JPS59184240A - 安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物 - Google Patents
安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物Info
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- JPS59184240A JPS59184240A JP58059724A JP5972483A JPS59184240A JP S59184240 A JPS59184240 A JP S59184240A JP 58059724 A JP58059724 A JP 58059724A JP 5972483 A JP5972483 A JP 5972483A JP S59184240 A JPS59184240 A JP S59184240A
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- vinyl chloride
- resin
- phosphite
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物、
詳しくは、ポリ場−化ビニル系樹脂及びポリウレタン樹
脂から成るポリマーブレンドまたは塩化ビニル−ウレタ
ン共重合樹脂に、ハロゲン酸素酸塩を添加して成る、安
定化された塩化ビニル−ウレタン組成物に関するもので
ある。
詳しくは、ポリ場−化ビニル系樹脂及びポリウレタン樹
脂から成るポリマーブレンドまたは塩化ビニル−ウレタ
ン共重合樹脂に、ハロゲン酸素酸塩を添加して成る、安
定化された塩化ビニル−ウレタン組成物に関するもので
ある。
ポリ塩化ビニル系樹脂は所謂可塑剤を配合することによ
り種々の硬度をもつ成型物を作ることができ、汎用の熱
可塑性樹脂として広（利用されている。然しなから、一
般に可塑剤は低分子量の化合物であるため、揮発、移行
、溶出等の現象が生じ、物性の低下のみならず、衛生上
の問題も提起されている。この問題に対処するために高
分子量のポリウレタン樹脂をポリ塩化ビニル系樹脂に配
合することが実施されている。然しながら、これらの樹
脂は一般に安定性が悪い。
り種々の硬度をもつ成型物を作ることができ、汎用の熱
可塑性樹脂として広（利用されている。然しなから、一
般に可塑剤は低分子量の化合物であるため、揮発、移行
、溶出等の現象が生じ、物性の低下のみならず、衛生上
の問題も提起されている。この問題に対処するために高
分子量のポリウレタン樹脂をポリ塩化ビニル系樹脂に配
合することが実施されている。然しながら、これらの樹
脂は一般に安定性が悪い。
即ち、ポリ塩化ビニル系樹脂は熱、光の作用により脱塩
化水素反応を起こし易く、加工製品の物性低下、色調の
悪化等を生じ著しい不利益を生ずる。またポリウレタン
樹脂は熱、紫外線、酸素等の作用を受は易く、劣化、着
色、変質をきたし易い。
化水素反応を起こし易く、加工製品の物性低下、色調の
悪化等を生じ著しい不利益を生ずる。またポリウレタン
樹脂は熱、紫外線、酸素等の作用を受は易く、劣化、着
色、変質をきたし易い。
かかる欠点を解消するために、従前より含ハロゲン樹脂
用の安定剤、例えば、鉛、カルシウム、バリウム、マグ
ネシウム、亜鉛、カドミウム等の金属石鹸類、有機錫化
合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物等が単
独であるいは各種紐み合わせて使用されてきた。又、ボ
リウレクン樹脂用の安定剤、例えば、アブ化合物、アミ
ン類、カルボジイミド類、ジチオカルバミン酸誘導体、
尿素、チオ尿素及びこれらの誘導体、フェノールＵｎ、
ハロゲン化シラン頬等が単独又は組合せで、あるいは含
ハロゲン樹脂用安定剤との併用で種々検問されてきた。
用の安定剤、例えば、鉛、カルシウム、バリウム、マグ
ネシウム、亜鉛、カドミウム等の金属石鹸類、有機錫化
合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物等が単
独であるいは各種紐み合わせて使用されてきた。又、ボ
リウレクン樹脂用の安定剤、例えば、アブ化合物、アミ
ン類、カルボジイミド類、ジチオカルバミン酸誘導体、
尿素、チオ尿素及びこれらの誘導体、フェノールＵｎ、
ハロゲン化シラン頬等が単独又は組合せで、あるいは含
ハロゲン樹脂用安定剤との併用で種々検問されてきた。
然しながら、それらの効果は十分と合い運＜、十分な効
果を奏する安定剤が要望されていた。
果を奏する安定剤が要望されていた。
かかる現状に鑑の、本発明者等は、長年鋭意検δ・ｊ−
？ｃ重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂及びポリウレタ
ン樹脂から成るポリマーブレンドまたは塩化ビニル−ウ
レタン共重合樹脂に、ハロゲン酸素酸塩を添加するなら
ば、該樹脂の熱着色性、熱安定性、耐候性等を著しく向
上することを見い出し本発明に到達したものである。
？ｃ重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂及びポリウレタ
ン樹脂から成るポリマーブレンドまたは塩化ビニル−ウ
レタン共重合樹脂に、ハロゲン酸素酸塩を添加するなら
ば、該樹脂の熱着色性、熱安定性、耐候性等を著しく向
上することを見い出し本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂及びポリウレタ
ン樹脂から成るポリマーブレンドまたは塩化ビニル−ウ
レタン共重合樹脂に、ハロゲン酸素酸塩を添加して成る
、安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物を提供する
ものである。
ン樹脂から成るポリマーブレンドまたは塩化ビニル−ウ
レタン共重合樹脂に、ハロゲン酸素酸塩を添加して成る
、安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物を提供する
ものである。
以下に本発明の塩化ビニル−ウレタン組成物を詳述する
。
。
本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩
化ビニルホモポリマー、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共
重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニルー
イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共
重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニループクジエン共重合体、塩化ビニル−
イソプレン共重合体、塩化ヒ＝ ／ｌ／−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。
化ビニルホモポリマー、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共
重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニルー
イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共
重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニループクジエン共重合体、塩化ビニル−
イソプレン共重合体、塩化ヒ＝ ／ｌ／−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。
また、本発明で用いられるポリウレタン樹脂は、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシア
ネートと両末端に水酸基を有する高分子量のポリエステ
ルポリオールあるし）はポリエーテルポリオールと、必
要に応じ、グリコール、ジアミン、ヒドラジン等の鎖延
長剤とから富法により製造されるものである。
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシア
ネートと両末端に水酸基を有する高分子量のポリエステ
ルポリオールあるし）はポリエーテルポリオールと、必
要に応じ、グリコール、ジアミン、ヒドラジン等の鎖延
長剤とから富法により製造されるものである。
また、本発明で用いられる塩化ビニル−ウレタン共重合
樹脂は、例えば、不飽和脂肪族二塩基酸を酸成分の一部
または全部として含有するポリエステルポリオールとポ
リイソシー１ネートから製造される不飽和ポリウレタン
に塩化ビニルをグラフト重合させたもの等が挙げられる
。
樹脂は、例えば、不飽和脂肪族二塩基酸を酸成分の一部
または全部として含有するポリエステルポリオールとポ
リイソシー１ネートから製造される不飽和ポリウレタン
に塩化ビニルをグラフト重合させたもの等が挙げられる
。
本発明で安定化される、ポリ塩化ビニル系樹脂及びポリ
ウレタン樹脂から成るポリマーブレンドにおいて、それ
らの樹脂の量比は特に限定されないが、ポリ塩化ビニル
系樹脂３０〜８０重量％、ポリウレタン樹脂７０〜２０
重量％のものが好ましい。
ウレタン樹脂から成るポリマーブレンドにおいて、それ
らの樹脂の量比は特に限定されないが、ポリ塩化ビニル
系樹脂３０〜８０重量％、ポリウレタン樹脂７０〜２０
重量％のものが好ましい。
又、本発明で安定化される塩化ビニル−ウレタン共重合
樹脂においては塩化ビニル成分３０〜８０重量％、ウレ
タン成分７０〜２０重量％のものが好ましい。
樹脂においては塩化ビニル成分３０〜８０重量％、ウレ
タン成分７０〜２０重量％のものが好ましい。
本発明で用いられるハロゲン酸素酸塩としては、例えば
過塩素酸塩（ＺｎＸＡＩＳＮｔ１４ 、Ｃｄ５Ｋ 、
Ｃａ、Ｓｒ、 Ｎａ−Ｐｂ、 ＢａＸＭｇ、 Ｌｉ）
、過沃素酸塩（Ｚｎ、ＮＨ４、Ｋ 、、Ｎａ、 ＰｂＸ
３ａ、、Ｌｉ） 、過臭素酸’ｆｉ （Ｚｎ。
過塩素酸塩（ＺｎＸＡＩＳＮｔ１４ 、Ｃｄ５Ｋ 、
Ｃａ、Ｓｒ、 Ｎａ−Ｐｂ、 ＢａＸＭｇ、 Ｌｉ）
、過沃素酸塩（Ｚｎ、ＮＨ４、Ｋ 、、Ｎａ、 ＰｂＸ
３ａ、、Ｌｉ） 、過臭素酸’ｆｉ （Ｚｎ。
八１、ＮＨ４、ＣｄＸ Ｋ 、、Ｃａ、、Ｓｒ、、Ｎａ
１ Ｐｂ、Ｂａ、Ｍｇ、 い）、塩素酸塩（Ｚｎ、
ＡＩ、 ＮＨ４、Ｃｄ、Ｋ 、 Ｃａ、 Ｓｒ、Ｎａ、
、Ｐｂ、 Ｂａ、 Ｍｇ、 Ｌｉ） 、臭素酸塩（Ｚｎ
、 ＡＩ、Ｎ１１４、Ｃｄ、、Ｋ 、、Ｃａ、 Ｓｒ、
、Ｎａ、 Ｐｂ、 Ｂａ、 Ｍｇ、 Ｌｉ） 、沃素酸
塩（Ｚｎ、 Ａｌ、ＮＨ４、ＣｄＸＫ 、、Ｃａ、、Ｓ
ｒ、、Ｎａ、 Ｐｂ。
１ Ｐｂ、Ｂａ、Ｍｇ、 い）、塩素酸塩（Ｚｎ、
ＡＩ、 ＮＨ４、Ｃｄ、Ｋ 、 Ｃａ、 Ｓｒ、Ｎａ、
、Ｐｂ、 Ｂａ、 Ｍｇ、 Ｌｉ） 、臭素酸塩（Ｚｎ
、 ＡＩ、Ｎ１１４、Ｃｄ、、Ｋ 、、Ｃａ、 Ｓｒ、
、Ｎａ、 Ｐｂ、 Ｂａ、 Ｍｇ、 Ｌｉ） 、沃素酸
塩（Ｚｎ、 Ａｌ、ＮＨ４、ＣｄＸＫ 、、Ｃａ、、Ｓ
ｒ、、Ｎａ、 Ｐｂ。
Ｂａ、 Ｍｇ、 Ｌｉ） 、亜塩素酸塩（Ｚｎ、 Ｃｄ
、 Ｋ 、 Ｎａ、 Ｐｂ、Ｃａ、、 Ｂａ、）、次亜
塩素酸塩（Ｌｉ、 Ｎａ、 Ｋ 、 Ｃａ。
、 Ｋ 、 Ｎａ、 Ｐｂ、Ｃａ、、 Ｂａ、）、次亜
塩素酸塩（Ｌｉ、 Ｎａ、 Ｋ 、 Ｃａ。
５ｒＸＢａ、 ＮＨ４） 、亜臭素酸塩（Ｎａ、 Ｋ
、 Ｃａ、 Ｂａ）などが挙げられる。これらは当然な
がら含水塩であっても良い。
、 Ｃａ、 Ｂａ）などが挙げられる。これらは当然な
がら含水塩であっても良い。
本発明に係るハロゲン酸素酸塩類の樹脂１００重量部に
対する好ましい添加量はｏ、ｏｏｏｔ〜１重量部である
。添加量が０．０００１重量部以下ではその効果はほと
んど見られず、１重量部以上添加しても効果はそれ以上
あがらす、むしろ強度を低下させるなどの不利益を招く
ことが多い。
対する好ましい添加量はｏ、ｏｏｏｔ〜１重量部である
。添加量が０．０００１重量部以下ではその効果はほと
んど見られず、１重量部以上添加しても効果はそれ以上
あがらす、むしろ強度を低下させるなどの不利益を招く
ことが多い。
ハロケン酸素酸塩はポリ塩化ビニル系樹脂の安定剤とし
て知られ一ζいるが、ポリウレタン樹脂に配合しノコ場
合は！゛４シ安定性を低下させ、また着色をりえる等の
欠点があり（後記の参考側参照）、本発明の塩化ビニル
−ウレタン樹脂に添加した場合に著しい効果が奏される
ことば全（予想されなかった。
て知られ一ζいるが、ポリウレタン樹脂に配合しノコ場
合は！゛４シ安定性を低下させ、また着色をりえる等の
欠点があり（後記の参考側参照）、本発明の塩化ビニル
−ウレタン樹脂に添加した場合に著しい効果が奏される
ことば全（予想されなかった。
本発明においては通常含ハロゲン樹脂の安定化に使用さ
れる種々の安定剤を併用することができる。これらの他
の安定剤としては有機酸の金属塩、有機錫化合物、有機
ボスファイト化合物、エポキシ化合物等が挙けられる。
れる種々の安定剤を併用することができる。これらの他
の安定剤としては有機酸の金属塩、有機錫化合物、有機
ボスファイト化合物、エポキシ化合物等が挙けられる。
本発明において使用できる有機酸の金属塩を構成するカ
ルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリ
ン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリスチン酸、バルミチ
ン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リノール酸、リ
ルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
イソデカン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、１２−ケトスクアリン酸、クロロステアリ
ン酸、フェニルステアリン酸、アラキン酸、ヘヘン酸、
エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、
やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂
肪酸の如き天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸
、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ −ｔ
ｅｒｔ−ブチル安息香酸、５−ｔｅｒｔ−オクチルサリ
チル酸、ナフテン酸、キシリル酸、エチル安息香酸、イ
ソプロピル安息香酸、ジーｔｅｒ ｔ−ブチル安息香酸
、ブロモ安息−ｉ 酸、モノブチルマレ−Ｉ・、モノデ
シルフタレート、シクロヘキサンカルボン酸などが挙げ
られる。
ルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリ
ン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリスチン酸、バルミチ
ン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リノール酸、リ
ルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
イソデカン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、１２−ケトスクアリン酸、クロロステアリ
ン酸、フェニルステアリン酸、アラキン酸、ヘヘン酸、
エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、
やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂
肪酸の如き天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸
、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ −ｔ
ｅｒｔ−ブチル安息香酸、５−ｔｅｒｔ−オクチルサリ
チル酸、ナフテン酸、キシリル酸、エチル安息香酸、イ
ソプロピル安息香酸、ジーｔｅｒ ｔ−ブチル安息香酸
、ブロモ安息−ｉ 酸、モノブチルマレ−Ｉ・、モノデ
シルフタレート、シクロヘキサンカルボン酸などが挙げ
られる。
また、フェノール類も有機酸として有用である。
例えばフェノール、クレゾール、エチルフェノール、ジ
メチルフェノール、イソプロピルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、フェニルフ
ェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、メ
チル−ｔ−ブチルフェノール、テトラメチルフェノール
、ポリ （ジーペンク）イソプロピルフェノール、ジイ
ソプロピル−ｍ−クレゾール、ブチルフェノール、イソ
アミルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチ
ルヘキシルフェノール、ｔ−ノニルフェノール、デシル
フェノール、ｔ−ドデシルフェノール、ｔ−オクチルフ
ェノール、オクチルフェノール、イソヘキシルフェノー
ル、オククデシルフェノール、ジイソブチルフェノール
、メチルプロピルフェノール、フチルーｔ−オクチルフ
ェノール、ジー１−ノニルフェノール、ジ−ｔ−ドデシ
ルフェノールなどが挙げられる。
メチルフェノール、イソプロピルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、フェニルフ
ェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、メ
チル−ｔ−ブチルフェノール、テトラメチルフェノール
、ポリ （ジーペンク）イソプロピルフェノール、ジイ
ソプロピル−ｍ−クレゾール、ブチルフェノール、イソ
アミルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチ
ルヘキシルフェノール、ｔ−ノニルフェノール、デシル
フェノール、ｔ−ドデシルフェノール、ｔ−オクチルフ
ェノール、オクチルフェノール、イソヘキシルフェノー
ル、オククデシルフェノール、ジイソブチルフェノール
、メチルプロピルフェノール、フチルーｔ−オクチルフ
ェノール、ジー１−ノニルフェノール、ジ−ｔ−ドデシ
ルフェノールなどが挙げられる。
金属成分とし２ては亜鉛、カド、ミウム等の第１ａ族金
屈、リチウム、ナトリウム、カリウム等の第１ａ族金屈
、及びバリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム等の第１ａ族金屈が包含される。
屈、リチウム、ナトリウム、カリウム等の第１ａ族金屈
、及びバリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム等の第１ａ族金屈が包含される。
これらの金属塩の添加量は樹脂１００重量部に対して０
．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜３重量部で
ある。
．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜３重量部で
ある。
本発明で使用できるエポキシ化合物としては、エポキシ
化大豆油、エボギシ化アマニ油、エポキシ化魚油等のエ
ポキシ化天然油、エポキシステアリン酸−ブチル、−オ
クチル等のエボキン化脂肪酸エステル、ビニルシクロヘ
キセンジエボキサイド、エポキシ化ポリブタジェン、３
．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化炭化
水素類、多価フェノール類とエピクロルヒドリンまたは
メチルエピクロルヒドリンとの反応によって得られるビ
スフェノール型及びノホラノク型のエポキシ樹脂が挙げ
られる。
化大豆油、エボギシ化アマニ油、エポキシ化魚油等のエ
ポキシ化天然油、エポキシステアリン酸−ブチル、−オ
クチル等のエボキン化脂肪酸エステル、ビニルシクロヘ
キセンジエボキサイド、エポキシ化ポリブタジェン、３
．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化炭化
水素類、多価フェノール類とエピクロルヒドリンまたは
メチルエピクロルヒドリンとの反応によって得られるビ
スフェノール型及びノホラノク型のエポキシ樹脂が挙げ
られる。
ビスフェノール型エボキン樹脂としては例えばアラルダ
イト５０２（チハガイギー社裂；エポキシ当量２３３〜
２５０：ｌ、アラルダイｌ−５０８（同；４００〜４５
５）、エピクロン８５０（大目本インキ化学製；１８４
〜１９４）、、エピクロン８３０ （同；１７０〜１９
０）、エピコート８２８ （シェル社製；１８４〜１９
４）、エピコート８３４（同；２３０〜２７０）、スミ
エポキシＥＬＡ１２８（住友化学裂；１８４〜１９４．
）、ＥＰ−−４１００（旭電化製：１８０〜２００）な
どか挙りられ、ノボラック型ユボキシ樹脂としては例え
ばＤＥＮ４３１ （ダウ社製；エポキシ当量１７２〜
１７９） 、ＤＥＮ４３８ （同；１７５〜１８２）、
エビクロンＮ−７４０（大日本インキ化学裂；１７０〜
１９０）、エピク１］７Ｎ−６８０（同；２２０〜２４
０）、ＣＩＢＡＥＰＮ１１３９（チハガイギー社製；１
７２〜１７９）、ＣＩＢＡＥＣＮ１２７３ （同；約２
２５）などが挙げられる。
イト５０２（チハガイギー社裂；エポキシ当量２３３〜
２５０：ｌ、アラルダイｌ−５０８（同；４００〜４５
５）、エピクロン８５０（大目本インキ化学製；１８４
〜１９４）、、エピクロン８３０ （同；１７０〜１９
０）、エピコート８２８ （シェル社製；１８４〜１９
４）、エピコート８３４（同；２３０〜２７０）、スミ
エポキシＥＬＡ１２８（住友化学裂；１８４〜１９４．
）、ＥＰ−−４１００（旭電化製：１８０〜２００）な
どか挙りられ、ノボラック型ユボキシ樹脂としては例え
ばＤＥＮ４３１ （ダウ社製；エポキシ当量１７２〜
１７９） 、ＤＥＮ４３８ （同；１７５〜１８２）、
エビクロンＮ−７４０（大日本インキ化学裂；１７０〜
１９０）、エピク１］７Ｎ−６８０（同；２２０〜２４
０）、ＣＩＢＡＥＰＮ１１３９（チハガイギー社製；１
７２〜１７９）、ＣＩＢＡＥＣＮ１２７３ （同；約２
２５）などが挙げられる。
これらエポキシ化合物の添加量は樹脂１００重量部ニ対
し０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５市量部
である。
し０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５市量部
である。
本発明で使用できる有機ホスファイト化合物としては、
ジフェニルデシルホスファイト、１−リフェニルポスフ
ァイト、トリス−ノニルフェニルボスファイＩ・、トリ
デシル、ｊクスファイト、トリス（２−エチルヘキシル
）ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（ジ
ノニルフェニル）ボスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、１−リラウリルホスファイト、ビス（ネ
オベンチルグワコール）−−１，４−ソクロヘキザンシ
メチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジイソデンルベンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（ラウリル−−２−チオエチル
）ホスファイト、テトラトリデシル−Ｌ １．３−ト
リス （２”−メチル−５°−第３ブチル−４′−オキ
シフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ，２〜
Ｃ１５混合アルキル）４゜４″−イソプロビリデンジフ
ェニルジボスファイト、トリス（４−オキシ−２，５−
ジー第３ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（４−
オキシ−３，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファイ
ト、２−エチルへキシルジフェニルホスファイ１−、ト
リス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水
素化−４，４゛〜イソプロピリテンジフエノールボリホ
スフアイト、ジフェニル・ビス〔４，４°−ｎ−ブチリ
デンビス（２−第３ブチル−５−メチルフェノール）〕
チオジェタノールジホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ヒスＣ４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
３ブチル〜５−メチルフェノール））−１，６−ヘキザ
ンジオールジホスフアイト、フェニル−４，４”−イソ
プロピリデンジフェノール・ペンクエリスリトールジホ
スファイト、フェニルジイソデシルボスファイト、テト
ラトリデシル−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
３ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ト
リス（２，４−シー第３ブチルフエニル）ホスファイト
、′ｒトリステアリルホスファイト、オクチルジフェニ
ルホスファイト、ジフェニルトリデシルボスファイト、
フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリス（２−
シクロへキシルフェニル）ボスファイト、ジトリデシル
・ジ（２−シクロヘキシルフェニル）・水添ビスフェノ
ールＡ・ジホスファイト、ジ（２，４−ジー第３ブチル
フエニル）シクロへキシルホスファイト、２．４−ジル
第３ブチルフェニル・ジイソデシルホスファイト、トリ
ス（ブトキシエトキシエチル）ホスファイト、ジフェニ
ルアシドホスファイト、ビス（２−シクロへキシルフェ
ニル）アシドホスファイト、ビス（２，４−ジー第３ブ
チルフエニル）アシドボスファイト、ビス（ノニルフェ
ニル）アシドホスファイト、ジヘンジルアシドホスファ
イトなどが挙げられる。
ジフェニルデシルホスファイト、１−リフェニルポスフ
ァイト、トリス−ノニルフェニルボスファイＩ・、トリ
デシル、ｊクスファイト、トリス（２−エチルヘキシル
）ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（ジ
ノニルフェニル）ボスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、１−リラウリルホスファイト、ビス（ネ
オベンチルグワコール）−−１，４−ソクロヘキザンシ
メチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジイソデンルベンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（ラウリル−−２−チオエチル
）ホスファイト、テトラトリデシル−Ｌ １．３−ト
リス （２”−メチル−５°−第３ブチル−４′−オキ
シフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ，２〜
Ｃ１５混合アルキル）４゜４″−イソプロビリデンジフ
ェニルジボスファイト、トリス（４−オキシ−２，５−
ジー第３ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（４−
オキシ−３，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファイ
ト、２−エチルへキシルジフェニルホスファイ１−、ト
リス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水
素化−４，４゛〜イソプロピリテンジフエノールボリホ
スフアイト、ジフェニル・ビス〔４，４°−ｎ−ブチリ
デンビス（２−第３ブチル−５−メチルフェノール）〕
チオジェタノールジホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ヒスＣ４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
３ブチル〜５−メチルフェノール））−１，６−ヘキザ
ンジオールジホスフアイト、フェニル−４，４”−イソ
プロピリデンジフェノール・ペンクエリスリトールジホ
スファイト、フェニルジイソデシルボスファイト、テト
ラトリデシル−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
３ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ト
リス（２，４−シー第３ブチルフエニル）ホスファイト
、′ｒトリステアリルホスファイト、オクチルジフェニ
ルホスファイト、ジフェニルトリデシルボスファイト、
フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリス（２−
シクロへキシルフェニル）ボスファイト、ジトリデシル
・ジ（２−シクロヘキシルフェニル）・水添ビスフェノ
ールＡ・ジホスファイト、ジ（２，４−ジー第３ブチル
フエニル）シクロへキシルホスファイト、２．４−ジル
第３ブチルフェニル・ジイソデシルホスファイト、トリ
ス（ブトキシエトキシエチル）ホスファイト、ジフェニ
ルアシドホスファイト、ビス（２−シクロへキシルフェ
ニル）アシドホスファイト、ビス（２，４−ジー第３ブ
チルフエニル）アシドボスファイト、ビス（ノニルフェ
ニル）アシドホスファイト、ジヘンジルアシドホスファ
イトなどが挙げられる。
これらの有機ホスファイト化合物の添加量は樹脂１００
重量部に対して０．０１〜１０重■部、好ましくは０．
１〜５重量部である。
重量部に対して０．０１〜１０重■部、好ましくは０．
１〜５重量部である。
本発明の組成物には必要に応して種々の可塑剤を加える
ことができる。
ことができる。
本発明において使用できる可塑剤としては、ジブチルフ
タレート、ジイソノニルツクレート、ブチルヘンシルフ
タレート、ジラウリルフタレート、ジブチルフタレート
、ジメチルフタレート、ジイソデシルツクレート、ジオ
クチルフタレ−１・、ジシクロへキシルフタレート等の
ツクレート系、ジオクチルアジペート、ジイソデシルア
ジベート、ジイソノニルアジペート、ジブチルジグリコ
ールアジベート等のアジペート系、トリクレジルホスフ
ェート、トリス（イソプロピルフェニル）ボスフェート
、トリブチルホスフェ−１−、トリエチルホスフェート
、トリオクチルホスフェ−１−１トリブトキシエチルホ
スフェート ボスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ
キシリルホスフェート等のホスフェート系、その他のポ
リエステル系、テトラヒドロフクレー１・系、アセレー
ト糸、セバケート系、ステアリン酸系、クエン酸系、ト
リメリテート系が挙げられる。
タレート、ジイソノニルツクレート、ブチルヘンシルフ
タレート、ジラウリルフタレート、ジブチルフタレート
、ジメチルフタレート、ジイソデシルツクレート、ジオ
クチルフタレ−１・、ジシクロへキシルフタレート等の
ツクレート系、ジオクチルアジペート、ジイソデシルア
ジベート、ジイソノニルアジペート、ジブチルジグリコ
ールアジベート等のアジペート系、トリクレジルホスフ
ェート、トリス（イソプロピルフェニル）ボスフェート
、トリブチルホスフェ−１−、トリエチルホスフェート
、トリオクチルホスフェ−１−１トリブトキシエチルホ
スフェート ボスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ
キシリルホスフェート等のホスフェート系、その他のポ
リエステル系、テトラヒドロフクレー１・系、アセレー
ト糸、セバケート系、ステアリン酸系、クエン酸系、ト
リメリテート系が挙げられる。
本発明の組成物に紫外線吸収剤を添加するならば、光安
定性を向上させ得るので、使用目的に応して適宜これら
を選択して使用することが可能である。これらにはヘン
シフエノン系、ヘンシトリアゾール系、ザリシレート系
、置換アクリロニトリル系等が挙げられる。
定性を向上させ得るので、使用目的に応して適宜これら
を選択して使用することが可能である。これらにはヘン
シフエノン系、ヘンシトリアゾール系、ザリシレート系
、置換アクリロニトリル系等が挙げられる。
また、本発明の組成物に通當用いられる安定化助剤を添
加することができる。例えば、２，６−ジーＬ−ブチル
−ｐ−クレゾール、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジフェニルチオ尿素、フェニルインドール、チオジグリ
コールビス（アミン’／ ＋１ ｈ ネート）、ペンク
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、ソルビトール、マ
ニトール、アニリノジチオトリアジン、メラミン、ヒス
−（ジペンタエリスリトール）アジペーｔ−、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸亜鉛、ノ
ニルフェノキシポリエトキシ燐酸、安息香酸、ケイヒ酸
、ジヘンゾイルメタン、ステアロイルヘンジイルメタン
、ヘンゾイルペンクノイルメタン等が挙げられる。
加することができる。例えば、２，６−ジーＬ−ブチル
−ｐ−クレゾール、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジフェニルチオ尿素、フェニルインドール、チオジグリ
コールビス（アミン’／ ＋１ ｈ ネート）、ペンク
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、ソルビトール、マ
ニトール、アニリノジチオトリアジン、メラミン、ヒス
−（ジペンタエリスリトール）アジペーｔ−、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸亜鉛、ノ
ニルフェノキシポリエトキシ燐酸、安息香酸、ケイヒ酸
、ジヘンゾイルメタン、ステアロイルヘンジイルメタン
、ヘンゾイルペンクノイルメタン等が挙げられる。
その他必要に応じて、本発明の組成物には例えば顔料、
充填剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、螢
光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、光劣化剤、赤
外線吸収剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含させ
ることができる。
充填剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、螢
光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、光劣化剤、赤
外線吸収剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含させ
ることができる。
以下実施例を挙げて本発明の効果を具体的に説明するが
、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
製造例
アシヒン酸５００部、１，４−ブタンジオール３６０部
を窒素吹込み管、温度計、攪拌装置の付いたフラスコに
仕込み窒素気流中１３０℃〜１８０°Ｃの温度で、４０
時間生成する水を系外心こ除きながら、反応させると、
酸価０．８、水酸基価４４。
を窒素吹込み管、温度計、攪拌装置の付いたフラスコに
仕込み窒素気流中１３０℃〜１８０°Ｃの温度で、４０
時間生成する水を系外心こ除きながら、反応させると、
酸価０．８、水酸基価４４。
０のポリエステルジオールが得られる。
この、ｊミリエステルジオール１０００部と、鎖延長剤
としての１，４−ブタンジオール３５部と、ジイソシア
ネ−１−としてのトリレンジイソシアネート２７０部を
用いウレタン樹脂を製造した。
としての１，４−ブタンジオール３５部と、ジイソシア
ネ−１−としてのトリレンジイソシアネート２７０部を
用いウレタン樹脂を製造した。
実施例１
下記の配合物を１７０°Ｃで１０分間ローＪし混練し、
次いでプレス成型して厚さ２ｍｎ＋のシートを作成した
。このシートを用いて透明性、ギーふ一ニメ゛ーブン中
での１ ９ ０ ’Ｃにおける耐熱性及びｌ ２ Ｑ
’Ｃにおりる熱老化着色性を調べた。その結果を次の第
１表に示す。
次いでプレス成型して厚さ２ｍｎ＋のシートを作成した
。このシートを用いて透明性、ギーふ一ニメ゛ーブン中
での１ ９ ０ ’Ｃにおける耐熱性及びｌ ２ Ｑ
’Ｃにおりる熱老化着色性を調べた。その結果を次の第
１表に示す。
尚、透明性は良好（○）−普通（Δ）−悪も′１（×）
で、耐１１．ｉ５性は黒化するまでの時間（分）で、熱
老化着色性は無色（１）−黄色（５）−黒色θＣ）の１
０段階でそれぞれ評価した。
で、耐１１．ｉ５性は黒化するまでの時間（分）で、熱
老化着色性は無色（１）−黄色（５）−黒色θＣ）の１
０段階でそれぞれ評価した。
〈配合〉
ホリ塩化ヒニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３Ｅｌ’ ）
５ ０ ｍ’ａｒｊ”ｆ；ポリウレタン樹脂（製造例）
５０ Ｂａ−ステアレート ２．Ｏ。
５ ０ ｍ’ａｒｊ”ｆ；ポリウレタン樹脂（製造例）
５０ Ｂａ−ステアレート ２．Ｏ。
Ｚｎ−ステアレー、 ト１． ０
テトラ （ＣＬｚ〜１５アルキル）ヒ゛スフエノールＡ
・ジホスファイト ０．７ハロゲン酸素酸塩（第
１表）０．１ 第 １ 表 実施例２ 下記の配合物を用いて実施例１と同様にシー１〜を作成
し、このシートを用いてギヤーオーブン中での１２０°
Ｃにおける熱老化着色性を調べた。その結果を次の第２
表に示す。
・ジホスファイト ０．７ハロゲン酸素酸塩（第
１表）０．１ 第 １ 表 実施例２ 下記の配合物を用いて実施例１と同様にシー１〜を作成
し、このシートを用いてギヤーオーブン中での１２０°
Ｃにおける熱老化着色性を調べた。その結果を次の第２
表に示す。
尚、評価方法は実施例１と同しである。
〈配合〉
ポリ塩化ビニル樹脂 ７０重量部（日本
ゼオン社製Ｇ ｅ ｏ ｎ １０３ Ｅ Ｐ ）ポリウ
レタン樹脂 ２５（日本エラストラ
ン社製Ｅ３８５ＦＮＡＴ）エポキシ化大豆油
２．０Ｂａ−ステアレート
２，０Ｚｎ−オクトエート
０．５トリスノニルフエニルボスフアイト ０．５
ハロゲン酸素酸塩（第２表＞ ０．０５第２
表 参考例 ポリウレタン樹脂１００重量部（製造例）のツメチルホ
ルムアミド溶液に２，６−ジー第３ブチル−Ｐ−クレゾ
ール０．５重量部及びハロゲン酸素酸塩０．１重量部を
加え、よく攪拌した後アルミ箔上に塗布、乾燥し厚さ０
．５ｍｍの塗膜を得た。
ゼオン社製Ｇ ｅ ｏ ｎ １０３ Ｅ Ｐ ）ポリウ
レタン樹脂 ２５（日本エラストラ
ン社製Ｅ３８５ＦＮＡＴ）エポキシ化大豆油
２．０Ｂａ−ステアレート
２，０Ｚｎ−オクトエート
０．５トリスノニルフエニルボスフアイト ０．５
ハロゲン酸素酸塩（第２表＞ ０．０５第２
表 参考例 ポリウレタン樹脂１００重量部（製造例）のツメチルホ
ルムアミド溶液に２，６−ジー第３ブチル−Ｐ−クレゾ
ール０．５重量部及びハロゲン酸素酸塩０．１重量部を
加え、よく攪拌した後アルミ箔上に塗布、乾燥し厚さ０
．５ｍｍの塗膜を得た。
この塗膜を１２０℃のギヤーオーブン中で１２０時間加
熱した後の着色を観察した。また、塗膜の伸びを測定し
、加熱前の伸びとの比、即ち、伸び残率を測定した。そ
の結果を次の第３表に示す。
熱した後の着色を観察した。また、塗膜の伸びを測定し
、加熱前の伸びとの比、即ち、伸び残率を測定した。そ
の結果を次の第３表に示す。
第 ３ 表
Claims (1)
- ポリ塩化ビニル系樹脂及びポリウレタン樹脂から成るポ
リマーブレンドまたは塩化ビニル−ウレタン共重合樹脂
に、ハロゲン酸素酸塩を添加して成る、安定化された塩
化ビニル−ウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58059724A JPS59184240A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | 安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58059724A JPS59184240A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | 安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184240A true JPS59184240A (ja) | 1984-10-19 |
| JPH033707B2 JPH033707B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=13121432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58059724A Granted JPS59184240A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | 安定化された塩化ビニル−ウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184240A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2634490A1 (fr) * | 1988-07-19 | 1990-01-26 | Nippon Synthetic Chem Ind | Composition comprenant une resine thermoplastique a teneur en halogene et un polymere d'alcool vinylique |
| JPH0275648A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-03-15 | Okamoto Ind Inc | ストレッチフイルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2021147417A (ja) * | 2020-03-16 | 2021-09-27 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 樹脂組成物及び電線被覆材 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101616197B1 (ko) * | 2014-09-19 | 2016-04-28 | 신분희 | 조향장치용 소음 측정장치 |
-
1983
- 1983-04-05 JP JP58059724A patent/JPS59184240A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2634490A1 (fr) * | 1988-07-19 | 1990-01-26 | Nippon Synthetic Chem Ind | Composition comprenant une resine thermoplastique a teneur en halogene et un polymere d'alcool vinylique |
| JPH0275648A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-03-15 | Okamoto Ind Inc | ストレッチフイルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2021147417A (ja) * | 2020-03-16 | 2021-09-27 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 樹脂組成物及び電線被覆材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH033707B2 (ja) | 1991-01-21 |
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