JP2009102450A - ポリアミドの製造方法 - Google Patents
ポリアミドの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009102450A JP2009102450A JP2007272647A JP2007272647A JP2009102450A JP 2009102450 A JP2009102450 A JP 2009102450A JP 2007272647 A JP2007272647 A JP 2007272647A JP 2007272647 A JP2007272647 A JP 2007272647A JP 2009102450 A JP2009102450 A JP 2009102450A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- polyamide
- acid
- producing
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
【解決手段】実質的に水分を含まないジカルボン酸成分とジアミン成分を反応させて得られるポリアミドを製造する際に、融点以上の温度で溶融した脂肪族ジカルボン酸に芳香族ジカルボン酸が分散したジカルボン酸スラリーの状態で、連続式反応器に連続供給することを特徴とするポリアミドの製造方法。
【選択図】なし
Description
1.実質的に水分を含まないジカルボン酸成分とジアミン成分を反応させて得られるポリアミドを製造する際に、融点以上の温度で溶融した脂肪族ジカルボン酸に芳香族ジカルボン酸が分散したジカルボン酸スラリーの状態で、反応器に連続供給することを特徴とするポリアミドの製造方法。
2.融点以上の温度で溶融したジアミン成分を反応器に連続供給することを特徴とする1項記載のポリアミドの製造方法。
3.反応器が連続式またはバッチ式であることを特徴とする1〜2項のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
4.脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸または/およびセバシン酸であることを特徴とする1〜3の項いずれか記載のポリアミドの製造方法。
5.芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸または/およびイソフタル酸であることを特徴とする1〜4項のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
6.ジアミン成分がヘキサメチレンジアミンまたは/およびペンタメチレンジアミンであることを特徴とする1〜5項のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
7.ジカルボン酸スラリー移送中の配管内流速が0.07m/秒以上であることを特徴とする1〜6項のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
本発明によれば、実質的に水分を含まないジカルボン酸成分とジアミン成分を反応させて得られるポリアミドを製造する際に、融点以上の温度で溶融した脂肪族ジカルボン酸に芳香族ジカルボン酸が分散したジカルボン酸スラリーの状態で、反応器に連続供給することが重要である。ここで、原料に使用する脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸は、実質的に水分を含まない粉粒体のものを用い、脂肪族ジカルボン酸を融点以上の温度で溶融し、芳香族ジカルボン酸を分散させたジカルボン酸スラリーの状態にする。
(1)相対粘度(ηr):JIS K6810に従って、試料を98%硫酸に、0.01g/ml濃度で溶解し、25℃でオストワルド式粘度計を用いて測定した。
(2)融点(Tm):DSC(PERKIN−ELMER製)を用い、試料8〜10mgを昇温速度20℃/分で測定して、得られた融解曲線の最大値を示す温度を融点とした。
実質的に水分を含まないアジピン酸5.82kgと、実質的に水分を含まないテレフタル酸7.42kgを容量30Lの溶解缶に投入し、窒素置換を行なった後、170℃の温度でアジピン酸を溶解した。アジピン酸溶融後に溶解缶に設置された撹拌機で内部の撹拌を開始し、均一なジカルボン酸スラリーを作製した。また、容器入りの実質的に水分を含まないヘキサメチレンジアミン9.80kgを室温60℃に設定された温調室で溶融状態にしたものを原料タンクに投入し、窒素置換を行なった後、タンクを60℃で保温した。なお、重合触媒として、次亜リン酸ナトリウムを重合後に得られるポリアミドプレポリマー100重量部に対して0.05重量%になるようにジカルボン酸スラリー中に混合して添加した。準備した原料はそれぞれプランジャーポンプを用いて、ジカルボン酸スラリーを3.31kg/hr、ヘキサメチレンジアミン溶液を2.45kg/hrの供給速度で、2Lの縦型円筒状の重合反応器に連続供給した。ここで、原料供給配管は内径1.78mmのサイズのものを使用した。重合反応器で、缶内温度283℃、圧力3.5MPa、滞留時間20分の条件下でポリアミドプレポリマーを連続重合し、得られたポリアミドプレポリマーの相対粘度は1.29であった。この連続重合したポリアミドプレポリマーを、重合反応器からφ30mm二軸押出機(L/D=42)に供給し、リヤベントからフラッシュした水分を除去するとともに、シリンダー温度315℃、スクリュー回転数200rpm、滞留時間100秒、第10ゾーンのベント減圧度−500mmHgの条件で高重合度化を行った。得られたポリアミドの相対粘度は2.22、融点305℃であり、問題なく製造することができた。
実施例1同様に、ジカルボン酸スラリーおよびヘキサメチレンジアミン溶液を作製し、同様の供給速度で窒素置換を実施した100Lの完全混合型の重合反応器に全量連続供給した。なお、凝固点降下により重合中の固化防止を図るため、ヘキサメチレンジアミンの原料供給装置を使用して、水を原料モノマー100重量部に対し20重量部になるように追加供給した。重合反応器内を再度窒素置換し、ジャケット温度320℃で加熱を開始し、缶内温度が200℃になった時点で撹拌機を起動し30rpm運転した。圧力は3.5MPaで保持しながら重合を進め、缶内温度が280℃に到達した時点で、吐出した。得られたポリアミドプレポリマーの相対粘度は1.27であった。このポリアミドプレポリマーを実施例1同様に高重合度化を行った。得られたポリアミドの相対粘度は2.18、融点305℃であり、問題なく製造することができた。
実施例同様に実質的に水分を含まないアジピン酸5.82kgと、実質的に水分を含まないテレフタル酸7.42kgを準備し、粉末の状態でミキサーを使用して混合し、原料を準備した。ヘキサメチレンジアミンは実施例同様に準備した。ジカルボン酸の粉末原料はボールフィーダーを使用して2Lの縦型円筒状の重合反応器に連続供給を試みたが、運転開始後すぐに詰まりが発生し、解体点検したところ重合反応器上部から供給ラインにかけて塊が生成しており、所望のポリアミドプレポリマーを得ることができなかった。
Claims (7)
- 実質的に水分を含まないジカルボン酸成分とジアミン成分を反応させて得られるポリアミドを製造する際に、融点以上の温度で溶融した脂肪族ジカルボン酸に芳香族ジカルボン酸が分散したジカルボン酸スラリーの状態で、反応器に連続供給することを特徴とするポリアミドの製造方法。
- 融点以上の温度で溶融したジアミン成分を反応器に連続供給することを特徴とする請求項1記載のポリアミドの製造方法。
- 反応器が連続式またはバッチ式であることを特徴とする請求項1〜2のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
- 脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸または/およびセバシン酸であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
- 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸または/およびイソフタル酸であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
- ジアミン成分がヘキサメチレンジアミンまたは/およびペンタメチレンジアミンであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
- ジカルボン酸スラリー移送中の配管内流速が0.07m/秒以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか記載のポリアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007272647A JP5481776B2 (ja) | 2007-10-19 | 2007-10-19 | ポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007272647A JP5481776B2 (ja) | 2007-10-19 | 2007-10-19 | ポリアミドの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009102450A true JP2009102450A (ja) | 2009-05-14 |
JP5481776B2 JP5481776B2 (ja) | 2014-04-23 |
Family
ID=40704476
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007272647A Expired - Fee Related JP5481776B2 (ja) | 2007-10-19 | 2007-10-19 | ポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5481776B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010031266A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-02-12 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物およびそれらの成形品 |
JP2010053359A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-03-11 | Toray Ind Inc | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミドの連続製造方法ならびに製造装置 |
JP2010077420A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-04-08 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂組成物 |
JP2012172056A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Unitika Ltd | 半芳香族ポリアミド |
JP2012188557A (ja) * | 2011-03-11 | 2012-10-04 | Unitika Ltd | ポリアミドの製造方法 |
JPWO2013190629A1 (ja) * | 2012-06-19 | 2016-02-08 | 東レ株式会社 | ポリアミドの製造方法 |
CN115725072A (zh) * | 2021-08-31 | 2023-03-03 | 华润化学材料科技股份有限公司 | 尼龙干盐及其制备方法 |
CN115806667A (zh) * | 2021-09-13 | 2023-03-17 | 成都肆零壹科技有限公司 | 一种半芳香族尼龙连续化聚合工艺 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999061511A1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Solutia Inc. | Continuous polyamidation process |
JP2000007722A (ja) * | 1998-06-26 | 2000-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
JP2001200052A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミドの連続製造方法 |
JP2002220466A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂の連続重合方法 |
JP2004204026A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリアミドの連続製造方法 |
JP2004204025A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリアミドの製造方法 |
JP2009114429A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-28 | Toray Ind Inc | ポリアミドの連続製造方法 |
-
2007
- 2007-10-19 JP JP2007272647A patent/JP5481776B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999061511A1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Solutia Inc. | Continuous polyamidation process |
JP2000007722A (ja) * | 1998-06-26 | 2000-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
JP2001200052A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミドの連続製造方法 |
JP2002220466A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂の連続重合方法 |
JP2004204026A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリアミドの連続製造方法 |
JP2004204025A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリアミドの製造方法 |
JP2009114429A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-28 | Toray Ind Inc | ポリアミドの連続製造方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010031266A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-02-12 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物およびそれらの成形品 |
JP2010053359A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-03-11 | Toray Ind Inc | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミドの連続製造方法ならびに製造装置 |
JP2010077420A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-04-08 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂組成物 |
JP2012172056A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Unitika Ltd | 半芳香族ポリアミド |
JP2012188557A (ja) * | 2011-03-11 | 2012-10-04 | Unitika Ltd | ポリアミドの製造方法 |
JPWO2013190629A1 (ja) * | 2012-06-19 | 2016-02-08 | 東レ株式会社 | ポリアミドの製造方法 |
US9284410B2 (en) | 2012-06-19 | 2016-03-15 | Toray Industries, Inc. | Polyamide production method |
CN115725072A (zh) * | 2021-08-31 | 2023-03-03 | 华润化学材料科技股份有限公司 | 尼龙干盐及其制备方法 |
CN115806667A (zh) * | 2021-09-13 | 2023-03-17 | 成都肆零壹科技有限公司 | 一种半芳香族尼龙连续化聚合工艺 |
CN115806667B (zh) * | 2021-09-13 | 2024-05-24 | 成都肆零壹科技有限公司 | 一种半芳香族尼龙连续化聚合工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5481776B2 (ja) | 2014-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5487782B2 (ja) | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミドの連続製造方法 | |
JP5481776B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
TWI518109B (zh) | 聚醯胺樹脂 | |
JP2009114429A (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
JP6010153B2 (ja) | ポリアミドを製造するためのバッチ法 | |
JP5194978B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
TWI580709B (zh) | 共聚聚醯胺樹脂、其製造方法、樹脂組成物及由該等所構成之成形品 | |
JP2000103847A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP4060251B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
CA2156233C (en) | Copolymerized polyamide and a production process thereof | |
KR20100033970A (ko) | 폴리아미드의 제조 방법 | |
TWI491641B (zh) | 聚醯胺的製造方法 | |
KR100799037B1 (ko) | 폴리아미드의 제조방법 | |
KR101835451B1 (ko) | 폴리아미드 수지의 제조 방법 | |
EP1118630A2 (en) | Process for producing polyamide | |
JP2009203422A (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
JP4151354B2 (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
EP2035481A1 (en) | Manufacture of polyamides | |
KR101584494B1 (ko) | 폴리아미드 제조 방법 | |
JP2012149238A (ja) | 半芳香族ポリアミド原料の製造方法および半芳香族ポリアミドの製造方法 | |
KR100799015B1 (ko) | 폴리아미드 제조방법 | |
JP5892065B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
US9534083B2 (en) | Production of polyamides by polycondensation | |
EP3502165A1 (en) | Process for preparing a copolyamide without encrustation in the autoclave | |
JP2016141698A (ja) | 脱水重縮合系ポリマーの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101004 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120517 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120529 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120724 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130305 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130424 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140121 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140203 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5481776 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |