JPS59187024A - 芳香族コポリアミド製造時の原料供給方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪族及び芳香族ジアミンと脂肪族及び芳香
族ジカルボン酸とを原料として芳香コポリアミドを製造
する際の原料供給方法に関する。

上記のような芳香族コボリア六１・は１例えは特開昭５
７−１３１号公報に記載されているように公知であり、
ナイロン６６の製造法に準じた方法により製造できると
されている。しかし、芳香族コポリアミドの製造におい
ては原料の供給か容易でないという問題があった。

ナイロン６６の製造においては、原料はヘキザノチレン
ジアンモニウムアシベー１　　（ＡＨ塩）のみであり、
ＡＨ塩は水溶性であるからＡ　Ｈ塩水溶液の形で原料供
給が容易に行える。これに夕」し−ζ男香族コポリアミ
ドの製造においては△１４塩のような脂肪族成分のほか
に芳香族シアミンと芳香族ジカルボン酸とを供給する必
要かあり、一般に芳香族シアミンと芳香族ジカルボン酸
とは塩を形成せず、また芳香族ジカルボン酸は水に難溶
性のため。

芳香族成分は水溶液の形では供給できなかった。

例えは、ＡＨ塩をヘースとし１パラフエニレンソアミン
（ＰＰ八）とヲーレフタル酸（１’Ｐ八）とを共重合成
分とする芳香族」ポリアミドを製造する場合。

ＰＩＣＡ−ＴＰ信よ塩として単離できず、事実上ＰＩ）
／ｌ成分。

ＴＰＡ成分は粉体のまま直接仕込みをせざるを得なかっ
た。さらにＴＰＡ４よ水にほとんど不溶であり。

ＴＰＡを水とのスラリーとして供給しｉＭたとしても配
管途中等に残り、所定量のＴＰ／ｌを完全に供給するこ
とは困対１であり、高重合度の芳香族コポリアミドを得
ることができない。

また、原料を粉体投入する場合３重合槽の受は入れ温度
を低く保ぢ、原料の劣化を防がなければならず１高温で
の受は入れば危険である。重合−払い出し終了後重合槽
温度を下げ、原料を受は入れなければならず、トータル
の重合時間を長くする原因ともなる。

本発明者らは、このような欠点を解消すべく鋭意研究の
結果、先に、芳香族ジカルボン酸がＡＨ塩の水溶液には
溶解することを知見し、原料の供給を、ＡＨ塩−芳香族
ジカルボン酸の水溶液と芳香族ジアミンの水／８液の形
及び／又はＡＨ塩−芳香族ンアミンー芳杏族ジカルボン
酸の水溶液の形で行う方法を提案した（特願昭５７−１
８１５２４号）。

この方法によれば原料の供給を水／８液の形で行い得る
が、溶解を高温、高圧で行ねなりればならず、また工業
的規模では溶解に数時間を要し、この方法も十分満足で
きるものではなかった。

本発明者らは、さらに研究を進めた結果、より低温で、
短時間で熔解でき、溶解を含めた１・−タルの重合時間
を短縮し、極めて良品質のｙ３−香ｈ：Ｊポリアミ１ζ
をＭ造し得る本発明の方法に到達した。

すなわち２本発明は、脂肪族及び芳香族シアミンと脂肪
族及び芳香族ジカルボン酸とを原料として芳香族コポリ
アミドを製造するに際し、原料の供給を３脂肪族シアミ
ン−タコ香族ジカルボン酸系水溶液と芳香族シアミン−
脂肪族ジカルボン酸基。

水溶１１ν、又はこれらと脂肪族ジアミン−脂肪族ジカ
ルボン酸水溶液の形で行うことを特徴とＪ′るものであ
る。

本発明において２　ジアミン成分とジカルボン酸成分と
は実質的に当量となるようにする必要があり、脂肪族成
分と芳香族成分との割合は、ｌ容融市合が可能で、かつ
剛性の改良されたコポリアミ）−か得られるように設定
される。

脂肪族ジアミン−芳香族ジカルボン酸系水／８液及び／
又は芳香族ジアミン−脂肪族ジカルボン酸系水溶液は脂
肪族ジアミン−脂肪族ジカルボン酸成分を含有していて
もよく１本発明の好ましい実施態様は、脂肪族ジアミン
−芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族シアミン−脂肪族ジ
カルボン酸成りとを含有した水溶液と、芳香族ジアミン
−脂肪族ジカルボン酸成分を含有した水溶液とを重合槽
に供給する方法である。この場合、安定な塩を形成する
成分の組み合わせでは、塩の形にしたものを水にン容解
してもよいことばいうまでもない。

本発明におりる原料化合物の具体例とし一ζは。

テトラメチレンジアミン、ペンタメヂレンジアミン、　
　ＩＩＭＤＡ等の脂肪族ジアミン、　　ＰＩＣＡ、メタ
フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン、アジピン酸（
ＡＤＡ）　、セバヂン酸等の脂肪族ジカルボン酸。

ＴＰＡ、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸があげら
れるが、とりわけ、　　ＨＭＤＡ、　　ＰＰＡ、　　Ａ
Ｄ＾及びＴＰＡの組み合わせが、安価に入手することが
でき。

また得られるコポリアミドの物性が優れているという点
で好ましい。

原料の熔解は、外部に加メ・４シシヤケノＩ・を杓し。

内部に攪拌機を設けた溶解槽を用いて行われる。

必要に応じて溶解槽内部に加熱コイルを設けてもよい。

溶解は２（ＩＭ又は３個の溶解槽で行われるが、いずれ
の溶解槽においても１底邪に加熱ジャケットを杓する原
料供給管が設りられ、溶液が貯蔵槽あるいは直接重合槽
に供給されるようになされる。

原料供給管途中に計量部、フィルタ一部、検出部（ｐ１
１メーター等）を設けてもよい。

なお、重合原料とともに、耐Ｆ：ハ剤その他の添加剤を
７容解させてもさしつかえない。

本発明の方法によれば、芳香族コポリアミ１−の原料を
容易に水／ｍ　？ＩＩ１．にするごとができ、原料供給
を定量的に、かつ容易に行うことができ、芳香族コポリ
アミ１を工業的規模で製造する場合に顕著なりＪ果を奏
するものである。

次に実施例を示す。

実施例１ １１２硝子オー１−クレーフを用いて表１に示す組成の
芳香族コポリアミド原料のｌ容解試験を行った。

結果を表１に示す。

表１から明らかなように、Ｎｏ、］〜４では、Ｎ０５に
比べて溶解が低温、低圧で容易に行え、原料供給を水／
８液の形で定量的に連続して行えることか判る。Ｎｏ６
では溶解性がなく、　　ＴＰＡのみでは水溶液の形では
供給できない。。

なお、Ｎｏ、１〜４では冷却後、オートクレーブを開い
て内容物を観察したが、アミン等による着色も認められ
ず、溶解が良好な状態で行われたごとを示した。

（ｌ上）　ｔｌｌ　　（ｉ　’Ｉ’塩は、１１Ｍυ八と
１゛１〕八との塩をンｊ：１−０（２）　　陽１〜：）
ε、１．同一組成の芳査族二２ポリγミ１（ｉｌ−’）
える。

（Ｎｏ、５．　６はＨ斗例列、） ｆ３１　　ｌｓｌ＞ｉ″試験原料を仕込み、窒装置１厨
勿升定の１合解劇１１と」゛るごとによりｉｒい、１台
吊″１１−１の′１すには目視により行った。

Ｏ・命く）１１；；１１−、　　ｘ　　イシ；〆４１゜
実施例２ ２１１１ｉ１の溶解槽（内容積０．７ｍ’）を用い、第
１／８解槽に、　ＡＨｌｉ　５９．４５ｋｇ、　６Ｔ塩
２１．３３ｋｇ及び水８０ｋｇを、第２溶解槽に、　　
ｐｐ八へ３．１６ｋｇ、八ＤＡ１１．０４ｋｇ及び水２
０ｋｇを仕込み、窒素置換後、／８解槽内温をそれぞれ
１１０℃と８０℃に昇温、コント）コーラ１ノし。

攪拌下に溶解させた。溶液を溶解槽底部の原料供給管を
通じ、フィルタ一部を経て同時に重合槽（内容積０．５
ｒｄ　、受入れ温度２６０℃）へ送ったが６０秒で送液
が完了した。また、実験終了後、フィルタ一部の目づま
り等をチェ・ツクしたところ、残渣や着色は認められず
、良好な状態で送液が行えたことを示した。

特許出願人　ユニチカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１脂肪族及び芳香族シアミンと脂肪族及び芳香族ジ
   カルボン酸とを原料として芳香族ロボリアミドを製造す
   るに際し、原料の供給を、脂肪族ジアミン−芳香族ジカ
   ルボン酸系水溶液と芳香族ジアミン−脂肪族ジカルボン
   酸系水溶液、又はこれらと脂肪族シアミン−脂肪族ジカ
   ルボン酸水溶液の形で行うことを特徴とする芳香族コポ
   リアミド製造時の原料供給方法。 （２１原料がヘキサメチレンジアミン。バラフェニレン
   ジアミン、アジピン酸及びテレフタル酸である特許請求
   の範囲第１項記載の方法。