JPS5917087B2 - ヘキサフルオロプロピレンエポキシドノセイホウ - Google Patents
ヘキサフルオロプロピレンエポキシドノセイホウInfo
- Publication number
- JPS5917087B2 JPS5917087B2 JP50128851A JP12885175A JPS5917087B2 JP S5917087 B2 JPS5917087 B2 JP S5917087B2 JP 50128851 A JP50128851 A JP 50128851A JP 12885175 A JP12885175 A JP 12885175A JP S5917087 B2 JPS5917087 B2 JP S5917087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- reaction
- hexafluoropropylene
- copper
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヘキサフルオロプロピレンエポキシドの製法
に関し、更に詳しく言えば、シリカゲル担体に担持した
銅を主体とする触媒の存在下に、ヘキサフルオロプロピ
レンと酸素を気相で反応させることからなるヘキサフル
オロプロピレンエポ こ ”（キシドの製法に関するも
のである。
に関し、更に詳しく言えば、シリカゲル担体に担持した
銅を主体とする触媒の存在下に、ヘキサフルオロプロピ
レンと酸素を気相で反応させることからなるヘキサフル
オロプロピレンエポ こ ”（キシドの製法に関するも
のである。
従来、ヘキサフルオロプロピレンエポキシド（以下、Ｈ
ＦＰＯと略称することがある）の製造方法としては、い
くつかの方法が提案されている。
ＦＰＯと略称することがある）の製造方法としては、い
くつかの方法が提案されている。
これらの方法の大部分は、液状媒体中でヘキサフ ↓
・ルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと略称することがあ
る）と酸素を、触媒の存在下或いは触媒を使用せずに反
応させるものである。例えば、特公昭３７−４７５３号
公報、特公昭３８−２０１０８号公報、特公昭４５−１
１６８３号公報などを参照。而して、最近に至り、ＨＦ
Ｐと酸素を気相でｉ 反応させてＨＦＰＯを製造する方
法が提案されている。即ち、米国特許第３７７５４３８
号明細書や米国特許第３７７５４３９号明細書などに記
載されている活性化シリカゲルを触媒とする方法である
。かゝる気相反応による方法は、作業性その０ 他の利
点により、工業的実施に対して好ましい態様である。本
発明者の研究によれば、ＨＦＰと酸素の気相反応では、
燃焼反応が活発であり、通常の手段では目的とするＨＦ
ＰＯの生成が全く認められない。
・ルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと略称することがあ
る）と酸素を、触媒の存在下或いは触媒を使用せずに反
応させるものである。例えば、特公昭３７−４７５３号
公報、特公昭３８−２０１０８号公報、特公昭４５−１
１６８３号公報などを参照。而して、最近に至り、ＨＦ
Ｐと酸素を気相でｉ 反応させてＨＦＰＯを製造する方
法が提案されている。即ち、米国特許第３７７５４３８
号明細書や米国特許第３７７５４３９号明細書などに記
載されている活性化シリカゲルを触媒とする方法である
。かゝる気相反応による方法は、作業性その０ 他の利
点により、工業的実施に対して好ましい態様である。本
発明者の研究によれば、ＨＦＰと酸素の気相反応では、
燃焼反応が活発であり、通常の手段では目的とするＨＦ
ＰＯの生成が全く認められない。
５ 従つて、前記の如く酸素及びＨＦＰ及び／又はＨＦ
ＰＯなどで活性化処理したり、或いは塩酸で活性化処理
したシリカゲルなど特定の触媒の使用が必要になる。
ＰＯなどで活性化処理したり、或いは塩酸で活性化処理
したシリカゲルなど特定の触媒の使用が必要になる。
例えば、シリカゲルなどは、そのまゝでは何らＨＦＰＯ
を生成せしめ難く、シリカフ ーアルミナ或いはゼオラ
イトなどもＨＦＰＯを何ら与えない。本発明者は、ＨＦ
Ｐと酸素の気相反応によるＨＦＰＯの製造方法について
、種々の研究、検討を重ねた結果、シリカゲルに塩化銅
、硫酸銅など； の銅の塩などを担持させたものが、前
記反応の触媒として有効であることを新規に見出したも
のである。
を生成せしめ難く、シリカフ ーアルミナ或いはゼオラ
イトなどもＨＦＰＯを何ら与えない。本発明者は、ＨＦ
Ｐと酸素の気相反応によるＨＦＰＯの製造方法について
、種々の研究、検討を重ねた結果、シリカゲルに塩化銅
、硫酸銅など； の銅の塩などを担持させたものが、前
記反応の触媒として有効であることを新規に見出したも
のである。
即ち、ＨＦＰと酸素の気相反応において、通常のシリカ
ゲルはＨＦＰＯを何ら生成せしめないが、塩化銅などを
担持したシリカゲルは、フ ＨＦＰの反応率を１５％以
上にしても高い選択率でＨＦＰＯを与え得る。かくして
、本発明は、前記知見に基いて完成されたものであり、
ヘキサフルオロプロピレンと酸素の反応によりヘキサフ
ルオロプロピレンエポキ： シドを製造するに当り、ヘ
キサフルオロプロピレンと酸素を、シリカゲル担体に担
持した銅を主体とする触媒との接触下に気相で反応せし
めること）一を特徴とするヘキサフルオロプロピレンエ
ポキシドの製法を新規に提供するものである。
ゲルはＨＦＰＯを何ら生成せしめないが、塩化銅などを
担持したシリカゲルは、フ ＨＦＰの反応率を１５％以
上にしても高い選択率でＨＦＰＯを与え得る。かくして
、本発明は、前記知見に基いて完成されたものであり、
ヘキサフルオロプロピレンと酸素の反応によりヘキサフ
ルオロプロピレンエポキ： シドを製造するに当り、ヘ
キサフルオロプロピレンと酸素を、シリカゲル担体に担
持した銅を主体とする触媒との接触下に気相で反応せし
めること）一を特徴とするヘキサフルオロプロピレンエ
ポキシドの製法を新規に提供するものである。
触媒として有効な銅の化合物は、ハロゲン化銅、硫酸銅
、硝酸銅、酸化銅、その他銅の塩類などであるが、なか
でも塩化銅、硫酸銅の如き銅の塩が優れている。
、硝酸銅、酸化銅、その他銅の塩類などであるが、なか
でも塩化銅、硫酸銅の如き銅の塩が優れている。
なおこれら銅化合物は単独でも異なる銅化合物との組合
せでも使用できる。上記銅化合物は、通常の方法でシリ
カゲルに担持される。最も普通には含浸法が用いられ、
銅化合物の水溶液にシリカゲルを浸漬し、乾燥後、必要
があれば焼成することにより担持触媒とすることができ
る。シリカゲルは比表面積５０〜９００ｍ１／７の通常
の市販品が使用でき、特に１００〜８００ｒｒ１／７の
ものが好ましい。而して、シリカゲル担体と銅化合物か
らなる触媒において、銅化合物の含有量は１〜７０重量
％、好ましくは５〜４０重量％が採用され得る。
せでも使用できる。上記銅化合物は、通常の方法でシリ
カゲルに担持される。最も普通には含浸法が用いられ、
銅化合物の水溶液にシリカゲルを浸漬し、乾燥後、必要
があれば焼成することにより担持触媒とすることができ
る。シリカゲルは比表面積５０〜９００ｍ１／７の通常
の市販品が使用でき、特に１００〜８００ｒｒ１／７の
ものが好ましい。而して、シリカゲル担体と銅化合物か
らなる触媒において、銅化合物の含有量は１〜７０重量
％、好ましくは５〜４０重量％が採用され得る。
本発明方法で使用される酸素は、空気の形、又は少くと
も２０容量％の酸素を含有しており、そして残りがヘリ
ウム、二酸化炭素、窒素の如き反応に対して不活性であ
る気体であるような酸素含有ガスであることができる。
通常は、実質的に全てが酸素であるような気体が好まし
い。而して、ＨＦＰ／酸素の反応モル比は、通常１／２
〜１０／１、好ましくは１／１〜５／１が採用される。
本発明方法は、バツチ式でも又は連続式でも実施可能で
あり、通常は後者の方が望ましい。連続方法では、ＨＦ
Ｐ及び酸素を、固定床または流動床の触媒上に通すこと
によつて実施される。反応温度は、通常１５０〜３５０
℃程度、好ましくは２５０〜３００℃程度が採用される
。余りに低温では、ＨＦＰＯの生成に不利であり、また
余りに高温では副反応、特に燃焼反応が活発になるので
好ましくない。本発明方法において、反応圧力は特に限
定する理由がなく、低圧から高圧まで高範囲にわたつて
採用され得る。
も２０容量％の酸素を含有しており、そして残りがヘリ
ウム、二酸化炭素、窒素の如き反応に対して不活性であ
る気体であるような酸素含有ガスであることができる。
通常は、実質的に全てが酸素であるような気体が好まし
い。而して、ＨＦＰ／酸素の反応モル比は、通常１／２
〜１０／１、好ましくは１／１〜５／１が採用される。
本発明方法は、バツチ式でも又は連続式でも実施可能で
あり、通常は後者の方が望ましい。連続方法では、ＨＦ
Ｐ及び酸素を、固定床または流動床の触媒上に通すこと
によつて実施される。反応温度は、通常１５０〜３５０
℃程度、好ましくは２５０〜３００℃程度が採用される
。余りに低温では、ＨＦＰＯの生成に不利であり、また
余りに高温では副反応、特に燃焼反応が活発になるので
好ましくない。本発明方法において、反応圧力は特に限
定する理由がなく、低圧から高圧まで高範囲にわたつて
採用され得る。
通常は大気圧で充分であり、反応温度に応じて適宜変更
され得る。尚、反応系に少量の水を添加することも可能
であり、生成物ＨＦＰＯの分解を防止するのに有効であ
る。而して、触媒との接触時間は、通常１０〜３００秒
程度で充分であり、好ましくは３０〜１８０秒程度が採
用される。六弗化プロピレンエポキシドは、反応生成ガ
スから、種々の手段、例えば精留法、抽出蒸留法、抽出
法、吸収法などによつて分離される。
され得る。尚、反応系に少量の水を添加することも可能
であり、生成物ＨＦＰＯの分解を防止するのに有効であ
る。而して、触媒との接触時間は、通常１０〜３００秒
程度で充分であり、好ましくは３０〜１８０秒程度が採
用される。六弗化プロピレンエポキシドは、反応生成ガ
スから、種々の手段、例えば精留法、抽出蒸留法、抽出
法、吸収法などによつて分離される。
六弗化プロピレンエポキシドは、種々の有用なフルオロ
化合物、例えばパーフルオロビニルエーテル或いは耐熱
性流体などを製造するための中間体、更には含フッ素ポ
リマーのモノマー成分として使用され得る。次に、本発
明の実施例について、更に具体的に説明するが、かＸる
説明によつて本発明が何ら限定されないことは勿論であ
る。実施例 １ ３５Ｖの特級試薬ＣＵＣｌ２・２Ｈ２０を含む水溶液を
、１０〜１６メツシユのシリカゲル（１００７、３００
ＣＣ）に含浸したのち、１２０℃で一昼夜乾燥後さらに
空気中３５０℃で４時間焼成して触媒を得た。
化合物、例えばパーフルオロビニルエーテル或いは耐熱
性流体などを製造するための中間体、更には含フッ素ポ
リマーのモノマー成分として使用され得る。次に、本発
明の実施例について、更に具体的に説明するが、かＸる
説明によつて本発明が何ら限定されないことは勿論であ
る。実施例 １ ３５Ｖの特級試薬ＣＵＣｌ２・２Ｈ２０を含む水溶液を
、１０〜１６メツシユのシリカゲル（１００７、３００
ＣＣ）に含浸したのち、１２０℃で一昼夜乾燥後さらに
空気中３５０℃で４時間焼成して触媒を得た。
この触媒１２０ＣＣを内径１２ｍｕ１長さ１６００ｍＴ
ｎのＳＵＳ−２７製の反応管に充填し、外部から加熱し
て３００℃に保つた塩浴に浸した。これに毎分３０ＣＣ
のヘキサフルオロプロピレンと毎分１０ＣＣの酸素を流
して反応を行なつた。反応器出口ガスをガスクロマトグ
ラフで分析した結果は次の通りであつた。実施例 ２ ５０７の特級試薬ＣＵＳＯ４・５Ｈ２０を含む水溶液を
、１０〜１６メツシユのシリカゲル（１００ｙ１３００
ＣＣ）に含浸したのち、１２０゜Ｃで一昼夜乾燥後さら
に空気中３５０℃で４時間焼成して触媒を得た。
ｎのＳＵＳ−２７製の反応管に充填し、外部から加熱し
て３００℃に保つた塩浴に浸した。これに毎分３０ＣＣ
のヘキサフルオロプロピレンと毎分１０ＣＣの酸素を流
して反応を行なつた。反応器出口ガスをガスクロマトグ
ラフで分析した結果は次の通りであつた。実施例 ２ ５０７の特級試薬ＣＵＳＯ４・５Ｈ２０を含む水溶液を
、１０〜１６メツシユのシリカゲル（１００ｙ１３００
ＣＣ）に含浸したのち、１２０゜Ｃで一昼夜乾燥後さら
に空気中３５０℃で４時間焼成して触媒を得た。
この触媒１２０ＣＣを使用し、実施例１と同じ条件で反
応を行なつた結果は次の通りであつた。比較例 １１０
〜１６メツシユのシリカゲルを空気中４００℃で４時間
焼成した。
応を行なつた結果は次の通りであつた。比較例 １１０
〜１６メツシユのシリカゲルを空気中４００℃で４時間
焼成した。
Claims (1)
- １ ヘキサフルオロプロピレンと酸素の反応によりヘキ
サフルオロプロピレンエポキシドを製造するに当り、ヘ
キサフルオロプロピレンと酸素を、シリカゲル担体に担
持した銅を主体とする触媒との接触下に気相で反応せし
めることを特徴とするヘキサフルオロプロピレンエポキ
シドの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128851A JPS5917087B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | ヘキサフルオロプロピレンエポキシドノセイホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128851A JPS5917087B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | ヘキサフルオロプロピレンエポキシドノセイホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5253806A JPS5253806A (en) | 1977-04-30 |
| JPS5917087B2 true JPS5917087B2 (ja) | 1984-04-19 |
Family
ID=14994937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50128851A Expired JPS5917087B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | ヘキサフルオロプロピレンエポキシドノセイホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5917087B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58207945A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Ube Ind Ltd | シユウ酸ジエステルの水素添加用触媒 |
| IT1207499B (it) * | 1985-07-26 | 1989-05-25 | Montedipe Spa | Procedimento per l'ossidazione di olefine fluorurate e catalizzatore adatto allo scopo. |
| US5573989A (en) * | 1993-08-06 | 1996-11-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing olefin oxides |
-
1975
- 1975-10-28 JP JP50128851A patent/JPS5917087B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5253806A (en) | 1977-04-30 |
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