JPS59179591A - 流動点降下剤を含む含ろう原油または燃料油 - Google Patents
流動点降下剤を含む含ろう原油または燃料油Info
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- JPS59179591A JPS59179591A JP5079484A JP5079484A JPS59179591A JP S59179591 A JPS59179591 A JP S59179591A JP 5079484 A JP5079484 A JP 5079484A JP 5079484 A JP5079484 A JP 5079484A JP S59179591 A JPS59179591 A JP S59179591A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
に脂肪族の炭化水素倶1冷ヴ、を有する少量の重合体を
流動点降下剤として含む含ろう原油または会ろう燃料油
、特に含ろう残さ燃料油に係る。
流動点降下剤として含む含ろう原油または会ろう燃料油
、特に含ろう残さ燃料油に係る。
このような原油または燃料油は英国特許明細書第116
188号及び1154966号中に開示されている。
188号及び1154966号中に開示されている。
これらの文献中に開示されている重合体は線状重合体で
あり、すぐれた流動点降下及び流動向上効果を示すが、
重合体が分校構造を有すると、特に低、濃度で更にすぐ
れた流動点降下及び流動向上効果が得られることがわか
った。
あり、すぐれた流動点降下及び流動向上効果を示すが、
重合体が分校構造を有すると、特に低、濃度で更にすぐ
れた流動点降下及び流動向上効果が得られることがわか
った。
本発明(弓1、重合体が分枝構造を有することを特徴と
する含6つ原油または含ろう燃料油に係る。
する含6つ原油または含ろう燃料油に係る。
このような重合体は、例えば英国特許明細書第1161
188号中に記載の原油及び英国特許明細書第1154
966号中に記載の燃料油のような、35℃よシ高い融
点と350℃よシ高い沸点とを有するろうを少なくとも
3 n<貴係含む原油及び燃料油の流動点を降下させる
のに特に好適である。
188号中に記載の原油及び英国特許明細書第1154
966号中に記載の燃料油のような、35℃よシ高い融
点と350℃よシ高い沸点とを有するろうを少なくとも
3 n<貴係含む原油及び燃料油の流動点を降下させる
のに特に好適である。
k油またけ燃料油の全組成に対する重合体の割合fd:
0.001〜2′づ■]、好ましく &i 0.005
〜0.05重量係である。
0.001〜2′づ■]、好ましく &i 0.005
〜0.05重量係である。
Llr、合体な1、好呻しくに
(Δ)炭嚢原子りが少量くとも14個の好ましく11非
分枝状の飽:h’o炭化水紫氷菓有する少なくとも1個
の不つffn羊ノオレフイン鮨肪族中−耶・体と、堝今
によっては、 (B) 好ましくは含″X\素極件基を有し、少;:
セ、好オしくに全単狭体に対する割合が10重分係以下
の、少なくとも1個の別の不@和モノオレフィン坪骨休
と、 (0重合により分枝状+jjt造を有し・かつ・;′M
橋結合を有さない重合体を形成する非常に少fW1例え
ば全草−計体(てflするi!+11合が0.01〜1
重呈係、好ましくは0.01〜0.51■の、少なくと
も1個の不飽和ポリオレフィンMj−t 体ト、 から成る共重合体である。
分枝状の飽:h’o炭化水紫氷菓有する少なくとも1個
の不つffn羊ノオレフイン鮨肪族中−耶・体と、堝今
によっては、 (B) 好ましくは含″X\素極件基を有し、少;:
セ、好オしくに全単狭体に対する割合が10重分係以下
の、少なくとも1個の別の不@和モノオレフィン坪骨休
と、 (0重合により分枝状+jjt造を有し・かつ・;′M
橋結合を有さない重合体を形成する非常に少fW1例え
ば全草−計体(てflするi!+11合が0.01〜1
重呈係、好ましくは0.01〜0.51■の、少なくと
も1個の不飽和ポリオレフィンMj−t 体ト、 から成る共重合体である。
単量体(Nは好捷しくは英国特許明細@第116118
8号中に記載の単量体、特に英国特許明細婁第1154
966号中に記載されているような、炭素原子数18〜
30個の非分校状の慢オY1炭化水素倹カ、を有する単
量体である。
8号中に記載の単量体、特に英国特許明細婁第1154
966号中に記載されているような、炭素原子数18〜
30個の非分校状の慢オY1炭化水素倹カ、を有する単
量体である。
特に好ましくは、単量体(〜はn−オクタチアクル及び
n−エイコシルCC,2o)(メタ)アクリレート等の
アルキル(メタ)アクリレート、及びマレイン酸、フマ
ル酸及びイタコン酸のジ−n−ベヘニル(C2,)ニス
デル等の不飽和シカルピンが;It/酸のジアルキルエ
ステルである。
n−エイコシルCC,2o)(メタ)アクリレート等の
アルキル(メタ)アクリレート、及びマレイン酸、フマ
ル酸及びイタコン酸のジ−n−ベヘニル(C2,)ニス
デル等の不飽和シカルピンが;It/酸のジアルキルエ
ステルである。
好ましくは洋陰体(B)は、スチレン、メチルスチレン
、第三ブチルスチレン、ビニルトルエン、及びモノオレ
フィン、例えばエチレン、プロピレン及びブチレン、特
に好寸しくは、アクリルニトリル、アクリルアミド、p
−アミノスチレン等の含窒素基を有する不飽和モノオレ
フィン化合物、特に、ビニルピリジン、特に4−ビニル
ピリジンや、N−ビニルピロリドン等の複素環含窒素基
を有する化合物である。
、第三ブチルスチレン、ビニルトルエン、及びモノオレ
フィン、例えばエチレン、プロピレン及びブチレン、特
に好寸しくは、アクリルニトリル、アクリルアミド、p
−アミノスチレン等の含窒素基を有する不飽和モノオレ
フィン化合物、特に、ビニルピリジン、特に4−ビニル
ピリジンや、N−ビニルピロリドン等の複素環含窒素基
を有する化合物である。
好捷しくは単量体(0は、ジオール、トリオール及びテ
トラオール等のアルカンポリオールのポリエステル、及
び、アルカンポオールジ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びペンタ
エリトリトルテトラ(メタ)アクリレート等の不飽和モ
ノカルポジ沁カ酸である。
トラオール等のアルカンポリオールのポリエステル、及
び、アルカンポオールジ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びペンタ
エリトリトルテトラ(メタ)アクリレート等の不飽和モ
ノカルポジ沁カ酸である。
好ましくは、je IJオールの炭素原子数は1〜12
個であり、例えばエタンジオール、プロAンジオール、
ブタンジオール、特に1.4−ブタンジオール;琥珀酸
、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等の飽和または
不飽和ジカルボ7ヶ署酸のジビニルエステルの如きポリ
ビニル化合物;及びポリビニル芳香族化合物、特にジビ
ニルベンゼンである。前記及び他の好ましい単量体(C
)については英国特許明細書第1575507号中に記
載されている。
個であり、例えばエタンジオール、プロAンジオール、
ブタンジオール、特に1.4−ブタンジオール;琥珀酸
、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等の飽和または
不飽和ジカルボ7ヶ署酸のジビニルエステルの如きポリ
ビニル化合物;及びポリビニル芳香族化合物、特にジビ
ニルベンゼンである。前記及び他の好ましい単量体(C
)については英国特許明細書第1575507号中に記
載されている。
本発明の重合体の好適な分子量は10.000〜1.0
00.(l OO、好ましくは20,000〜250,
000(平均分子簗)である。
00.(l OO、好ましくは20,000〜250,
000(平均分子簗)である。
場合によっては他の添加剤として、他の流動点降下剤、
酸化防止剤、腐食防止剤、金属不活性剤、フィルタ目詰
まりとエマルション形成との防止用添加剤等を加えても
よい。
酸化防止剤、腐食防止剤、金属不活性剤、フィルタ目詰
まりとエマルション形成との防止用添加剤等を加えても
よい。
本発明は更に上記重合体、特にその製法及び脱ろう剤と
しての使用に係る。
しての使用に係る。
本発明の重合体は、ベンゼン、トルエンまたはキシレン
等の溶剤中で、ジベンゾイル(ルオキシドまたはアゾ−
ビス−イソブチロニトリル(AIBN、)等の開始剤と
、場合によってはアルキルメルがブタンまたは他のメル
カプタン等の連鎖移動剤とを用いてラジカル重合を行う
こと1てよシ生成される。
等の溶剤中で、ジベンゾイル(ルオキシドまたはアゾ−
ビス−イソブチロニトリル(AIBN、)等の開始剤と
、場合によってはアルキルメルがブタンまたは他のメル
カプタン等の連鎖移動剤とを用いてラジカル重合を行う
こと1てよシ生成される。
実施例1.2及び3
容量300m/の三頓フラスコE%攪拌器、温度計及び
加熱/冷却装置を取付け、以下の化合物(ダラム表示)
を充JI741.た。
加熱/冷却装置を取付け、以下の化合物(ダラム表示)
を充JI741.た。
ベヘニルアクリレート 83.08 83.3
7 82.94第三ドデシルメルカグタ7 0.1
82 0.182 0.197ブテレン1,4−ジ
クリレート − 0.101 0.233
トルエン 68.47 67.87
67.65A I B N
O,061fi、061. 0.060窒素1べ換(
θ2(25ppm )及び69′oに加熱後、トルエン
の一部にAIBNを溶解させた溶液を付加することによ
シ重合を開始した。反応温度け7o土1℃に調節した。
7 82.94第三ドデシルメルカグタ7 0.1
82 0.182 0.197ブテレン1,4−ジ
クリレート − 0.101 0.233
トルエン 68.47 67.87
67.65A I B N
O,061fi、061. 0.060窒素1べ換(
θ2(25ppm )及び69′oに加熱後、トルエン
の一部にAIBNを溶解させた溶液を付加することによ
シ重合を開始した。反応温度け7o土1℃に調節した。
共重合時間は21時間、変換率は95係以上(05滴定
による)であった。
による)であった。
分子量分布(ポリアクリレートスケール使用のGPC(
ケ9ル・ぐ−ミエイションクロマトグラフィによる)を
下表は示す。
ケ9ル・ぐ−ミエイションクロマトグラフィによる)を
下表は示す。
1 2 3Mn 67
.800 71,200 55.200Mw
412,000 400,000 1,030,
000実施例 4 容量300m1の二頭フラスコに覚拌器、温度計及び加
熱/冷却装はを取付け、以下の化合物を充填した。
.800 71,200 55.200Mw
412,000 400,000 1,030,
000実施例 4 容量300m1の二頭フラスコに覚拌器、温度計及び加
熱/冷却装はを取付け、以下の化合物を充填した。
ベヘニルアクリレート71.6 g
ff−1/7−1.4−ジアクリレート 0.206
94−ビニルピリジン 3.539トル
エン(一部使用) 55.8’5 g窒素
置換(02<25 ppm )及び70 ’0に加熱後
、トルエンの一部にAIBNo、328gを゛4解させ
た溶液を付加することにより共重合を開始した。瀧1釦
は71℃+1”OK調節した。共重合中、トルエン中に
55重量%の4−ビニルピリシンと0.673重量%の
t−ドデシルメルヵゾタンとを溶解させて成る溶液Aを
、トルエン中に4重賃係のAIBNを溶解させて成る溶
液Bとを予め決められた速度で、i、0口し/ヒ。
94−ビニルピリジン 3.539トル
エン(一部使用) 55.8’5 g窒素
置換(02<25 ppm )及び70 ’0に加熱後
、トルエンの一部にAIBNo、328gを゛4解させ
た溶液を付加することにより共重合を開始した。瀧1釦
は71℃+1”OK調節した。共重合中、トルエン中に
55重量%の4−ビニルピリシンと0.673重量%の
t−ドデシルメルヵゾタンとを溶解させて成る溶液Aを
、トルエン中に4重賃係のAIBNを溶解させて成る溶
液Bとを予め決められた速度で、i、0口し/ヒ。
逮加速度:
溶液A:共暇合の開始直後から
1) I L8tnl/ hrで1.5時間2)
、3.93 rnl / hrで45時間3) 2.
21 ml/ hrで4.0時間畿加した。
、3.93 rnl / hrで45時間3) 2.
21 ml/ hrで4.0時間畿加した。
溶液B:反応の3時間後から3.78 ml/ hrで
8時間醋加した。
8時間醋加した。
共重合時間は21時間、変換率(θ3滴定による)は9
2.1%、分子量分布(ポリアクリレートスケール使用
のGPCによる)は、 Mfi=43700 ; Mw=212000であった
。
2.1%、分子量分布(ポリアクリレートスケール使用
のGPCによる)は、 Mfi=43700 ; Mw=212000であった
。
試験
l 流動点応答
AI) スウエデン産試験用燃料(粘度:50υで7
9 mi/ s 、 *ろう率ニア、7重F汁係、ろう
の融点:63℃) A、STM D97による流動点の最大値を下表に示す
。非添加時の流動点は24′0であり、65’Oで添加
剤を加えた。
9 mi/ s 、 *ろう率ニア、7重F汁係、ろう
の融点:63℃) A、STM D97による流動点の最大値を下表に示す
。非添加時の流動点は24′0であり、65’Oで添加
剤を加えた。
大線状構造を有する類似の流動点降下剤2)ビンベイ産
原油(密度: 15 ’Oで0.833ky/l−z粘
度:40°0で32!)rd/秒及び60°Cで22・
、47秒、含ろう率:16重t%、ろうの融点:54°
C) ASTM D57による擬似流動点を下表に示す。
原油(密度: 15 ’Oで0.833ky/l−z粘
度:40°0で32!)rd/秒及び60°Cで22・
、47秒、含ろう率:16重t%、ろうの融点:54°
C) ASTM D57による擬似流動点を下表に示す。
非添加時の流動点は27℃であり、50″Oで添加剤を
加えた。
加えた。
大線状構造を有する類似の流動点降下剤Bl)スウエデ
ン産試験用燃料(工人1参照)大線状構造を有する類似
の流動点降下剤2)アソサム産原油(密度:15°Cで
0.878k19/l、粘度:50°0で4.1ηd/
秒、含ろう率:14重量係、ろうの融点:57’Cり ASTM D97による擬似流動点を下表に示す。
ン産試験用燃料(工人1参照)大線状構造を有する類似
の流動点降下剤2)アソサム産原油(密度:15°Cで
0.878k19/l、粘度:50°0で4.1ηd/
秒、含ろう率:14重量係、ろうの融点:57’Cり ASTM D97による擬似流動点を下表に示す。
非添加時の流動点は33゛Cであり、50°0及び60
℃で添加剤を加えた。
℃で添加剤を加えた。
流動点 °O
X*貌状溝今を町するLIZ惰流rri、j点降]−剤
■ 脱ろう1生能 プライトストラクキろうラフイネ−トを使用した。この
ラフィネートをメチルエチルケト/とトルエンとの混合
溶剤(容へ十比1:1)で脱ろうした。な、b−5溶剤
/供給T毒比=385、添加温度=70”C1脱ろう導
度ニー20°0、冷却速度:35℃/分、1濾過真・P
度=02パールとした。
■ 脱ろう1生能 プライトストラクキろうラフイネ−トを使用した。この
ラフィネートをメチルエチルケト/とトルエンとの混合
溶剤(容へ十比1:1)で脱ろうした。な、b−5溶剤
/供給T毒比=385、添加温度=70”C1脱ろう導
度ニー20°0、冷却速度:35℃/分、1濾過真・P
度=02パールとした。
上記のデータから明らかなように、分枝状重合体を使用
すると、対応する線状11合体の44合よりも良好な性
能が得られた。分校効果は、残さ燃料油と原料油との流
動点降下及びプライトストンク脱ろう法の改良に関して
有益な効果を示した。
すると、対応する線状11合体の44合よりも良好な性
能が得られた。分校効果は、残さ燃料油と原料油との流
動点降下及びプライトストンク脱ろう法の改良に関して
有益な効果を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)炭素原子数が少なくとも111個の主に脂肪族炭
火水素ftflを有する少量の重合体を含む、含ろう原
油及び含ろう燃料油、特に含ろう残さ燃料油において、
前記重合体は分枝構造を有することを特徴とする含ろう
原油または含ろう燃料油。 (2jw?11+または燃料油の全組成に対する重合体
の割合は0.001〜2重景%特に0.005〜0.0
5i景チである、特許請求の範囲第1項に記載の原油ま
たは燃料油。 (3)重合体は、 囚 炭素原子数が少なくとも14個の好ましくは非分枝
状の飽和炭化水素損を有する少なくとも1個の不飽和モ
ノオレフィン脂肪族単量体と、場合によっては (B)少量の少なくとも1個の別の不飽和モノオレフィ
ン単量体と、 (0重合によシ分枝状構造を有する重合体を形成する非
常に少量の少なくとも1個の不飽和ジオレフィン単量体
と、 から成る共重合体である、特許請求の範囲第1項または
第2項に記載の原油またけ燃料油。 (4)単1F体(Nはアルキル(メタ)アクリレートで
ある、特許請求の範囲第3項に記載の原油または燃料油
。 (5)共重合体中の単量体(B)の量は単量体の総量に
対して0〜10重量%である、特許請求の範囲第3項捷
たけ第4項に記載の原油または燃料油。 (6)単量体(B)は含窒素極性基を有する、特許請求
の範囲第3項乃至第5項のいずれかに記載の原油または
燃料油。 (7)単量体(B)は複素環含窒素基を有する、特許請
求の範囲第6項に記載の原油または燃料油。 (8)共重合体中の単量体(0の量は単量体の総量に対
して0.01〜1■−崗係である、特許請求の範囲第3
項乃至第7項のいずれかに記載の原油及び燃料油。 (9)単量体(Qはアルカンポリオールポリ〔メタ)ア
クリレートまたはポリビニル芳香族化合物である、特許
請求の範囲第3項乃至第8項のいずれかに記載の原油ま
たは燃料油。 00 四組)相中に特に実施例」に関して実質的に記
載されている、特許請求の範囲第1項に記載の原油また
I′i燃料油。 θ1)%許請求の範囲第1項乃至第10項のいずれかに
記載、の電合体。 04 重合体は開始剤÷珈剤中でラジカル重合するこ
とにより形成される、特許請求の「1Σ囲第11項に記
載の取合体の製法。 01 特許請求の範囲第11項に記載の重合体の脱ろう
剤としての使用。
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- 1984-03-15 IN IN170/MAS/84A patent/IN166642B/en unknown
- 1984-03-15 JP JP5079484A patent/JPS59179591A/ja active Pending
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EP0120512A2 (en) | 1984-10-03 |
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