JPS591826B2 - 捺染糊 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は捺染糊に関するものであり、更に詳しくはこと
に分散染料可染性成形品を捺染するためのスクリーン通
過性のよい、かつ皮膜強度の優れた、しかも均一で尖鋭
性の優れた捺染品を与えることのできる染料捺染糊に関
する。

従来、カルボキシル基含有架橋型ビニル重合体の塩を増
粘剤とした捺染糊でポリエステル製品を印捺した場合、
該ビニル重合体の架橋密度によりスクリーンの目詰まり
、尖鋭性に著しい差異が見られる。

すなわち、架橋密度が大きいビニル重合体の場合はスク
リーンの目詰まりは良好であるが、尖鋭性が著しく劣り
、図柄を忠実に再現することが不可能である。

一方、架橋密度が小さいビニル重合体の場合は尖鋭性は
比較的良好であるが、スクリーンの目詰まりを生じ易い
ほか発色性が劣る等の欠点を有している。

このようなことからスクリーンの通過性と尖鋭性および
発色性の両性質の優れた増粘剤の開発が強く望まれてい
る。

本発明者はスクリーンの目詰まりのないしかも尖鋭性の
優れた捺染糊を得るべく鋭意研究の結果、本発明の方法
に到達した。

すなわち、本発明はエチレン性不飽和カルボン酸（イ）
、エチレン性不飽和基を分子中に２個以上有する多官能
性単量体（ロ）、およびこれらの単量体と共重合し得る
他のエチレン性不飽和単量体（１）を（イ） ： （０
） ： （）う−４０〜９９．９９ ：０．０１〜１５
：０〜５９．９９重量比の割合で共重合して得られるカ
ルボキシル基含有架橋型ビニル重合体の塙ａ）と５％水
溶液の２５℃における粘度（東京計器社ＢＳＨ型粘度計
、ローター煮７゜５０ＲＰＭで測定）が５０００ ｃｐ
ｓ以下の天然糊剤および／または半合成糊剤がら選ばれ
た低粘度糊剤の少くとも１種（ｂ）とを（ａ） ：（ｂ
）−７ｏ ： ３０〜２０：８０の重量比で、かつ（ａ
）と（ｂ）との合計で２．０〜１５重量％を含有するこ
とを特徴とする捺染糊である。

本発明の捺染糊はスクリーンの通過性が優れることから
目詰まり等の問題もなく、しかも型際尖鋭性の優れた捺
染品を得ることができる。

カルボキシル基含有架橋型重合体の塩の単独使用におい
ては架橋密度の太きいものでない限りスクリーン通過性
が悪く、目詰まりを生じ連続操業することが不可能であ
る。

したがって、連続操業性の点から架橋密度の比較的太き
いものを使わざるを得ないのが実状であるが、架橋密度
が大きくなれば抱水性が大きくなって自由水が増加する
ため毛管現象によるにじみが著しく、また捺染糊中に混
入される夾雑物特に塩類により粘度が変動し易い等の欠
点を生じる。

また架橋密度の太き（、ポリマーはそれだけ低固形分で
増粘されることから皮膜層が薄（、しかも皮膜そのもの
も硬くて脆いため均一かつ連続的なフィルムが形成され
ず、したがって印捺、乾燥中のコスレなどの欠点原因と
なる等の問題を有している。

本発明においては抱水性の小さい天然糊剤および／もし
くは半合成糊剤でしかも低粘度品を配合することによっ
て上記欠点を解決し、連続操業性があり、かつブリード
しない捺染糊を得ることに成功したものである。

本発明において用いられるカルボキシル基含有架橋型ビ
ニル重合体の塩としては、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイン酸モノ
エステルのよウナエチレン性不飽和カルボン酸と該不飽
和カルボン酸と共重合し得るエチレ泡不飽和基を分子中
に２個以上有する多官能性単量体および所望により更に
上記不飽和カルボン酸および多官能性単量体と共重合し
得る他のエチレン性不飽和単量体（以下付加的不飽和単
量体という）を共重合して得られる架橋型のポリビニル
カルボン酸の塩が好適である。

好ましい不飽和カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸である。

また使用し得る多官能性単量体としてはエチレングリコ
ールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパンのジー、ト
リーアクリレートまたはジー、トリーメタクリレート、
ペンタエリスリトールのジー、トリー、テトラ−アクリ
レートまたはジー、トリー、テトラ−メタクリレート、
ポリメチレングリコールのジアクリレートまたはジメタ
クリレート、ポリアルキレンエーテルグリコールのジア
クリレートマたはジメタクリレート、エリスリトール、
マニトール、ソルビトール等のポリアクリレートまたは
ポリメタクリレートのような多価アルコールおよび糖類
等のエチレン性不飽和酸ポリエステル類、エチレンクリ
コールジビニルエーテル、フタンジオールジビニルエー
テル、トリメチロールプロパンのシーマンはトリービニ
ルエーテル、ペンタエリスリトールのジー、トリーまた
はテトラ−ビニルエーテル、ソルビトール、エリスリト
ール、マニトール等のポリビニルエーテルのような多価
アルコールおよび糖類等のポリビニルエーテル類、ジア
リルフマレート、ジアリルマレエート、トリアリルトリ
メリテート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、ジアリルフマレート、ジメタリルイソフタレート
、ジアリルモノノ・イドロゼンホスフエート、トリアリ
ノ回−スフェート、ジアリルモノメチルホスフェ−１・
、ジアリルモノエチルホスフェート、シアリルモノフェ
ニルホスフェート、ジアリルモノベンジルホスフェート
、ジアリルモノハイドロゼンホスファイト、トリアリル
ホスファイト、ジアリルモノメチルホスファイト、ジア
リルモノフェニルホスファイト、ジアリルモノベンジル
ホスファイトのような有機酸または無機酸のポリアリル
またはポリメタリルエステル類、トリメチロールプロパ
ンのジーまたはトリアリルエーテル、ペンタエリスリト
ールのジー、トリーまたはテトラ−アリルエーテル、エ
リスリトールポリアリルエーテル、エリスリトールポリ
メタリルエーテル、アラビトールポリアリルエーテル、
アラビトールポリアリルエーテル、キジローズポリアリ
ルエーテル、グリコーズポリアリルエーテル、マンノー
ズポリアリルエーテル、マンノーズポリアリルエーテル
、ソルビトールポリアリルエーテル、イノシトールポリ
アリルエーテル、蔗糖のポリアリルエーテルのような多
価アルコールおよび糖類等のポリアリルまたはポリメタ
リルエーテル類、メチレンビスアクリルアミド、メチレ
ンビスメタクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド
、エチレンビスメタクリルアミド、ジヒドロキシエチレ
ンビスアクリルアミド、トリス（アクリロイル）へキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジンのようなポリ不飽和酸アミド類
、ジビニルケトン等が挙げられる。

しかし特に好ましいのは多価アルコールおよび糖類等の
ポリビニルエーテル、ポリアリルエーテル類である。

また使用し得る付加的不飽和単量体としてはメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
エチルへキシルアクリレート、ステアリルアクリレート
のようなアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレ−ト、ブチルメタクリレート、エチ
ルへキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香
酸ビニルのようなビニルエステル類、メチルビニルエー
テル、インブチルビニルエーテルのようなビニルエーテ
ル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、
イタコン酸アミド、ジアセトンアクリルアミドのような
不飽和酸アミド類のほか、アクリロニトリル、メタクリ
レ−ドリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、
ビニルピロリドン、エチレン、フロピレン、インブチレ
ン、フタジエン、マレイン酸ジメチル、アリルグリシジ
ルエーテル、ジグリシジルマレエート等が例示される。

なお上記不飽和カルボン酸、多官能性単量体および付加
的不飽和単量体の共重合比は重量比で通常４０〜９９．
９９：０．０１〜１５：０〜５９．９９であり、好まし
くは６０〜９９．５：０．５〜１０：０〜３９．５であ
る。

また上記以外にカルボキシル基含有線状重合体を後処理
により同程度の架橋密度に架橋させた重合体も使用する
ことができる。

該カルボキシル基含有架橋型重合体は通常の方法によっ
てアルヵりで中和され、ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩、アミノ塩のような塩として使用される。

一方、特開昭５２＝１２７９９３号公報に開示されてい
るように水可溶性有機溶媒中に不飽和カルボン酸、また
はこれを主体とする付加的不飽和単量体と多官能性単量
体とを投入しながら重合させ、同時にアルカリを逐次投
入して重合と中和を平行して行わせてもよい。

また、上記架橋型重合体の塩と配合される低粘度糊剤の
天然糊剤および／もしくは半合成糊剤としては、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロー人ヒドロキシグ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースのよう
なセルロース誘導体、ローカストビーンガム、グアーガ
ムのようなエーテル化物、アルギン酸ソーダ等の天然糊
剤（加工糊剤を含む）、半合成糊剤が挙げられるが、東
京計器社ＢＳＨ型粘度計、ローターＡ７．５０ＲＰＭ、
２５℃で測定した５重量％水溶液の粘度が５０００ Ｃ
ｐＳ以下、特に３０００ＣＰＳ以下の低粘度品が好まし
く、就中カルボキシメチルセルロース系、ローカストビ
ーンガム系低粘度品が特に好ましい。

上記架橋型重合体の塩と低粘度糊剤の配合比は重量で７
０／３０〜２０／８０であり、好ましくは５０１５０〜
２５／７５である。

上記架橋型重合体の塩および低粘度糊剤は夫々単独で水
性溶液とし捺染糊調合に用いることもできるし、また両
者の混合された水性溶液とし用いることもできる。

その配合量は両者合計で捺染糊に対し２〜１５重量％で
ある。

本発明において使用する分散染料は通常のパウダー品、
リツキツド品および特開昭５１−１００１２５号公報記
載のような非イオン性水性調整物のいずれであってもよ
い。

また捺染糊には染料の安定性向上のための還元防止剤、
不揮発性有機酸たとえばリンコ゛酸などを添加してもよ
（、更に通常の濃染剤を添加してもよい。

更にロート油のような硫酸化油を０．１〜２重量％捺染
糊に添加することにより一層良好な細線図柄を再現する
ことができる。

以下、実施例により本発明を説明する。

なお、実施例中の部および％は重量部および重量％であ
る。

実施例 １ オートクレーブにメチルアルコール４５．５ｋｇを仕込
み、これに過酸化ベンゾイル０．０８ｋｇを溶解した。

一方アクリル酸１６ｋｇとグリセリントリアリルエーテ
ルＱ、 ２４ ｋｇの混合単量体および４８％水酸化ナ
トリウム水溶液１８．５ｋｇを用意し、これを２５分割
して１５分間間隔にて前記メチルアルコール中に６５℃
で添加し、中和重合を繰返して１２時間で重合反応を終
了した。

架橋型ポリアクリル酸ナトリウムがスラリー状で形成さ
れ、このスラリーを沢別、メチルアルコールを除去、乾
燥して白色微粉末を得た。

得られた微粉末３部、ファインガム５Ｐ−１（第一工業
製某社、カルボキシメチルセルロース、５％水溶液の粘
度１００ＣＰＳ以下）３部、リンコ簾ｏ、２部、メタニ
トロベンゼンスルホ４ンーダ０．２部に水を加えて全量
を１００部とし元糊とした。

とノ元糊８０部にダイヤニックスプルーＢＧ−ＦＳＩＪ
キッド（三菱化成社、分散染料）５部および水１５部を
加えて充分攪拌して色糊とした。

色糊の粘度は東京計器社ＢＳＨ型粘度計ローター盃７．
５０ＲＰＭ、２５℃で測定し、１０８００ｃｐｓであっ
た。

ポリエステルジョーゼット上に、フラットスクリーン捺
染機により上記色糊を用いて１３５メツごシュ細線柄を
印捺、乾燥し、１７０℃で１０分間高温スチーミングし
た後、常法により８０℃で５分間還元洗浄した。

その結果、スクリーンの目詰まりもなく、尖鋭性の優れ
た図柄が再現された。

比較例 １〜２ カルボキシル基含有架橋型重合体の塩（実施例１で合成
したもの）および低粘度糊剤を夫々単独で表−１に示す
量使用し、他は実施例１と同じ組成の色糊を調整し、実
施例１と同様に印捺、固着、洗浄した。

その結果を表−１に示した。比較例１は抱水性大で尖鋭
性が著しく劣っていた。

また比較例２は抱水性が小さいにも拘らず尖鋭性が充分
でなく、しかもカラーイールドが劣る欠点を有していた
。

実施例２〜６および比較例３〜６ 実施例１に示した架橋型重合体の塩と表−２に示した各
種併用糊剤とを１／１（重量比）で表−２に示す量配合
使用し他は実施例１と同じ組成の色糊を調整し、実施例
１と同様に印捺、固着、洗浄した。

その結果を表−２に示した。表−２から明らかなように
、低粘度の天然または半合成糊剤と架橋型重合体の塩の
併用によりスフリーフＱ通過性および尖鋭性の共に優れ
た捺染糊が得られた。

実施例７〜１２および比較例７〜９ 実施例１で使用した架橋型重合体の塩とファインガム５
Ｐ−１の重量配合比および配合量を表−３に示すように
変化させ他は実施例１と同一組成の色糊を調整し、実施
例１と同様に印捺、固着、洗浄した。

ぞの結果を表〜３に示した。架橋型重合体の塩と低粘度
糊剤との重量配合比が７０ ： ３０〜２０：８０、就
中５０：５０〜３０ニア０で優れた尖鋭性が得られ、し
かもスクリーン通過性、ビルドアツプ性も良好であった
。

なお、本発明の捺染糊に更にロート油を１％配合したと
き＝層優れた尖鋭性が得られ細線柄を忠実に再現するこ
とができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和カルボン酸（イ）、エチレン性不
   飽和基を分子中に２個以上有する多官能性単量体（ロ）
   、およびこれらの単量体と共重合し得る他のエチレン性
   不飽和単量（ｅ）を（（４）：（ロ）：（′→−４０〜
   ９９．９ ： ０．０１〜１５：０〜５９．９９重量比
   の割合で共重合して得られるカルボキシル基含有架橋型
   ビニル重合体の塩（ａ）と５％水溶液の２５℃における
   粘度が５０００ ｃｐｓ以下の天然糊剤および／または
   半合成糊剤から選ばれた低粘度糊剤の少くとも１種（ｂ
   ）とを（ａ） ：（ｂ）〜７０ ： ３０〜２０ ：
   ８０の重量比で、かつ（ａ）と（ｂ）との合計で２．０
   〜１５重量％を含有することを特徴とする捺染糊。 ２ 低粘度糊剤カカルボキシメチルセルロース、ローカ
   ストビーンガムである特許請求の範囲第１項記載の捺染
   糊。 ３ （ａ）：（ｂ）〜５０ ： ５０〜２５ ： ７
   ５重量比である特許請求の範囲第１項記載の捺染糊。