JPS59190845A - 耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体 - Google Patents
耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体Info
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- JPS59190845A JPS59190845A JP6513383A JP6513383A JPS59190845A JP S59190845 A JPS59190845 A JP S59190845A JP 6513383 A JP6513383 A JP 6513383A JP 6513383 A JP6513383 A JP 6513383A JP S59190845 A JPS59190845 A JP S59190845A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高熱油処即あるいは特に加圧水し１ヘルド（
ｉ理がｉＪ能’ｃＫバリＡ７−＋１に優れた耐熱塩化ビ
ニリデン樹脂ｆｉ層体に関する。更に詳細には、本発明
は、オレフィン樹脂層と塩化ビニリデン樹脂層の間に特
定の耐熱接着性樹脂層を設（〕てなることを特徴とＪ−
る積層フィルム、シートに関するものである。
ｉ理がｉＪ能’ｃＫバリＡ７−＋１に優れた耐熱塩化ビ
ニリデン樹脂ｆｉ層体に関する。更に詳細には、本発明
は、オレフィン樹脂層と塩化ビニリデン樹脂層の間に特
定の耐熱接着性樹脂層を設（〕てなることを特徴とＪ−
る積層フィルム、シートに関するものである。
９−
近時、ボイルあるいはレトル］〜ｉｉＪ能なバリヤー性
の積層体が食品包装分野において用いられるが、該積層
体は高温において良好な接着強度を保持する接着剤層が
必要である。しかしｆヂレンー酢酸ビニル共重合体をは
じめ多くの接着剤は耐熱性が不足し、より高度な耐熱接
着剤層を有する積層体が望まれていた。か）る耐熱接着
剤層を有する積層体として、例えば特開昭５４−３０２
７２にはポリオレフィン系樹脂層と塩化ビニリデン系合
成樹脂層をベースとし特定の接着剤層を有する積層フィ
ルムが開示されている。しかし例えば１２０°Ｃ以十で
長時間加圧水し１−ルト処理を行うごどき極めて苛酷な
條件ではその接着性は必らずしも充分でなく、より優れ
た接着性を有するバリヤー性耐熱積層体が要望されてい
た。
の積層体が食品包装分野において用いられるが、該積層
体は高温において良好な接着強度を保持する接着剤層が
必要である。しかしｆヂレンー酢酸ビニル共重合体をは
じめ多くの接着剤は耐熱性が不足し、より高度な耐熱接
着剤層を有する積層体が望まれていた。か）る耐熱接着
剤層を有する積層体として、例えば特開昭５４−３０２
７２にはポリオレフィン系樹脂層と塩化ビニリデン系合
成樹脂層をベースとし特定の接着剤層を有する積層フィ
ルムが開示されている。しかし例えば１２０°Ｃ以十で
長時間加圧水し１−ルト処理を行うごどき極めて苛酷な
條件ではその接着性は必らずしも充分でなく、より優れ
た接着性を有するバリヤー性耐熱積層体が要望されてい
た。
木見開名らはこの問題について鋭意研究の結果、外層の
Ａレノイン樹脂層と芯層の塩化ヒニリデン樹脂層どの間
に特定の接着剤層を設（）ることにより、耐熱性、バリ
Ａ７−性に優れ、且つ苛酷な高熱油処理、沸水長時間ボ
イル処理、加圧水し１〜ルト処理にａ″３いても充分な
実用的な層内接着力をｈする耐熱１１１塩化ビニリデン
樹脂積層体を１ｑることに成功した。
Ａレノイン樹脂層と芯層の塩化ヒニリデン樹脂層どの間
に特定の接着剤層を設（）ることにより、耐熱性、バリ
Ａ７−性に優れ、且つ苛酷な高熱油処理、沸水長時間ボ
イル処理、加圧水し１〜ルト処理にａ″３いても充分な
実用的な層内接着力をｈする耐熱１１１塩化ビニリデン
樹脂積層体を１ｑることに成功した。
即ち、本発明は芯層が塩化ビニリデン樹脂層（Ｃ）、外
層がオレフィン樹脂ＩＦＪ （Ａ ＞であり、接着剤層
がエヂレンーアクリル酸エステル共小合体もしくは］ニ
チレンーアクリル酸エステル共重合体変性樹脂（■）、
変性オレフィン樹脂（ＴＩ）及びメタアクリル酸アルキ
ルエステル重合体（Ｉ［Ｉ）の混合物（Ｂ）からなり、
前記混合物の重量混合割合が第１図の三角座標において
Ｐ ［９０（Ｉ） 。
層がオレフィン樹脂ＩＦＪ （Ａ ＞であり、接着剤層
がエヂレンーアクリル酸エステル共小合体もしくは］ニ
チレンーアクリル酸エステル共重合体変性樹脂（■）、
変性オレフィン樹脂（ＴＩ）及びメタアクリル酸アルキ
ルエステル重合体（Ｉ［Ｉ）の混合物（Ｂ）からなり、
前記混合物の重量混合割合が第１図の三角座標において
Ｐ ［９０（Ｉ） 。
５ （ＩＩ）、 ５ （ＩＩＩ） コ 、 Ｑ
［６０（Ｉ）、 ３５（ＩＩ）、 ５ （ＩＩＩ
） ］、 Ｒ［４０（Ｉ）、 ２０ （ＴＩ）、 ４０
（ＩＩＩ） ］、 Ｓ ［５５（Ｉ）、 ５ （ＪＴ
）。
［６０（Ｉ）、 ３５（ＩＩ）、 ５ （ＩＩＩ
） ］、 Ｒ［４０（Ｉ）、 ２０ （ＴＩ）、 ４０
（ＩＩＩ） ］、 Ｓ ［５５（Ｉ）、 ５ （ＪＴ
）。
４０（ＩＩＩ）］を結／Ｖでなる四角形の範囲内から選
ばれたものであり、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの順に構成され
ている極めて苛酷な条件下においても優れた層内接着性
を有する耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体に関するもの
である。
ばれたものであり、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの順に構成され
ている極めて苛酷な条件下においても優れた層内接着性
を有する耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体に関するもの
である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に使用づ−るバリヤ一層である塩化ビニリデン樹
脂層（Ｃ）は６５〜９５重量％の塩化ビニリデンとこれ
と共重合可能な不飽和単量体の少くとも１種以上の単量
体５〜３５重量％からなる塩化ビニリデン共重合体から
なるものである。塩化ビニリデンと共重合する単量体と
しては、塩化ビニル、アクリロニ１〜リル、アクリル酸
エステル、アクリル酸等が好ましく用いられる。更に塩
化ど一すデン共重合体に公知の添加剤、例えばジブヂル
レバケー１〜、］−ボキシ大豆油等が含有されていでも
よい。
脂層（Ｃ）は６５〜９５重量％の塩化ビニリデンとこれ
と共重合可能な不飽和単量体の少くとも１種以上の単量
体５〜３５重量％からなる塩化ビニリデン共重合体から
なるものである。塩化ビニリデンと共重合する単量体と
しては、塩化ビニル、アクリロニ１〜リル、アクリル酸
エステル、アクリル酸等が好ましく用いられる。更に塩
化ど一すデン共重合体に公知の添加剤、例えばジブヂル
レバケー１〜、］−ボキシ大豆油等が含有されていでも
よい。
５−
外層であるオレフィン樹脂層（△）には、ポリプロピレ
ン又はプロピレンを９０重量％以上含むプロピレン−エ
チレン共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン（Ｌ、 １．、、 Ｄ
Ｐ Ｅ ）等が用いられ、この層は耐熱、耐曲性を与え
るために必要な層であり、結晶融点１１８へ・１６５°
Ｃのものが好ましい。
ン又はプロピレンを９０重量％以上含むプロピレン−エ
チレン共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン（Ｌ、 １．、、 Ｄ
Ｐ Ｅ ）等が用いられ、この層は耐熱、耐曲性を与え
るために必要な層であり、結晶融点１１８へ・１６５°
Ｃのものが好ましい。
本発明の特徴は、塩化ビニリデン樹脂層とプロピレン樹
脂層との層間接着性を向上させるため特定の接着層を設
けたことにある。外層のオレフィン樹脂層と芯層の塩化
ごニリデン樹脂層とは接着性に乏しく、今迄に知られた
接着剤では苛酷な条件下で充分な耐熱接着力を付与する
ことができなかった。本発明は、オレフィン樹脂と塩化
ビニリデン樹脂の両者に強固な接着性を有し、しかも耐
熱性を有する混合接着剤を見出したことに基づくもので
ある。本発明の接着剤はエヂレンーアクリ６− ル酸１スーｊルノを小合体ししくはエチレン アクリル
醇王ステル共重合体ゆ性樹脂（Ｉ） 、変性オレフィン
樹脂（■）、及びメタクリル酸アルキルニ［スツール重
合体（１’ｆｆ）のｉ１Ｍ合物からなることを特徴とす
る。
脂層との層間接着性を向上させるため特定の接着層を設
けたことにある。外層のオレフィン樹脂層と芯層の塩化
ごニリデン樹脂層とは接着性に乏しく、今迄に知られた
接着剤では苛酷な条件下で充分な耐熱接着力を付与する
ことができなかった。本発明は、オレフィン樹脂と塩化
ビニリデン樹脂の両者に強固な接着性を有し、しかも耐
熱性を有する混合接着剤を見出したことに基づくもので
ある。本発明の接着剤はエヂレンーアクリ６− ル酸１スーｊルノを小合体ししくはエチレン アクリル
醇王ステル共重合体ゆ性樹脂（Ｉ） 、変性オレフィン
樹脂（■）、及びメタクリル酸アルキルニ［スツール重
合体（１’ｆｆ）のｉ１Ｍ合物からなることを特徴とす
る。
丁ヂレンーアクリル酸丁ステル共重合体ｂｂ＜はエチレ
ン−アクリル酸］−ステル共重合体変性樹脂（Ｔ）は特
に塩化ビニリデン樹脂層とよく接着づる。エヂレンーア
クリル酸共重合体中のアクリル酸エステルの含量は５へ
・２５Ｔ１１’２ｆ７Ｓ％が好ましく、アクリル酸丁ス
テルどじではアクリル酸アルキル「ステル（アルキル基
の炭素数１〜８）が好ましく使用される。また、王ヂレ
ンーアクリル酸エステル共重合体変↑ノ１樹脂はエチレ
ン−アクリル酸ニス−アル共重合体をベースとし、アク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和カルボン酸もしくはイれらの金属塩で変性（
例えばグラフト重合）し、極↑（１基を付＋７， した
酸変性樹脂が用いられ、不飽和カルボン酸の含量はＴチ
１ノン−アクリル酸二「スプル共重合体変１）］樹脂の
１０重…％以下が望ましい。かする変性樹脂としてはＮ
−ポリマー等の商品名のものが知られている。
ン−アクリル酸］−ステル共重合体変性樹脂（Ｔ）は特
に塩化ビニリデン樹脂層とよく接着づる。エヂレンーア
クリル酸共重合体中のアクリル酸エステルの含量は５へ
・２５Ｔ１１’２ｆ７Ｓ％が好ましく、アクリル酸丁ス
テルどじではアクリル酸アルキル「ステル（アルキル基
の炭素数１〜８）が好ましく使用される。また、王ヂレ
ンーアクリル酸エステル共重合体変↑ノ１樹脂はエチレ
ン−アクリル酸ニス−アル共重合体をベースとし、アク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和カルボン酸もしくはイれらの金属塩で変性（
例えばグラフト重合）し、極↑（１基を付＋７， した
酸変性樹脂が用いられ、不飽和カルボン酸の含量はＴチ
１ノン−アクリル酸二「スプル共重合体変１）］樹脂の
１０重…％以下が望ましい。かする変性樹脂としてはＮ
−ポリマー等の商品名のものが知られている。
変士（１オレフイン４６」脂（ＩＴ）は特にオレフィン
樹脂層との接着性に富むものであり、オレフィン樹脂を
ベースどじアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸もしくはイの金属
塩で変性（例えばグラフト重合）を行った酸変性樹脂が
用いられる。オレフィン樹脂としてはポリプロピレンが
望ましく、不飽和カルボン酸の含量は酸変性樹脂の１０
重量％以下が望ましい。か）る酸変性樹脂どしてはアト
マー、モデーｒツク等の商品名のものが知られでいる。
樹脂層との接着性に富むものであり、オレフィン樹脂を
ベースどじアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸もしくはイの金属
塩で変性（例えばグラフト重合）を行った酸変性樹脂が
用いられる。オレフィン樹脂としてはポリプロピレンが
望ましく、不飽和カルボン酸の含量は酸変性樹脂の１０
重量％以下が望ましい。か）る酸変性樹脂どしてはアト
マー、モデーｒツク等の商品名のものが知られでいる。
メタアクリル酸アルキルエステル重合体（ＩＩＩ）は特
に接着剤の耐熱性、透明ｆｌを向上さｌるために有用な
ものであり、アルキル基としては炭素数１〜８のアルキ
ル基のものが望ましく、特にメチル、エチル基が好まし
く使用される。
に接着剤の耐熱性、透明ｆｌを向上さｌるために有用な
ものであり、アルキル基としては炭素数１〜８のアルキ
ル基のものが望ましく、特にメチル、エチル基が好まし
く使用される。
これら（Ｉ）、（Ｈ）、（ＩＩＩ）樹脂は相互によく相
溶するため透明性がよく、耐熱性に富み、塩化ビニリデ
ン樹脂層（Ｃ）、Ｊレフイン樹脂層（Ａ）どに＜接着す
る。しかし、苛酷な條件下にお（）る接着性を保持する
ためには三者は適当な割合に混合することが必要であり
、王者の混合が不適当であるど耐熱性が不足し、（Ｃ）
層或いは＜Ａ）層との接着刊が不満足になり良好な耐熱
接着１ノＩを保持づることができない。か）る重量混合
割合としで（Ｊい第１図に示される三角座標においＣＰ
［９０１）、５（ＴＩ）、５（［ＩＩ）］、Ｑ［６０
（Ｉ）、 ３５ （Ｈ）、 ５ ｉｆｆ）
１ 、Ｒ［、７ＩＯ （１）、 ２０ （ＩＩ）、
／１０ （ＩＩＩ） ’Ｉ， Ｓ ［−９＝ ５５ （Ｉ） 、 ５ （ＩＦ） 、 ４０ （ＩＩＩ
） ］を結んでなる四角形の範囲内から選ばれることが
必要である。
溶するため透明性がよく、耐熱性に富み、塩化ビニリデ
ン樹脂層（Ｃ）、Ｊレフイン樹脂層（Ａ）どに＜接着す
る。しかし、苛酷な條件下にお（）る接着性を保持する
ためには三者は適当な割合に混合することが必要であり
、王者の混合が不適当であるど耐熱性が不足し、（Ｃ）
層或いは＜Ａ）層との接着刊が不満足になり良好な耐熱
接着１ノＩを保持づることができない。か）る重量混合
割合としで（Ｊい第１図に示される三角座標においＣＰ
［９０１）、５（ＴＩ）、５（［ＩＩ）］、Ｑ［６０
（Ｉ）、 ３５ （Ｈ）、 ５ ｉｆｆ）
１ 、Ｒ［、７ＩＯ （１）、 ２０ （ＩＩ）、
／１０ （ＩＩＩ） ’Ｉ， Ｓ ［−９＝ ５５ （Ｉ） 、 ５ （ＩＦ） 、 ４０ （ＩＩＩ
） ］を結んでなる四角形の範囲内から選ばれることが
必要である。
特にＰ’ ［８６ （Ｉ）、 ９ （ＴＩ）、 ５
（ＩＩＩ） ］。
（ＩＩＩ） ］。
Ｑ’ ［６７ （Ｉ）、 ２８ （ＩＩ）、 ５ （
ＩＩＩ） ］。
ＩＩＩ） ］。
Ｒ’ ｒ／１６ （Ｔ）、１９ （Ｔ）、３５ （Ｉ
ＩＩ）］。
ＩＩ）］。
Ｓ’ ［５８ （ＩＴ）、 ７ （ＩＴ）、 ３５
（ＩＩＩ） ］を結んでなる四角形の範囲内から選ばれ
た混合割合を有する混合物が耐熱接着性の点から、最も
好ましく使用される。こ）に例えばＰ［９０（Ｉ）、５
（ＩＴ）、 ５ （ＩＩＩ）コとは＜Ｉ）樹脂が９０重
量％、（ＩＴ）樹脂が５重量％、（Ｉ）樹脂が５工部％
である三角座標上の点Ｐを意味する。この混合割合以外
での接着剤層を使用した場合には、例え３者を混合した
としても本発明の目的とする高熱油処理、加珪し１〜ル
ト処理の可能な耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体を得る
ことばできイ５い。
（ＩＩＩ） ］を結んでなる四角形の範囲内から選ばれ
た混合割合を有する混合物が耐熱接着性の点から、最も
好ましく使用される。こ）に例えばＰ［９０（Ｉ）、５
（ＩＴ）、 ５ （ＩＩＩ）コとは＜Ｉ）樹脂が９０重
量％、（ＩＴ）樹脂が５重量％、（Ｉ）樹脂が５工部％
である三角座標上の点Ｐを意味する。この混合割合以外
での接着剤層を使用した場合には、例え３者を混合した
としても本発明の目的とする高熱油処理、加珪し１〜ル
ト処理の可能な耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体を得る
ことばできイ５い。
本弁明は上述の組成のＡ，Ｂ，Ｃ層をＡ／ｆ３／− １
８ − Ｃ／［３／Ａの順に、ｆｌ！ｉ層り−る。積層体全体の
厚さは４０〜１０００μが好ましく、Ａ層の合計は全層
の（３５〜９０％、［３層の合ｈ１は全層の４〜１０％
、０層は全層の６〜２５％であることが好ましい。
８ − Ｃ／［３／Ａの順に、ｆｌ！ｉ層り−る。積層体全体の
厚さは４０〜１０００μが好ましく、Ａ層の合計は全層
の（３５〜９０％、［３層の合ｈ１は全層の４〜１０％
、０層は全層の６〜２５％であることが好ましい。
２層のＡ、［３層の各層は同一の種類、厚みであっても
異っていてもよく、またＡ層とＢ層の厚さは周一でも異
なっていてもＪ、い。しかしＡ層と１３層の厚さが製造
トの点からは同一であることが好ましい。本発明のｆａ
ｍ体は一般公知の方法で製造することができる。即ち複
数台の押出機を用い各樹脂を溶融し、筒状のものは環状
ダイスを使用し−Ｃ筒状に共押出し、また平面状のもの
μ丁−ダイを使用して甲面状に共押出され積層される。
異っていてもよく、またＡ層とＢ層の厚さは周一でも異
なっていてもＪ、い。しかしＡ層と１３層の厚さが製造
トの点からは同一であることが好ましい。本発明のｆａ
ｍ体は一般公知の方法で製造することができる。即ち複
数台の押出機を用い各樹脂を溶融し、筒状のものは環状
ダイスを使用し−Ｃ筒状に共押出し、また平面状のもの
μ丁−ダイを使用して甲面状に共押出され積層される。
また別々に作られたフィルムを積層し、加熱［−１−ル
を通Ｊ等の方法で接着して製造することができる１゜こ
のようにして得られた積層体は薄膜をパウチにし例えば
脂肪を含む食品等をパックしてし１−ル１〜処理したり
、或いは厚膜を深絞り成形し容器として食品を入れ缶づ
め状でし］〜ルｌ−処理等を行イｆうことができ、食品
の高温し１〜ル１〜包装に適している。更にブローモー
ルドによりホラ１〜フイル用、し１〜ル１〜用の瓶どし
ても使用ダ−ることができる。
を通Ｊ等の方法で接着して製造することができる１゜こ
のようにして得られた積層体は薄膜をパウチにし例えば
脂肪を含む食品等をパックしてし１−ル１〜処理したり
、或いは厚膜を深絞り成形し容器として食品を入れ缶づ
め状でし］〜ルｌ−処理等を行イｆうことができ、食品
の高温し１〜ル１〜包装に適している。更にブローモー
ルドによりホラ１〜フイル用、し１〜ル１〜用の瓶どし
ても使用ダ−ることができる。
本発明の積層体は上述のＪ、うに優れた耐熱性、且つバ
リｌ’ −ｔ’ｌ−を右づ−る積層体であるが、特にそ
の層構造が対称構造のどきには前処Ｉ■１時カール性が
殆んどないので好ましい。また熱シール性がよいのでヒ
ー１へシールが可能である。
リｌ’ −ｔ’ｌ−を右づ−る積層体であるが、特にそ
の層構造が対称構造のどきには前処Ｉ■１時カール性が
殆んどないので好ましい。また熱シール性がよいのでヒ
ー１へシールが可能である。
以下実施例について説明するが、本発明は本発明特許請
求の範囲内である限り本実施例により限定されるもので
はない。
求の範囲内である限り本実施例により限定されるもので
はない。
実施例１〜４
各樹脂を３台もしくは４台の押出機で別々に押出し、溶
融された樹脂をＴ−ダイで共押出し所望の積層物とした
。第１表に各層の組成とその居間接着力を示り。△／
Ｂ ／ Ｃ／’ Ｂ ／Δ各層の厚みは３５０μ／２０
ｆノ１５０１１／２０μ／３５０μｒあり、全層の厚み
は７９０ ＩＩ ｒあった。
融された樹脂をＴ−ダイで共押出し所望の積層物とした
。第１表に各層の組成とその居間接着力を示り。△／
Ｂ ／ Ｃ／’ Ｂ ／Δ各層の厚みは３５０μ／２０
ｆノ１５０１１／２０μ／３５０μｒあり、全層の厚み
は７９０ ＩＩ ｒあった。
層間接着力の試験は以下の如く行なった。
９５℃×１２０分ラード油浸漬；積層体を１０ｃｍ角に
切断し、９５℃のラード油中に１２０分間浸漬し、層間
接着力を測定した。
切断し、９５℃のラード油中に１２０分間浸漬し、層間
接着力を測定した。
潮水×１２０分処理；相層体を１０ｃｍ角に切断し、潮
水に１２０分間処理し、層間接着力を測定した。
水に１２０分間処理し、層間接着力を測定した。
１２０’ＣＸ３０分しトル［〜処理；積層体を１０ｃｍ
角に切断し、１２０°Ｃの加圧水中で３０分間し１ヘル
１〜処理して冷却後、常温で層間接着力を測定した。
角に切断し、１２０°Ｃの加圧水中で３０分間し１ヘル
１〜処理して冷却後、常温で層間接着力を測定した。
層間接着力の九に；層間接着力の測定はＪＩＳＺ−１５
２１に基づく ○ ：２００（］／Ｃ…以 ］二 △；３０〜１００Ω／ｃｍ １３− Ｘ：３０ｇ／ｃｍ未満 デラミ；処理時に既に層分離を発生 〈デラミネーションの略） １４− ［註］ ※１ ゾＬ１ビレンーエブレン共重合体住友化学
工業ＫＫ製品 イ１友ノーブレンに△−６／１１１ ※２ エヂレンーエチルアクリレーｊ・共重合体 日本］ニカＫＫ製品 ［［三Ａ ＤＰＰＪ ６１６９ ※３ ポリプロピレンの酸変性樹脂Ｆ菱油化１〈
）〈製品 モディックρ−３００Ｍ ※４ 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体 県別化学Ｔ業］〈１〈製品 フレハロン ※５ ポリメタアクリル酸メヂル］−スアル旭化
成ＫＫ製品 デルベット５ＯＮ ※６ ボリプ［１ピレンの耐変性樹脂三井石油化
学ＫＫ製品 Ｑ Ｆ −５００ ※７ 高密度ポリエチレン（密度０．９５）三井
石油化学ＫＫ製品 ５３００ Ｂ 本発明の積層体は実施例から明らかなように何れも高熱
油処理、ボイル処理、加汁水し１〜ル１〜処理において
実用レベルの層間接着力を有しＣいた。
２１に基づく ○ ：２００（］／Ｃ…以 ］二 △；３０〜１００Ω／ｃｍ １３− Ｘ：３０ｇ／ｃｍ未満 デラミ；処理時に既に層分離を発生 〈デラミネーションの略） １４− ［註］ ※１ ゾＬ１ビレンーエブレン共重合体住友化学
工業ＫＫ製品 イ１友ノーブレンに△−６／１１１ ※２ エヂレンーエチルアクリレーｊ・共重合体 日本］ニカＫＫ製品 ［［三Ａ ＤＰＰＪ ６１６９ ※３ ポリプロピレンの酸変性樹脂Ｆ菱油化１〈
）〈製品 モディックρ−３００Ｍ ※４ 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体 県別化学Ｔ業］〈１〈製品 フレハロン ※５ ポリメタアクリル酸メヂル］−スアル旭化
成ＫＫ製品 デルベット５ＯＮ ※６ ボリプ［１ピレンの耐変性樹脂三井石油化
学ＫＫ製品 Ｑ Ｆ −５００ ※７ 高密度ポリエチレン（密度０．９５）三井
石油化学ＫＫ製品 ５３００ Ｂ 本発明の積層体は実施例から明らかなように何れも高熱
油処理、ボイル処理、加汁水し１〜ル１〜処理において
実用レベルの層間接着力を有しＣいた。
比較例１・〜５
実施例１〜４と同一の方法で第１表に示されるような組
成の積層物を得た。
成の積層物を得た。
各層の厚みは実施例と同一である３゜
各比較例の層間接着ノＪを第１表に示した。いずれも１
２０’Ｃ１３０分のレトルト処理でデラミ、あるいは児
かり上接着しているにずきない程度のレベルであり、成
形歪を加えると容易に層剥離を生じた。
２０’Ｃ１３０分のレトルト処理でデラミ、あるいは児
かり上接着しているにずきない程度のレベルであり、成
形歪を加えると容易に層剥離を生じた。
従って実用性には乏しく商品価値を右しないものであっ
た。
た。
誰何図面は本発明の接着剤混合物の重量混合割合範囲を
示す三角図板である。×は（Ｉ）樹脂１００％の点、Ｙ
は（■）樹脂１． Ｏ０％の点、Ｚは（Ｉｆｆ）樹脂１
００％の点を示す。 １９−
示す三角図板である。×は（Ｉ）樹脂１００％の点、Ｙ
は（■）樹脂１． Ｏ０％の点、Ｚは（Ｉｆｆ）樹脂１
００％の点を示す。 １９−
Claims (4)
- （１） 芯層が塩化ビニリデン樹脂層（Ｃ）、外層がオ
レフィン樹脂層（Ａ）であり、各外層と芯層の間の接希
層がエヂレンーアクリル酸］−ステル共重合体もしくは
エチレン−アクリル酸エステル共重合イホ変性樹脂（■
）、変性Ａレフイン樹脂（■）、及びメタアクリル酸ア
ルキルＴステル重合体（ＩＩＩ）の混合物（Ｂ）からな
り、該混合物のΦ吊混合割合が第１図のヨ角座標におい
てＰｌ−９０（Ｔ）、 ５ （Ｔ）、 ５ （
ＩＩＩ） １． Ｑ［６０（丁 ）、 ３５
（ＴＩ）、 ５ （Ｉｌｌ） ］、 Ｒ［４０
（１）。 ２０ （ＩＴ）、 ｎｏ （ＩＩＩ） ］、 Ｓ ［５
５（Ｉ）、 ５（Ｉ）、４０ （ｍ）ｌを結んでなる四
角形の範囲内から選ばれたものであることを特徴どする
耐熱１− 性塩化ビニリデン樹脂積層体。 - （２） 変性オレフィン樹脂が変性プロピレン樹脂であ
る特許請求の範囲第１項記載の積層体。 - （３） Ａレフイン樹脂謂がポリプロピレン又はプｒ］
ピレンを９０重ω％以上含むプロビレンーエヂレン共重
合体である特許請求の範囲第１項記載の積層体。 - （４） オレフィン樹脂層が高密度ポリエチレンである
特許請求の範囲第３項記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6513383A JPS59190845A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6513383A JPS59190845A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190845A true JPS59190845A (ja) | 1984-10-29 |
| JPS6410181B2 JPS6410181B2 (ja) | 1989-02-21 |
Family
ID=13278066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6513383A Granted JPS59190845A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 耐熱性塩化ビニリデン樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190845A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63237924A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層容器の製法 |
| JPH02212142A (ja) * | 1986-09-05 | 1990-08-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 熱成形性塩化ビニリデン樹脂組成物積層体 |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP6513383A patent/JPS59190845A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02212142A (ja) * | 1986-09-05 | 1990-08-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 熱成形性塩化ビニリデン樹脂組成物積層体 |
| JPH053980B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1993-01-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | |
| JPS63237924A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層容器の製法 |
| JPH0473695B2 (ja) * | 1987-03-27 | 1992-11-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6410181B2 (ja) | 1989-02-21 |
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