の製造方法 | |
| JPS6363636A (ja) | フマル酸クロライドの製造方法 | |
| US3880917A (en) | 2-Oxo-3,4-benzobicyclo-(3,3,1)-nonene-(3) carboxylic acids-8 thereof and process therefor | |
| RU2053217C1 (ru) | Способ получения 5-хлорсалициловой кислоты | |
| JPS63290843A (ja) | 芳香族ニトリルと芳香族カルボン酸とを製造する方法 | |
| JPH0543553A (ja) | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造方法 | |
| SU429054A1 (ja) | ||
| JPS6115848B2 (ja) | ||
| DE2247788B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuredichlorid | |
| JPS603304B2 (ja) | ジクロロ無水マレイン酸の製造方法 |