JPS59179516A - 変性フエノ−ルノボラツク類を基体とする自己架橋性で陰極析出の可能な電着塗装用バインダ−の製造方法 - Google Patents
変性フエノ−ルノボラツク類を基体とする自己架橋性で陰極析出の可能な電着塗装用バインダ−の製造方法Info
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- JPS59179516A JPS59179516A JP59052430A JP5243084A JPS59179516A JP S59179516 A JPS59179516 A JP S59179516A JP 59052430 A JP59052430 A JP 59052430A JP 5243084 A JP5243084 A JP 5243084A JP S59179516 A JPS59179516 A JP S59179516A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェノールノボラック類を基体とする電着塗装
用に陰極に析出可能な自己架橋性バインダー類の製造方
法に関するものである。
用に陰極に析出可能な自己架橋性バインダー類の製造方
法に関するものである。
多数の電着塗装用バインダー類が文献によって知られて
おり、それら文献は与信の原料および製造法の利用につ
いて開示している（たとえば、１９８１年３月、アール
、エイチ、チャンドラー社［Ｒ，Ｈ，Ｃｈａｎｄｌｅｒ
Ｌｔｄ、 ：］の゛電気塗装の進歩１９７８−’１９
８０［Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐａｉ
ｎｔｉｎｇ ］ ９７８−１９８０ ］ ” ）。
おり、それら文献は与信の原料および製造法の利用につ
いて開示している（たとえば、１９８１年３月、アール
、エイチ、チャンドラー社［Ｒ，Ｈ，Ｃｈａｎｄｌｅｒ
Ｌｔｄ、 ：］の゛電気塗装の進歩１９７８−’１９
８０［Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐａｉ
ｎｔｉｎｇ ］ ９７８−１９８０ ］ ” ）。
実際には耐食１生プライマー頑を得るのに比較的少数の
原料類だけが使用されてきておシ、その筆頭はビスフェ
ノール類またはフェノールノボラック類のシーまたはポ
リグリシジルエーテル類であるいわゆるエポキシ１封脂
類である。
原料類だけが使用されてきておシ、その筆頭はビスフェ
ノール類またはフェノールノボラック類のシーまたはポ
リグリシジルエーテル類であるいわゆるエポキシ１封脂
類である。
ビスフェノールクリシシルエーテル樹脂ヲ基体として技
術的な要求に実質的に応する陽イオン１生バインダー類
または硬化塗膜が得られるが、これらは適度に可塑化さ
れない限シ、まだ工作緒特性の不良という既知の欠点を
有している。このうち考に重大な欠点は耐衝撃性の不良
である。良好な耐衝撃性は自動車塗装において切実に求
められているものである。
術的な要求に実質的に応する陽イオン１生バインダー類
または硬化塗膜が得られるが、これらは適度に可塑化さ
れない限シ、まだ工作緒特性の不良という既知の欠点を
有している。このうち考に重大な欠点は耐衝撃性の不良
である。良好な耐衝撃性は自動車塗装において切実に求
められているものである。
本発明の目的は、最終用途に適合する諸性・成およびｔ
生能を・１Ｍえた自己架倫１生の１瀞イオン性バインダ
ーを提供することである。意外にも、この目的は陽イオ
ン性樹脂縮会生成物を合成する基体化合物としてそのフ
ェノール性ヒドロキシル基が部分的にまたは完全にエー
テル化された変性フェノールノボラック類を使用するこ
とにより達成される。
生能を・１Ｍえた自己架倫１生の１瀞イオン性バインダ
ーを提供することである。意外にも、この目的は陽イオ
ン性樹脂縮会生成物を合成する基体化合物としてそのフ
ェノール性ヒドロキシル基が部分的にまたは完全にエー
テル化された変性フェノールノボラック類を使用するこ
とにより達成される。
この原料の漬体によって、バインダー類・と内部可塑化
する可能・評は増大され、また塗膜のたわみ性は本質的
に改良される。
する可能・評は増大され、また塗膜のたわみ性は本質的
に改良される。
フェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物を基体とする
既知の竜着崖装用パイン外類、たとえばマンニヒ・ベー
ス（ＭＡＮＮＩＣＨ−ｂａｓｅｓ ）の構造をもつもの
は、たとえば、自動車車体用のプライマーに要求される
腐食防止に関する自動車工業の要求に応することはでき
ない。
既知の竜着崖装用パイン外類、たとえばマンニヒ・ベー
ス（ＭＡＮＮＩＣＨ−ｂａｓｅｓ ）の構造をもつもの
は、たとえば、自動車車体用のプライマーに要求される
腐食防止に関する自動車工業の要求に応することはでき
ない。
その上、これらの製品は、硬化反応中に生成する比較的
大量の有毒生成・吻を放出する。
大量の有毒生成・吻を放出する。
オーストリア特許第２８０６０５号によｐ高分子量のフ
ェノールレゾールエーテル類が昶られておシ、これのも
のはエーテル化剤がアミノ基をもつポリオール、たとえ
ばジェタノールアミンである場合、必要に応じて陽イオ
ン特性をもつことができる。
ェノールレゾールエーテル類が昶られておシ、これのも
のはエーテル化剤がアミノ基をもつポリオール、たとえ
ばジェタノールアミンである場合、必要に応じて陽イオ
ン特性をもつことができる。
本発明は、変性されたフェノールノボラック類を基体と
する陰極で析出ＯＴ能の自己架橋性の電着塗装用のバイ
ンダーの製造方；宍において、必要に応じてフェノール
を含むアルキルフェノール類とホルムアルデヒドから得
られるフェノールノボラックが酸触媒反応によって倚ら
れるもので、自己縮会粋よひ／またはフェノール性ヒド
ロキシル基の完全ま・たけ部分的エーテル化によって変
性され、少くとも５０００分子量をもち、１００ないし
７００ｍｙ ＫＯＨ１９のヒドロキシル価をもつもの（
成分Ａ）であってこれが、第三級アミノ基のほかに少く
とも１個のヒドロキシル基および／または第一級′また
は第二級アミノ基を有するアミン類（成分Ｂ）、および
芳香族および／捷たけ脂肪族および／または譲状脂肪族
シーまたはポリイソシアナートゆ（成分Ｃ）と同時にま
たは別個に反応し、重量比は成分（Ｂ）の１モルあたり
成分＜Ｃ）の２乃至４ＮＧＯ当量が存在するように選ば
れ、イソシアナート基を含まない反応生成′Ｉｆｌは４
０乃至１２０１ｎｇＫＯＨ／ｇのアミン価をもつことを
荷徴とする変性フェノール−ノボラック類を基体とする
電着塗装の製】貴方法に１刀するものである。
する陰極で析出ＯＴ能の自己架橋性の電着塗装用のバイ
ンダーの製造方；宍において、必要に応じてフェノール
を含むアルキルフェノール類とホルムアルデヒドから得
られるフェノールノボラックが酸触媒反応によって倚ら
れるもので、自己縮会粋よひ／またはフェノール性ヒド
ロキシル基の完全ま・たけ部分的エーテル化によって変
性され、少くとも５０００分子量をもち、１００ないし
７００ｍｙ ＫＯＨ１９のヒドロキシル価をもつもの（
成分Ａ）であってこれが、第三級アミノ基のほかに少く
とも１個のヒドロキシル基および／または第一級′また
は第二級アミノ基を有するアミン類（成分Ｂ）、および
芳香族および／捷たけ脂肪族および／または譲状脂肪族
シーまたはポリイソシアナートゆ（成分Ｃ）と同時にま
たは別個に反応し、重量比は成分（Ｂ）の１モルあたり
成分＜Ｃ）の２乃至４ＮＧＯ当量が存在するように選ば
れ、イソシアナート基を含まない反応生成′Ｉｆｌは４
０乃至１２０１ｎｇＫＯＨ／ｇのアミン価をもつことを
荷徴とする変性フェノール−ノボラック類を基体とする
電着塗装の製】貴方法に１刀するものである。
本発明の方法によって、鹸化性のエステル基を含まない
でまだそれゆえに水での稀釈に１変れた安定性を示すバ
インダー類が得られる。
でまだそれゆえに水での稀釈に１変れた安定性を示すバ
インダー類が得られる。
架橋中におけるアミンの部分的な分裂のために、化学的
な作用によって攻撃される点の数は実質的に低減される
。
な作用によって攻撃される点の数は実質的に低減される
。
適当な成分（Ａ）ｔま少くとも５００の）ト均分子量お
よび１００乃至７００■ＫＯＩ（／、！９のヒドロキシ
ル・１曲をもつ変１生フェノールノボラ゛ンク・項であ
る。とのヒドロキシル・１曲はアルコールおよびフェノ
ールヒドロキシル基の両方に関係している。このノボラ
ック類は実質的にアルキルフェノール類から調製される
が、必要に応じてフェノールを含んでいてもよい。
よび１００乃至７００■ＫＯＩ（／、！９のヒドロキシ
ル・１曲をもつ変１生フェノールノボラ゛ンク・項であ
る。とのヒドロキシル・１曲はアルコールおよびフェノ
ールヒドロキシル基の両方に関係している。このノボラ
ック類は実質的にアルキルフェノール類から調製される
が、必要に応じてフェノールを含んでいてもよい。
アルキルフェノール類という語は直鎖または枝分れアル
キル基によるフェノールのオルト−、メタ−１およびパ
ラ−ｍ４体を意味している。このクラスの化合物にはク
レゾール類、キシレノール類、ブチル−、アミル−、オ
クチル−またはノニルフェノール類の異性体また１ｌ−
ｊニーｆ：れらの混合物がある。本発明のプロセスに好
ましい化合′ｌ／Ｊｓはオルト−およびパラ置換体類で
ある。とくに好ましいものはアルキル基中に４乃至ＩＯ
岡の炭素原子をもつフェノール類、たとえば、ｐｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、オクチルフ
ェノールまたはノニルフェノールである。
キル基によるフェノールのオルト−、メタ−１およびパ
ラ−ｍ４体を意味している。このクラスの化合物にはク
レゾール類、キシレノール類、ブチル−、アミル−、オ
クチル−またはノニルフェノール類の異性体また１ｌ−
ｊニーｆ：れらの混合物がある。本発明のプロセスに好
ましい化合′ｌ／Ｊｓはオルト−およびパラ置換体類で
ある。とくに好ましいものはアルキル基中に４乃至ＩＯ
岡の炭素原子をもつフェノール類、たとえば、ｐｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、オクチルフ
ェノールまたはノニルフェノールである。
ホルムアルデヒド（は酸性物質の存在下でアルキルフェ
ノールと反応してノボラックを生成する。これらの縮合
物類の製造についての方法および反応機得は当業者には
既知であるので、いまさら説明の必要はない。本発明の
プロセスにだいしては、成分（Ａ）中に塩類も水も存在
しないことが必須である。ホルムアルデヒドとアルキル
フェノールとの比率は一般にきひしいものではすく、縮
合物の所望の分子量に依存する。好ましい量は各受答点
にたいしてホルムアルデヒドの０．２乃至１．２モノし
である。
ノールと反応してノボラックを生成する。これらの縮合
物類の製造についての方法および反応機得は当業者には
既知であるので、いまさら説明の必要はない。本発明の
プロセスにだいしては、成分（Ａ）中に塩類も水も存在
しないことが必須である。ホルムアルデヒドとアルキル
フェノールとの比率は一般にきひしいものではすく、縮
合物の所望の分子量に依存する。好ましい量は各受答点
にたいしてホルムアルデヒドの０．２乃至１．２モノし
である。
ノボラック類の変１生において、フェノールヒドロキシ
ル基は部分的にまたけ完全にエーテル化される。もつと
も簡単な方法としては、この反応はアルカリ類またはＢ
Ｆ３錯体のような適当な触媒の存在下それらをモノエポ
キシ化合物類と反応させることによ５て行われる。
ル基は部分的にまたけ完全にエーテル化される。もつと
も簡単な方法としては、この反応はアルカリ類またはＢ
Ｆ３錯体のような適当な触媒の存在下それらをモノエポ
キシ化合物類と反応させることによ５て行われる。
このエーテル化はペンシルクロライド、ジクロロジエチ
ルエーテルまたは塩化アリルを用いて既知の方法によっ
て実施される。好ましい化合物はエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、スチロールオキシド、２，３−エポ
キシプロパノ−ルー１、グリシジルエーテル類またはグ
リシジルエステル類のようなモノエポキシ化合物類であ
る。とくに好ましいエポキシ化合物はコツホ酸類、その
うちでもとくに９乃至１１炭素原子をもつもののグリシ
ジルエステル類である。同様にしてこのフェノールヒド
ロキシル基はジオキソロン−２（エチレンカーボネート
）また１ｌｔ４−メチルジオ牛ンロン−２（プロピレン
カーボ′ネート）との反応によってエーテル化できる。
ルエーテルまたは塩化アリルを用いて既知の方法によっ
て実施される。好ましい化合物はエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、スチロールオキシド、２，３−エポ
キシプロパノ−ルー１、グリシジルエーテル類またはグ
リシジルエステル類のようなモノエポキシ化合物類であ
る。とくに好ましいエポキシ化合物はコツホ酸類、その
うちでもとくに９乃至１１炭素原子をもつもののグリシ
ジルエステル類である。同様にしてこのフェノールヒド
ロキシル基はジオキソロン−２（エチレンカーボネート
）また１ｌｔ４−メチルジオ牛ンロン−２（プロピレン
カーボ′ネート）との反応によってエーテル化できる。
成分（Ｂ）として適当なものは３級アミノ基のほかに少
くとも１個のヒドロキシル基および／徒たは１級または
２級アミノ基をもつ（環状）脂肪族アミン類である。そ
の例はＮ、 Ｎ−ジメチルアミノエタノール；Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノエタノール；２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパツール；Ｎ、Ｎ−ジエチルプロパン
−１，３−ジアミン；Ｎ。
くとも１個のヒドロキシル基および／徒たは１級または
２級アミノ基をもつ（環状）脂肪族アミン類である。そ
の例はＮ、 Ｎ−ジメチルアミノエタノール；Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノエタノール；２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパツール；Ｎ、Ｎ−ジエチルプロパン
−１，３−ジアミン；Ｎ。
Ｎ−２，２−テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン
；３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロパン−１
−オール；シクロへキシルジェタノールアミン；メチル
ジェタノールアミン；２−（２−ヒドロ主ジェトキシ）
−エチルアミン−１；４−（２−ヒドロキシエチル）モ
ルホリンである。
；３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロパン−１
−オール；シクロへキシルジェタノールアミン；メチル
ジェタノールアミン；２−（２−ヒドロ主ジェトキシ）
−エチルアミン−１；４−（２−ヒドロキシエチル）モ
ルホリンである。
成分（Ｃ）として適当なものは芳香族、環状脂肪族また
は脂肪族のジイソシアナート頑またはポリイソシアナー
ト類である。その例は、ｌ、６−ジイソシアナトへ主サ
ン；ｌ−インシアナト−３−イソシアナト−メチル（３
゜５、ｓ−＝トリメチル）−シクロヘキサン（＝イソホ
ロンジイソシアナート）；２，４−ジイソシアナトドル
オール；２，６−ジイソシアナトドルオール；４，４’
−ジイソシアナトジフェニルメタン＝ＭＤＩ；または
その相当２，４′および２，２′異性体である。ジイソ
シアナート類でそのＮＧＯ基が異る反応性をもつもの、
たとえば、トリレンジイソシアナート（市販品として人
手できる異性体混合物）、シクロヘキシレンジイソシア
ナートまたはインホロンジイソシアナートが好ましい。
は脂肪族のジイソシアナート頑またはポリイソシアナー
ト類である。その例は、ｌ、６−ジイソシアナトへ主サ
ン；ｌ−インシアナト−３−イソシアナト−メチル（３
゜５、ｓ−＝トリメチル）−シクロヘキサン（＝イソホ
ロンジイソシアナート）；２，４−ジイソシアナトドル
オール；２，６−ジイソシアナトドルオール；４，４’
−ジイソシアナトジフェニルメタン＝ＭＤＩ；または
その相当２，４′および２，２′異性体である。ジイソ
シアナート類でそのＮＧＯ基が異る反応性をもつもの、
たとえば、トリレンジイソシアナート（市販品として人
手できる異性体混合物）、シクロヘキシレンジイソシア
ナートまたはインホロンジイソシアナートが好ましい。
成分（Ａ）、（Ｂ）および（＠の間の反応は、成分（４
）と（Ｂ）とが、必要に応じて不活性溶剤の存在下で混
合され、攪拌しながら成分（Ｃ）がゆっくりと添加され
るようにして行われる。あるいけまた冷却しながら室温
に保って成分（Ｂ）および（Ｃ）から遊離イソシアナー
ト基をもつ基礎中間体を調製し、中程度に上昇させた温
度でそれを成分ＣＡ）と反応させて全イソシアナート基
を消費することも可能である。（４）と（Ｃ）とを混合
してそれに（Ｂ）を添加するのはそれほど好ましい方法
ではない。
）と（Ｂ）とが、必要に応じて不活性溶剤の存在下で混
合され、攪拌しながら成分（Ｃ）がゆっくりと添加され
るようにして行われる。あるいけまた冷却しながら室温
に保って成分（Ｂ）および（Ｃ）から遊離イソシアナー
ト基をもつ基礎中間体を調製し、中程度に上昇させた温
度でそれを成分ＣＡ）と反応させて全イソシアナート基
を消費することも可能である。（４）と（Ｃ）とを混合
してそれに（Ｂ）を添加するのはそれほど好ましい方法
ではない。
反応相手の量は、反応生成物のアミン両（ＤＩＮ ５
３ １７６’、） が非運発性ｖＩＪ質基準で４０乃
至１２０■ＫＯＨ／、９となるように選ばれる。成分（
Ｂ）の１モル当シ２乃至４モルの（Ｃ）のインシアナー
ト基が用いられる。最終的に過剰なインシアナート基は
、その分子を（４）の分子中のインシアナート反応性基
に結合させる役目をする。成分囚の童と構成とは、アミ
ン成分との結合では消費されないインシアナート基の全
部のマスキングを行う反応が確実に行われるように選ば
れる。
３ １７６’、） が非運発性ｖＩＪ質基準で４０乃
至１２０■ＫＯＨ／、９となるように選ばれる。成分（
Ｂ）の１モル当シ２乃至４モルの（Ｃ）のインシアナー
ト基が用いられる。最終的に過剰なインシアナート基は
、その分子を（４）の分子中のインシアナート反応性基
に結合させる役目をする。成分囚の童と構成とは、アミ
ン成分との結合では消費されないインシアナート基の全
部のマスキングを行う反応が確実に行われるように選ば
れる。
反応中にはキジロールまたはメチルイソブチルケトンの
よう、な不活性溶剤の存在が好ましい。反応完結の後に
はこの溶剤を真空ストリップするのが有利である。次に
５０乃至９０％の固形分含有率を得るためおよび粘度を
下げるために、エタノール、（イソ）−プロパツールの
ようなアルコール溶剤類またはエチレングリコールモノ
エチルエーテルまたはエチレングリフールモノブチルエ
ーテルのようなグリコールエーテル類を添加することが
できる。
よう、な不活性溶剤の存在が好ましい。反応完結の後に
はこの溶剤を真空ストリップするのが有利である。次に
５０乃至９０％の固形分含有率を得るためおよび粘度を
下げるために、エタノール、（イソ）−プロパツールの
ようなアルコール溶剤類またはエチレングリコールモノ
エチルエーテルまたはエチレングリフールモノブチルエ
ーテルのようなグリコールエーテル類を添加することが
できる。
本発明のバインダ類の以後の加工ｆ′ｉ陽イ陽イオン性
塗着塗装浴成させるためのギ酸、酢酸または乳酸による
中モロ。触媒類および抑制剤値の添加、顔料添加、およ
び水による稀釈のような既知の方法によって行われる。
塗着塗装浴成させるためのギ酸、酢酸または乳酸による
中モロ。触媒類および抑制剤値の添加、顔料添加、およ
び水による稀釈のような既知の方法によって行われる。
塗装膜の析出および硬化の諸条件もまた当業者には既刊
である。本発明にしたがって調製された生成物にだいす
る硬化温度は１５０乃至２００℃、好ましくは１６０乃
至１８０℃の範囲である。
である。本発明にしたがって調製された生成物にだいす
る硬化温度は１５０乃至２００℃、好ましくは１６０乃
至１８０℃の範囲である。
下記の実施例は本発明を説明するだめのものであシ、範
囲を制限するものではない。百分率および重量はとくに
断らない限シｉ量表示である。粘度はガードナー−ホル
ト基準（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈａｌｄｔ ５ｔａｎｄａｒ
ｄ ） （ＧＨ）としである。
囲を制限するものではない。百分率および重量はとくに
断らない限シｉ量表示である。粘度はガードナー−ホル
ト基準（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈａｌｄｔ ５ｔａｎｄａｒ
ｄ ） （ＧＨ）としである。
実施例１
１２０’、！ｉ’のキジロール、４４０１のノニルフェ
ノール、２０９ｇのフェノール（水中９０チ）および７
ｇの濃塩酸を攪拌によって混合する。８０℃にて１時間
以内に２５０ｇのホルムアルデヒド、３６％を階別する
。この濁った反応生成物を、遊離ホルムアルデヒド含有
率が０．８％以下になるまで９０℃で攪拌する。真壁度
を上げ、同１を剤の作用をもつ還流キジロールを用いて
２３５Ｉの水を留出させる。ここで透明となった樹脂を
キジロールで稀釈して樹脂固形分６７％の溶液とする。
ノール、２０９ｇのフェノール（水中９０チ）および７
ｇの濃塩酸を攪拌によって混合する。８０℃にて１時間
以内に２５０ｇのホルムアルデヒド、３６％を階別する
。この濁った反応生成物を、遊離ホルムアルデヒド含有
率が０．８％以下になるまで９０℃で攪拌する。真壁度
を上げ、同１を剤の作用をもつ還流キジロールを用いて
２３５Ｉの水を留出させる。ここで透明となった樹脂を
キジロールで稀釈して樹脂固形分６７％の溶液とする。
この樹脂溶液の７１７．！９を３フッ化ホウ素エーテル
化物０．６６、！９および枝分れｃ９−ｃ、□モノカル
ボン酸類のグリシジルエステルの１６２ｇと混合し、１
２０℃にまで加熱する。
化物０．６６、！９および枝分れｃ９−ｃ、□モノカル
ボン酸類のグリシジルエステルの１６２ｇと混合し、１
２０℃にまで加熱する。
９０分後、オキシラン基含有率は０．０３ ｍｅ９７１
まで低下した。９ｇの樹脂浴液と２ｇのキジロールとの
サンプルの粘［ＶｉＭ（ＧＨ）となる。こうして得られ
る成分くべは平均分子量９００１ ヒドロキシル価２５
０ Ｌｎ９ＫＯＨ／ｆｌである。６０℃例おいて３０７
ｇのキジロールおよび１３０ｇのＮ、Ｎ−ジエチルアミ
ノプロパン−１，３−ジアミンを冷加する。３０分以内
に１７４１のトリレンジイソシアナートと１１６９のキ
ジロールとの混合物を連続に滴下添加する。この反応混
合物を８０℃まで加熱する。遊離インシアナート基含有
率は実際上にゼロであシ、この樹脂（固形分）のアミン
価は５３〜Ｋ ＯＨ／、９である。４８８．！ｉ＋のキ
ジロールを１２０℃にて真空ストリップし、この樹脂を
４００ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルで稀
釈する。
まで低下した。９ｇの樹脂浴液と２ｇのキジロールとの
サンプルの粘［ＶｉＭ（ＧＨ）となる。こうして得られ
る成分くべは平均分子量９００１ ヒドロキシル価２５
０ Ｌｎ９ＫＯＨ／ｆｌである。６０℃例おいて３０７
ｇのキジロールおよび１３０ｇのＮ、Ｎ−ジエチルアミ
ノプロパン−１，３−ジアミンを冷加する。３０分以内
に１７４１のトリレンジイソシアナートと１１６９のキ
ジロールとの混合物を連続に滴下添加する。この反応混
合物を８０℃まで加熱する。遊離インシアナート基含有
率は実際上にゼロであシ、この樹脂（固形分）のアミン
価は５３〜Ｋ ＯＨ／、９である。４８８．！ｉ＋のキ
ジロールを１２０℃にて真空ストリップし、この樹脂を
４００ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルで稀
釈する。
黄味がか２だ褐色透明の生成物はギ酸で中和すれば、水
に稀釈可能であり、１０％１１脂固形分含有率で僅か濁
った溶液となる。
に稀釈可能であり、１０％１１脂固形分含有率で僅か濁
った溶液となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、変性されたフェノールノボラック類を基体とする陰
極で析出可能の自己架橋性の鑞着塗装用のバインダーの
製造方法において、必要に応じてフェノールを含むアル
キルフェノール類とホルムアルデヒドから得られるフェ
ノールノボラックが酸触媒反応によって得られるもので
、自己縮合および／またはフェノール性ヒドロキシル基
の完全まだは部分的エーテル化によって変性され、少く
とも５０００分子箪をもち、１００ないし７００ Ｉｎ
ｇＫＯＨ／、！ｉ’ のヒドロキシル価をもつもの（
成分Ａ）であってこれが、第二級アミノ基のほかに少く
とも１１固のヒドロキシル基および／または第一級また
は第二級アミノ基を有するアミン類（成分Ｂ）および芳
香族および／または脂肪族および／または環状脂肪族の
シーまたはポリイソシアナート頌Ｃ成分Ｃ）と同時にま
たは別個に反応し、重量比は成分（Ｂ）の１モルあたり
成分（Ｃ）の２乃至４ ＮＧＯ当量が存在するように選
ばれ、インシアナート基のない反応生成吻が４０乃至１
２０ ｍｇＫＯＨ／ｊｊのアミン画をもつことを特徴と
する電着塗装用バインダ類の製造方法。 ２、成分（Ａ）としてそのアルキル基中に４乃至１０個
の炭素原子をもつオルトおよび／またはパラＩｌｌアル
キルフェノール類が使用されることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の鑞着塗装用バインダーの製造方
法。 ３、 フェノール性ヒドロキシル基はモノエポキシ化合
ｖＪ類によってエーテル化されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項および第２項に記載のポ着塗装用バイ
ンダーの、！Ａ製造方法 ４． ノボラックのフェノール性ヒドロキシル基のエー
テル化には２，３−エポキシプロパノ−ルー１および／
またはアルキレンオキシド類および／または６乃至３５
個の炭素原子をもつモノカルボン酸類のグリシジルエス
テル類がおよび／またはジオキソロン−２および／まだ
は４−メチルジオキソロン−２が使用されることを特徴
とする特許請求の範囲第３項に記載の電着塗装用バイン
ダーの製造方法。 ５、成分（Ａ）と（Ｂ）とは必要に応じてインシアナー
ト不活性溶剤の存在下で混合され、成分（Ｃ）は攪拌し
ながら５０乃￥７０℃にてゆっくり添加されさらに反応
は８０℃にてＮＣＯ値が実除上ゼロとなるまで行われる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４項の
いずれかに記載の電着塗装用バインダーの製］青方法。 ６ 成分（４）は１個の遊離イソシアナート基をもつ成
分（Ｂ）と（Ｃ）との反応生成物と反応し、必要に応じ
て成分（Ｃ）の追加部とともに反応することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずｔかに記載
の電着塗装用バインダーの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT975/83 | 1983-03-21 | ||
| AT0097583A AT375954B (de) | 1983-03-21 | 1983-03-21 | Verfahren zur herstellung von selbstvernetzenden, kathodisch abscheidbaren etl-bindemitteln auf basis modifizierter phenol-novolake |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59179516A true JPS59179516A (ja) | 1984-10-12 |
Family
ID=3504085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052430A Pending JPS59179516A (ja) | 1983-03-21 | 1984-03-21 | 変性フエノ−ルノボラツク類を基体とする自己架橋性で陰極析出の可能な電着塗装用バインダ−の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614783A (ja) |
| EP (1) | EP0122425B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59179516A (ja) |
| AT (1) | AT375954B (ja) |
| CA (1) | CA1213392A (ja) |
| DE (1) | DE3460170D1 (ja) |
| ES (1) | ES530750A0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230819A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-10-09 | ピ−ピ−ジ− インダストリイズ，インコ−ポレイテッド | イオン性樹脂，およびジフェニル−２，４’−ジイソシアネ−ドおよびジフェニル−４，４’−ジイソシアネ−トを含有するキャップ化ポリイソシアネ−ト混合物を含む組成物 |
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| JPS61261265A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-19 | 住友電気工業株式会社 | 炭素繊維強化炭素複合材料の製造方法 |
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| DE2759428C2 (de) * | 1977-11-18 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Überzugsmittel |
| US4179427A (en) * | 1978-03-21 | 1979-12-18 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binders |
| AT357247B (de) * | 1978-12-27 | 1980-06-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von selbstver- netzenden bindemitteln fuer kathodisch abscheid- bare elektrotauchlacke |
| AT366400B (de) * | 1979-04-09 | 1982-04-13 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer lackbindemittel |
| DE2927597A1 (de) * | 1979-07-07 | 1981-01-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf polyurethanbasis |
| JPS5650751A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Binder composition for molding sand |
| AT362847B (de) * | 1979-12-17 | 1981-06-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer bindemittel |
| DE3123968A1 (de) * | 1981-06-19 | 1983-01-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stickstoffbasische gruppen tragende polyadditions/polykondensationsprodukte und ihre verwendung |
| DE3146640A1 (de) * | 1981-11-25 | 1983-06-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Lackbindemittel fuer die kathodische elektrotauchlakierung und ihre verwendung |
| AT376231B (de) * | 1982-12-20 | 1984-10-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kationischer lackbindemittel |
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-
1983
- 1983-03-21 AT AT0097583A patent/AT375954B/de not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-03-06 DE DE8484102379T patent/DE3460170D1/de not_active Expired
- 1984-03-06 EP EP84102379A patent/EP0122425B1/de not_active Expired
- 1984-03-17 ES ES530750A patent/ES530750A0/es active Granted
- 1984-03-20 US US06/591,590 patent/US4614783A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-20 CA CA000449979A patent/CA1213392A/en not_active Expired
- 1984-03-21 JP JP59052430A patent/JPS59179516A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| JPS62230819A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-10-09 | ピ−ピ−ジ− インダストリイズ，インコ−ポレイテッド | イオン性樹脂，およびジフェニル−２，４’−ジイソシアネ−ドおよびジフェニル−４，４’−ジイソシアネ−トを含有するキャップ化ポリイソシアネ−ト混合物を含む組成物 |
| JPH0448807B2 (ja) * | 1986-02-25 | 1992-08-07 | Ppg Industries Inc |
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| EP0122425B1 (de) | 1986-05-28 |
| DE3460170D1 (en) | 1986-07-03 |
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