JPS59173132A - 耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセル - Google Patents
耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセルInfo
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- JPS59173132A JPS59173132A JP58047583A JP4758383A JPS59173132A JP S59173132 A JPS59173132 A JP S59173132A JP 58047583 A JP58047583 A JP 58047583A JP 4758383 A JP4758383 A JP 4758383A JP S59173132 A JPS59173132 A JP S59173132A
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- Japan
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- gelatin
- capsule
- microcapsule
- parts
- layer
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
- B01J13/22—Coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
する熱膨張性マイクロカプセルに関する。
熱可塑性重合体の殻で揮発性の液体をマイクロカプセル
化した熱膨張性の微小球はすでに知られている。例えば
皓公昭４２ー２６５２４号公報には揮発性の液体の存在
下に重合性不飽和結合を有するモノマーを重合させ重合
と同時に重合体の内部に揮発性液体を包み込んだ熱膨張
性マイクロカプセルが記載されている。
化した熱膨張性の微小球はすでに知られている。例えば
皓公昭４２ー２６５２４号公報には揮発性の液体の存在
下に重合性不飽和結合を有するモノマーを重合させ重合
と同時に重合体の内部に揮発性液体を包み込んだ熱膨張
性マイクロカプセルが記載されている。
しかしこの熱膨張性マイクロカプセルは極性の強い溶剤
、例えばメタノール、エタノール・酢酸エチルエステル
−メチルエチルケトン等で重合体殻が膨潤しカプセル内
の液体が揮散するためこのような溶剤の存在下では熱膨
張性マイクロカプセルとしての機能か得られず使用する
ことが不可能とされていた。
、例えばメタノール、エタノール・酢酸エチルエステル
−メチルエチルケトン等で重合体殻が膨潤しカプセル内
の液体が揮散するためこのような溶剤の存在下では熱膨
張性マイクロカプセルとしての機能か得られず使用する
ことが不可能とされていた。
この様な欠点を解消するために殻を構成する重合性不飽
和結合を有するモノマーとしてアクリロニトリルを８０
重量係以上使用する方法か試みら剤 れたがこの方法では耐讐に若干の向上か認められたが熱
膨張率が小さくなり膨張に要する温度が１５０〜１６０
℃と高くなるためエネルギーを多く必要とするなど欠点
が多く，かつ目的とする十分に耐溶剤性を有する熱膨張
性マイクロカプセルは得られなかった。
和結合を有するモノマーとしてアクリロニトリルを８０
重量係以上使用する方法か試みら剤 れたがこの方法では耐讐に若干の向上か認められたが熱
膨張率が小さくなり膨張に要する温度が１５０〜１６０
℃と高くなるためエネルギーを多く必要とするなど欠点
が多く，かつ目的とする十分に耐溶剤性を有する熱膨張
性マイクロカプセルは得られなかった。
本発明はこれら従来の熱膨張性マイクロカプセルの欠点
をなくし十分な耐溶剤性を有しかつ十分な熱膨張性を有
する熱膨張性マイクロカプセルを提供するものである。
をなくし十分な耐溶剤性を有しかつ十分な熱膨張性を有
する熱膨張性マイクロカプセルを提供するものである。
即ち本発明は中心部に揮発性液体、その外部に該陣発性
液体の気化温度以上の温度で軟化する熱性 可斐合体の層（以上の構成を有するマイクロカプセルを
以下芯カプセルと言う）および最外層にセラチンを主剤
とする被覆層を有する耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセ
ルに関する。
液体の気化温度以上の温度で軟化する熱性 可斐合体の層（以上の構成を有するマイクロカプセルを
以下芯カプセルと言う）および最外層にセラチンを主剤
とする被覆層を有する耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセ
ルに関する。
本発明の芯カプセルをゼラチンで表面コートした耐溶剤
性熱膨張性マイクロカプセル（以下２重カプセルと略記
する）は芯カプセルに比べて熱膨張率がゼラチンの影響
で低下する。熱膨張率だけを見れは芯カプセルを被覆す
るゼラチンの量を少なくすれば良いが少なくすれば十分
な耐溶剤性か得られない。又、耐溶剤性だけを見れば芯
カプセルを被覆するゼラチンの量を多くすれは゛良いが
多くすれば十分な熱膨張率が得られない。芯カプセルを
表面コートす、るゼラチンの量は得られる２重カプセル
全乾燥重量の１〜３０係であることが好適で特に５〜２
０％であることがより好適である。
性熱膨張性マイクロカプセル（以下２重カプセルと略記
する）は芯カプセルに比べて熱膨張率がゼラチンの影響
で低下する。熱膨張率だけを見れは芯カプセルを被覆す
るゼラチンの量を少なくすれば良いが少なくすれば十分
な耐溶剤性か得られない。又、耐溶剤性だけを見れば芯
カプセルを被覆するゼラチンの量を多くすれは゛良いが
多くすれば十分な熱膨張率が得られない。芯カプセルを
表面コートす、るゼラチンの量は得られる２重カプセル
全乾燥重量の１〜３０係であることが好適で特に５〜２
０％であることがより好適である。
ゼラチン量が１％未満では十分な耐溶剤性か得られず又
３０％を越えると耐溶剤性は良好であるが熱膨張率が著
しく減少する。
３０％を越えると耐溶剤性は良好であるが熱膨張率が著
しく減少する。
芯カプセルは２重カプセル化後における熱膨張率の低下
を補うことができる高い熱膨張率を有するものが好まし
い。
を補うことができる高い熱膨張率を有するものが好まし
い。
本発明において芯カプセルは前記特公昭４２−２６５２
４号公報に記載の揮発性液体を該揮発性液体の気化温度
以上の温度で軟化する熱可塑性重合体で被ｉする方法で
得るがその揮発性液体はプロパン、プロピレン、ブタン
、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン等の低沸点炭化水素であり、フロロトリクロロメ
タン。
４号公報に記載の揮発性液体を該揮発性液体の気化温度
以上の温度で軟化する熱可塑性重合体で被ｉする方法で
得るがその揮発性液体はプロパン、プロピレン、ブタン
、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン等の低沸点炭化水素であり、フロロトリクロロメ
タン。
ジフロロクロロプロムメタン、テトラフロロジブロムエ
タン等の低沸点有機ハロゲン化合物類であり、又低沸点
炭化水素と低沸点有機ハロゲン化合物を併用することも
できるが特に好ましくは芯カプセルの熱膨張率を高くす
ることができ生産の容易さからイソブタン、ブタン、ヘ
キサンが良い。
タン等の低沸点有機ハロゲン化合物類であり、又低沸点
炭化水素と低沸点有機ハロゲン化合物を併用することも
できるが特に好ましくは芯カプセルの熱膨張率を高くす
ることができ生産の容易さからイソブタン、ブタン、ヘ
キサンが良い。
ぞしで芯力］プゼルに対する揮発性液体の含有量は３〜
５０ｑｂが好ましく高い熱膨張率を得るには、５〜３０
係が特に好ましい。
５０ｑｂが好ましく高い熱膨張率を得るには、５〜３０
係が特に好ましい。
揮発性液体を被覆するのに用いる熱可塑性樹脂は前記特
公昭４２−２６５２４号公報に例示の重合性不飽和結合
を有するモノマーを選択し重合反応によって得られるい
ずれの樹脂も用いられるか高い熱膨張率を得るには塩化
ビニリデン−アクリロニトリル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル−アクリル酸メチル、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル−アクリル酸エチル・塩化ヒニリテンー
アクリロニトリルーメタクリル酸メチル、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル−酢酸ビニル、塩化ビニリチン−
メタクリル酸メチル、アクリロニトリル−メタクリル酸
メチル、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合樹脂が特
に好捷しい。
公昭４２−２６５２４号公報に例示の重合性不飽和結合
を有するモノマーを選択し重合反応によって得られるい
ずれの樹脂も用いられるか高い熱膨張率を得るには塩化
ビニリデン−アクリロニトリル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル−アクリル酸メチル、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル−アクリル酸エチル・塩化ヒニリテンー
アクリロニトリルーメタクリル酸メチル、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル−酢酸ビニル、塩化ビニリチン−
メタクリル酸メチル、アクリロニトリル−メタクリル酸
メチル、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合樹脂が特
に好捷しい。
芯カプセルの粒径は重合反応前の水相への油相の分散工
程で０．１〜２００μｍで任意に調製できるが高い熱膨
張率を得るには１〜５０μｍにするのが特に好ましい。
程で０．１〜２００μｍで任意に調製できるが高い熱膨
張率を得るには１〜５０μｍにするのが特に好ましい。
又５０μｍ以上の粒径では２重カプセル化後のゼラチン
被覆層が不均一になりやすく耐溶剤性に劣ることが実験
で♂められておりこのことからも芯カプセルは１〜５０
μｍにするのが特に好ましい。
被覆層が不均一になりやすく耐溶剤性に劣ることが実験
で♂められておりこのことからも芯カプセルは１〜５０
μｍにするのが特に好ましい。
以上の内容により得られた芯カプセルはゼラチンによっ
て容易に外殻を形成し、しかも相乗的に作用して揮発性
液体の経時的な散逸を抑止し、またマイクロカプセルの
熱膨張温度に悪い影響を与えない。
て容易に外殻を形成し、しかも相乗的に作用して揮発性
液体の経時的な散逸を抑止し、またマイクロカプセルの
熱膨張温度に悪い影響を与えない。
本発明においては上記芯カプセルをゼラチンを主剤とす
る被覆剤で被覆する。
る被覆剤で被覆する。
ゼラチンによる被覆方法は特に限定的ではないがマイク
ロカプセル化に良く用いられる方法の高分子溶液からそ
の高分子に富んだ相が分離する現象、すなわちコアセル
ベーション法等で行なエバ良い。
ロカプセル化に良く用いられる方法の高分子溶液からそ
の高分子に富んだ相が分離する現象、すなわちコアセル
ベーション法等で行なエバ良い。
ゼラチンを用いるコアセルベーション法ハ芯カプセルを
分散したゼラチン水溶液に硫酸すｌ−ＩＪウムやエタノ
ールを添加して行う単純コアセルベーションと芯カプセ
ルを分散したゼラチン水溶液にアラビアゴムやカルボキ
シメチルセルロース（以下ＣＭＣと略記する）などの高
分子アニオン水溶液を添加しｐＨをコントロールして行
う複合コアセルベーションが有りどちらを用いても良い
が本発明においては工業的に有利な後者の複合コアセル
ベーション法にて芯カプセルをゼラチンにて被覆した。
分散したゼラチン水溶液に硫酸すｌ−ＩＪウムやエタノ
ールを添加して行う単純コアセルベーションと芯カプセ
ルを分散したゼラチン水溶液にアラビアゴムやカルボキ
シメチルセルロース（以下ＣＭＣと略記する）などの高
分子アニオン水溶液を添加しｐＨをコントロールして行
う複合コアセルベーションが有りどちらを用いても良い
が本発明においては工業的に有利な後者の複合コアセル
ベーション法にて芯カプセルをゼラチンにて被覆した。
その方法は高い熱膨張率を有する芯カプセｌしをゼラチ
ン水溶液に分散し４０〜５０℃に保ちなから高分子アニ
オン水溶液を添加し均一に混合する。高分子アニオンは
前述のアラビアゴム、ＣＭＣの他にアルギン酸ナトリワ
ム、カラゲナン、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポ
リビニルベンゼンスルホン酸など多数のものが使用でき
る。本発明においては品質的に安定なものが入手できコ
アセルベーションの容易さから又％ ２＠カプセルの単
核化が比較的容易なＣＭＣを用いた。次いで４０〜５０
℃に保ちながら１０％酢酸水溶液を滴下ＬｐＨをコント
ロールしコアセルベーションを形成サセタ。ＰＨコント
ロール仲コアセルベーションにおいて最も重要点であり
、できた２重カプセルの用途上単核が望まれることがら
慎重に行う必要がある。そのｐＨ値はゼラチン：ＣＭＣ
＝ｌ：０．５（重量比率）の場合は４．５．ゼラチン：
ＣＭＣ＝１：０．２５の場合には５．０であった。次に
反応系全体を５℃に冷Ｕ］ してゼラチン−ＣＭＣを芯
カプセルの周囲に定着させ＼ホルマリンと水酸化ナトリ
ウムでゼラチン膜の硬化を行い徐々に５０℃迄昇温しゼ
ラチン膜硬化の完結とＣＭＣの水中溶出をさせ２重カプ
セルを作成する。５℃から５０部迄の昇温中に芯カプセ
ルの周囲（こ定着したＣＭＣが水中に溶出する千吟瘤か
急ｌこ昇温させた場合ＣＭ Ｃの溶出速度が早くなりゼ
ラチン膜の不均一化につながり、できた２＠カプセルの
耐溶剤性を悪くすることから徐々に行う必要が有る・又
・ゼラチンに対するＣ〜ＩＣの使用量はこの溶出という
現象から少なくすることが望ましい。本発明での好まし
いゼラチン： ＣＭＣの比率は１：０．５〜１：０．１
であった。できた２市カプセルはスプレードライヤーで
又はイソプロピルアルコールで洗浄して濾過乾燥して粉
体として取り出した。
ン水溶液に分散し４０〜５０℃に保ちなから高分子アニ
オン水溶液を添加し均一に混合する。高分子アニオンは
前述のアラビアゴム、ＣＭＣの他にアルギン酸ナトリワ
ム、カラゲナン、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポ
リビニルベンゼンスルホン酸など多数のものが使用でき
る。本発明においては品質的に安定なものが入手できコ
アセルベーションの容易さから又％ ２＠カプセルの単
核化が比較的容易なＣＭＣを用いた。次いで４０〜５０
℃に保ちながら１０％酢酸水溶液を滴下ＬｐＨをコント
ロールしコアセルベーションを形成サセタ。ＰＨコント
ロール仲コアセルベーションにおいて最も重要点であり
、できた２重カプセルの用途上単核が望まれることがら
慎重に行う必要がある。そのｐＨ値はゼラチン：ＣＭＣ
＝ｌ：０．５（重量比率）の場合は４．５．ゼラチン：
ＣＭＣ＝１：０．２５の場合には５．０であった。次に
反応系全体を５℃に冷Ｕ］ してゼラチン−ＣＭＣを芯
カプセルの周囲に定着させ＼ホルマリンと水酸化ナトリ
ウムでゼラチン膜の硬化を行い徐々に５０℃迄昇温しゼ
ラチン膜硬化の完結とＣＭＣの水中溶出をさせ２重カプ
セルを作成する。５℃から５０部迄の昇温中に芯カプセ
ルの周囲（こ定着したＣＭＣが水中に溶出する千吟瘤か
急ｌこ昇温させた場合ＣＭ Ｃの溶出速度が早くなりゼ
ラチン膜の不均一化につながり、できた２＠カプセルの
耐溶剤性を悪くすることから徐々に行う必要が有る・又
・ゼラチンに対するＣ〜ＩＣの使用量はこの溶出という
現象から少なくすることが望ましい。本発明での好まし
いゼラチン： ＣＭＣの比率は１：０．５〜１：０．１
であった。できた２市カプセルはスプレードライヤーで
又はイソプロピルアルコールで洗浄して濾過乾燥して粉
体として取り出した。
２市カプセルの形状は第１図で示すよう【こゼラチンカ
プセル特有の両端突起状でありゼラチンの層厚はゼラチ
ンの量が２市力プセル全乾燥重量の１０係であり芯カプ
セｌしの平均粒径が１５μｍの場合、突起部分厚は２μ
ｍ、非突起部分厚ζま０，２胛であった。又２重カプセ
ルの比重はゼラチン量が２重カプセル全乾燥重量の１０
％であり、芯カプセルの平均粒径が１５μｍであり芯カ
プセ１しの比重が１．１３の場合１．１４でありゼラチ
ンで被覆された分が比重として高くなった。
プセル特有の両端突起状でありゼラチンの層厚はゼラチ
ンの量が２市力プセル全乾燥重量の１０係であり芯カプ
セｌしの平均粒径が１５μｍの場合、突起部分厚は２μ
ｍ、非突起部分厚ζま０，２胛であった。又２重カプセ
ルの比重はゼラチン量が２重カプセル全乾燥重量の１０
％であり、芯カプセルの平均粒径が１５μｍであり芯カ
プセ１しの比重が１．１３の場合１．１４でありゼラチ
ンで被覆された分が比重として高くなった。
本発明耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセルの模式的断面
図を第１図に示す。図中（１）は揮発性液体、（２）は
熱可塑性重合体、（３）はゼラチンの層を示す。
図を第１図に示す。図中（１）は揮発性液体、（２）は
熱可塑性重合体、（３）はゼラチンの層を示す。
本発明マイクロカプセルはメタノール、エタノール、酢
酸エチルエステル、アセトン、メ−ｆ−）レエチルケト
ン、メチルイ゛ノブチルケトン被覆を有さない従来の発
泡性マイクロカプセルを溶解もしくは膨潤させた極性有
機溶剤Ｇこ対しても膨潤せず．−ｉたエポキシ樹脂の硬
化剤として用し）られるメチルテトラヒドロ無水フタル
酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水ク
ロレンド酸，無水トリメリット酸，無水ピロメリットｅ
． 無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸な
どの極性の強い酸無水物にも膨潤しない。
酸エチルエステル、アセトン、メ−ｆ−）レエチルケト
ン、メチルイ゛ノブチルケトン被覆を有さない従来の発
泡性マイクロカプセルを溶解もしくは膨潤させた極性有
機溶剤Ｇこ対しても膨潤せず．−ｉたエポキシ樹脂の硬
化剤として用し）られるメチルテトラヒドロ無水フタル
酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水ク
ロレンド酸，無水トリメリット酸，無水ピロメリットｅ
． 無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸な
どの極性の強い酸無水物にも膨潤しない。
そして加熱によって容易に発泡するので従来不可能だっ
た溶剤型インキ、溶剤型塗料、有機シーリング材，樹脂
またはモノマーへの配合か容易であり種々の用途に用い
ることができる。
た溶剤型インキ、溶剤型塗料、有機シーリング材，樹脂
またはモノマーへの配合か容易であり種々の用途に用い
ることができる。
以下本発明を実施例によって説明する。
特にことわりのない限り、部および係は重量で示す。
実施例−１
アクリロニトリル７０部，塩化ヒニリテン１２０部，ア
クリル酸メチル１０部、ジビニルベンゼン０．５部、ジ
イソプロピルノく一オキシジカーボネート２部、イソブ
タン３５部からなる油相を作成した。
クリル酸メチル１０部、ジビニルベンゼン０．５部、ジ
イソプロピルノく一オキシジカーボネート２部、イソブ
タン３５部からなる油相を作成した。
次いで脱イオン水４００部、固形分２０％のコロイダル
シリカ分散液９０部，重クロム酸カリウム２．５水溶液
２部、ジェタノールアミンとアジヒ０ン酸の縮合物５０
係水溶液１，５部を塩酸でｐ Ｆｌを３．５に調製した
水相を作成した。
シリカ分散液９０部，重クロム酸カリウム２．５水溶液
２部、ジェタノールアミンとアジヒ０ン酸の縮合物５０
係水溶液１，５部を塩酸でｐ Ｆｌを３．５に調製した
水相を作成した。
続いて上記油相と水相を６ＱＯＯｒｐｍて９０秒ミキシ
ングして窒素置換した１、５２の加圧重合反応機に仕込
み３゜５〜４．５にり／ ｃｒ７ｔ ５０℃で２０時間
尺応した。
ングして窒素置換した１、５２の加圧重合反応機に仕込
み３゜５〜４．５にり／ ｃｒ７ｔ ５０℃で２０時間
尺応した。
このようにして得られた生成物は室温て粘度２ｉ Ｑ
ｃｐｓの淡黄色液状であり遠心分離機での濾過と水洗を
繰り返し平均粒径が１５μｍのケーキ状の水分２５妬の
熱膨張性マイクロカプセルを得た。
ｃｐｓの淡黄色液状であり遠心分離機での濾過と水洗を
繰り返し平均粒径が１５μｍのケーキ状の水分２５妬の
熱膨張性マイクロカプセルを得た。
次ｌこゼラチン２０部、脱イオン水４５０部の水溶液に
水分２５係のケーキ状熱膨張性マイクロカプセル１６０
部を均一に分散させ攪拌下で５０℃に保ちながらカルボ
キシルメチルセルロース（ＣＭＣ）１０部、脱イオン水
２００部から成る水溶液を添加し十分に混合後１０妬酢
酸水溶液を滴下しｐ Ｅ−１を４．５に調製しゼラチン
−ＣＭＣの複合コアセルベーションを行なった。続いて
反応系全体を５℃に冷却しゼラチン−ＣＭＣを熱膨張性
マイクロカプセルの周囲に定着させ３７％ホルマリン６
部を・添加し次いで１０％水酸化す） ＩＪウムてＰＨ
を１０に調製し徐々に５０℃迄昇濡しゼラチン膜の硬化
とＣＭＣの水中溶出をさせ熱膨張性ゼラチン２重マイク
ロカプセルを作成した。生成した熱膨張性ゼラチン２市
マイクロカプセルは平均粒径が１５μｍで全てが単核で
あった。このものは、スプレードライヤーで又はイソプ
ロピルアルコールで洗浄を繰り返して濾過乾燥し粉体と
して取り出した。
水分２５係のケーキ状熱膨張性マイクロカプセル１６０
部を均一に分散させ攪拌下で５０℃に保ちながらカルボ
キシルメチルセルロース（ＣＭＣ）１０部、脱イオン水
２００部から成る水溶液を添加し十分に混合後１０妬酢
酸水溶液を滴下しｐ Ｅ−１を４．５に調製しゼラチン
−ＣＭＣの複合コアセルベーションを行なった。続いて
反応系全体を５℃に冷却しゼラチン−ＣＭＣを熱膨張性
マイクロカプセルの周囲に定着させ３７％ホルマリン６
部を・添加し次いで１０％水酸化す） ＩＪウムてＰＨ
を１０に調製し徐々に５０℃迄昇濡しゼラチン膜の硬化
とＣＭＣの水中溶出をさせ熱膨張性ゼラチン２重マイク
ロカプセルを作成した。生成した熱膨張性ゼラチン２市
マイクロカプセルは平均粒径が１５μｍで全てが単核で
あった。このものは、スプレードライヤーで又はイソプ
ロピルアルコールで洗浄を繰り返して濾過乾燥し粉体と
して取り出した。
生成した粉末の熱膨張性ゼラチン２重カプセル１０部と
酢酸エチルエステルを５０％含むアクリル系樹脂４０部
とを混合し密閉容器に入れ４０℃で４８時間放置後紙に
この混合物を印刷し室温で酢酸エチルエステルを飛散さ
せ被膜を形成させ。
酢酸エチルエステルを５０％含むアクリル系樹脂４０部
とを混合し密閉容器に入れ４０℃で４８時間放置後紙に
この混合物を印刷し室温で酢酸エチルエステルを飛散さ
せ被膜を形成させ。
１２０℃Ｘ１分で熱処理を行うと元の被膜の厚さの約８
倍に膨張し立体感のある印刷品ができた。
倍に膨張し立体感のある印刷品ができた。
又、エポキシ樹脂の硬化による歪み防止を目的として粉
末の熱膨張性ゼラチン２重マイクロカプセ／Ｌ’１．５
部、エポキシ樹脂主剤と硬化剤としてメチルテトラヒド
ロ無水フタル酸との規定量混合物１００部を良く混合し
１００℃で硬化させたところ硬化による歪みが防止され
た良好なエポキシ樹脂の成型品がてきた。
末の熱膨張性ゼラチン２重マイクロカプセ／Ｌ’１．５
部、エポキシ樹脂主剤と硬化剤としてメチルテトラヒド
ロ無水フタル酸との規定量混合物１００部を良く混合し
１００℃で硬化させたところ硬化による歪みが防止され
た良好なエポキシ樹脂の成型品がてきた。
実施例−２
アクリロニトリル８０部、塩化ビニリデン１１０部、ア
クリル酸エチル１０部、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート０５部、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート２部、イソブタン３５部から成る油相を実施例
−１と同じ内容の水＋：ｌＪ 、Ｔｈを６００ Ｏｒ
ｐ ｍで９０秒ミキシングして、窒素置換した１、５ｔ
の加圧重合反応機に仕込み４〜５ ｋｇ／ ｃ４，５５
℃で２４時間反応し実施例−１と同様に濾過水洗を行い
平均粒径１５μｍ、水分２５係のケーキ状熱膨張性マイ
クロカプセルを得た。
クリル酸エチル１０部、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート０５部、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート２部、イソブタン３５部から成る油相を実施例
−１と同じ内容の水＋：ｌＪ 、Ｔｈを６００ Ｏｒ
ｐ ｍで９０秒ミキシングして、窒素置換した１、５ｔ
の加圧重合反応機に仕込み４〜５ ｋｇ／ ｃ４，５５
℃で２４時間反応し実施例−１と同様に濾過水洗を行い
平均粒径１５μｍ、水分２５係のケーキ状熱膨張性マイ
クロカプセルを得た。
次にゼラチン２０部、脱イオン水４５０部の水溶液に得
られた水分２５％のケーキ状の熱膨張性マイクロカプセ
ル２４０部を均一に分散させ攪拌下で５０℃に保ちなが
らＣＭＣ５部、脱イオン水１００部から成る水溶液を添
加し十分に混合後、１０幅酢酸水溶液を滴下しＰＨを５
．０に調製しゼラチン−ＣＭＣの複合コアセルベーショ
ンを行なまた・ 続いて反応系全体を５℃に冷却しゼラチン−ＣＭＣを熱
膨張性マイクロカプセルの周囲（こ定着させ３７％ホル
マリン６部を添加し次いで１０％水酸化ナトリウムでＰ
Ｉ−１を１０に調製し徐々に５０℃迄昇温しゼラチンの
膜の硬化とＣＭ Ｃの水中溶出をさせ熱膨張性ゼラチン
２市マイクロカプセルを作成した。
られた水分２５％のケーキ状の熱膨張性マイクロカプセ
ル２４０部を均一に分散させ攪拌下で５０℃に保ちなが
らＣＭＣ５部、脱イオン水１００部から成る水溶液を添
加し十分に混合後、１０幅酢酸水溶液を滴下しＰＨを５
．０に調製しゼラチン−ＣＭＣの複合コアセルベーショ
ンを行なまた・ 続いて反応系全体を５℃に冷却しゼラチン−ＣＭＣを熱
膨張性マイクロカプセルの周囲（こ定着させ３７％ホル
マリン６部を添加し次いで１０％水酸化ナトリウムでＰ
Ｉ−１を１０に調製し徐々に５０℃迄昇温しゼラチンの
膜の硬化とＣＭ Ｃの水中溶出をさせ熱膨張性ゼラチン
２市マイクロカプセルを作成した。
生成した熱膨張性ゼラチン２小マイクロカプセルは平均
粒径が１５μｍで全てが単核であった。
粒径が１５μｍで全てが単核であった。
このものはスプレードライヤーで又はイソプロピルアル
コールで洗浄を繰返し濾過、乾燥し粉体として取り出し
た。
コールで洗浄を繰返し濾過、乾燥し粉体として取り出し
た。
生成した粉末の熱膨張性ゼラチン２重マイクロカプセル
５部とメチルエチルケトン７０％を含むウレタン系樹脂
７０部とを混合し密閉容器に入れ４０℃で４８時間放置
後綿ブロードに全面塗布し室温でメチルエチルケトンを
飛散させ被膜を形成させ１２０℃×１分で熱処理を行う
と元の被膜の厚さの約３倍に膨張しソフト感及びレザー
タッチの有るシートかてきた。
５部とメチルエチルケトン７０％を含むウレタン系樹脂
７０部とを混合し密閉容器に入れ４０℃で４８時間放置
後綿ブロードに全面塗布し室温でメチルエチルケトンを
飛散させ被膜を形成させ１２０℃×１分で熱処理を行う
と元の被膜の厚さの約３倍に膨張しソフト感及びレザー
タッチの有るシートかてきた。
又、エポキシ樹脂の軽量化を目的として粉末の熱膨張性
ゼラチン２重マイクロカプセル１０部。
ゼラチン２重マイクロカプセル１０部。
エポキシ樹脂主剤と硬化剤としてメチルテトラヒドロ無
水フタル酸との規定量混合物１００部を良く混合し１０
０℃で硬化させた結果、硬化と同時に発泡し比重が０．
２５と軽いエポキシ樹脂の成型品ができた。
水フタル酸との規定量混合物１００部を良く混合し１０
０℃で硬化させた結果、硬化と同時に発泡し比重が０．
２５と軽いエポキシ樹脂の成型品ができた。
第１図は本発明耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセルの模
式的［ワテ面図である。 図中（１）は揮発性液体、（２）は熱可塑性樹脂の層お
よび（３）はゼラチンを主剤とする層を示す。 第１図
式的［ワテ面図である。 図中（１）は揮発性液体、（２）は熱可塑性樹脂の層お
よび（３）はゼラチンを主剤とする層を示す。 第１図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ｏ 中心部に揮発性液体、その外部に該揮発性液体
の気化温度以上の温度で軟化する熱可塑性重合体の層お
よび最外層にゼラチンを主剤とする被覆層を有する耐溶
剤性熱膨張性マイクロカプセル。 ２、ゼラチンを主剤とする被覆剤が耐溶剤性熱膨張性マ
イクロカプセル全固形分重量の１〜３０重量係をしめる
第１項記載の熱膨張性マイクロカプセル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58047583A JPS59173132A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | 耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58047583A JPS59173132A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | 耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59173132A true JPS59173132A (ja) | 1984-10-01 |
| JPH0367735B2 JPH0367735B2 (ja) | 1991-10-24 |
Family
ID=12779271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58047583A Granted JPS59173132A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | 耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59173132A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60172343A (ja) * | 1984-02-15 | 1985-09-05 | Akira Horikawa | 多重マイクロカプセルの製造法およびその装置 |
| JPS62286534A (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-12 | Matsumoto Yushi Seiyaku Kk | 熱膨張性マイクロカプセルの製造法 |
| JPH03119064A (ja) * | 1989-09-30 | 1991-05-21 | Hitachi Ltd | 熱剥離被膜 |
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| JP2003055646A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 車体用シーラント |
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| JP2005206765A (ja) * | 2004-01-26 | 2005-08-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱膨張性マイクロカプセルおよび中空樹脂粒子 |
| CN110270489A (zh) * | 2018-03-15 | 2019-09-24 | 卡西欧计算机株式会社 | 热膨胀性片以及热膨胀性片的制造方法 |
| CN112495318A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-03-16 | 南京工业大学 | 一种双层微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50138058A (ja) * | 1974-04-06 | 1975-11-04 | ||
| JPS5354265A (en) * | 1976-10-26 | 1978-05-17 | Sumitomo Chemical Co | Manufacture of synthetic resin foam |
-
1983
- 1983-03-22 JP JP58047583A patent/JPS59173132A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50138058A (ja) * | 1974-04-06 | 1975-11-04 | ||
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| JPH0515499B2 (ja) * | 1986-06-04 | 1993-03-01 | Matsumoto Yushi Seiyaku Kk | |
| JPH03119064A (ja) * | 1989-09-30 | 1991-05-21 | Hitachi Ltd | 熱剥離被膜 |
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| EP1100342A4 (en) * | 1998-07-27 | 2002-01-09 | Frisby Technologies Inc | GEL COATED MICROCAPSULES |
| JP2003055646A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 車体用シーラント |
| JP2005206765A (ja) * | 2004-01-26 | 2005-08-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱膨張性マイクロカプセルおよび中空樹脂粒子 |
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| CN112495318A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-03-16 | 南京工业大学 | 一种双层微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0367735B2 (ja) | 1991-10-24 |
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| JPH0367737B2 (ja) |