JPS5924983B2 - 六弗化プロピレンエポキシドの製造方法 - Google Patents
六弗化プロピレンエポキシドの製造方法Info
- Publication number
- JPS5924983B2 JPS5924983B2 JP50128849A JP12884975A JPS5924983B2 JP S5924983 B2 JPS5924983 B2 JP S5924983B2 JP 50128849 A JP50128849 A JP 50128849A JP 12884975 A JP12884975 A JP 12884975A JP S5924983 B2 JPS5924983 B2 JP S5924983B2
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- Japan
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- reaction
- producing
- oxygen
- silica
- copper
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- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、六弗化プロピレンエボキシドの製造方法に関
し 更に詳しく言えば、シリカ−アルミナ担体に担持し
た塩化銅、酸化銅などの銅を主体とする触媒の存在下に
、六弗化プロピレンと酸素を気相で反応させることから
なる六弗化プロピレンエポキシドの製造方法に関するも
のである。
し 更に詳しく言えば、シリカ−アルミナ担体に担持し
た塩化銅、酸化銅などの銅を主体とする触媒の存在下に
、六弗化プロピレンと酸素を気相で反応させることから
なる六弗化プロピレンエポキシドの製造方法に関するも
のである。
従来、六弗化プロピレンエポキシド（以下、ＨＦＰＯと
略称することがある）の製造方法としては、いくつかの
方法が提案されている。これらの方法の大部分は液状媒
体中で六弗化プロピレン（以下、ＨＦＰと略称すること
がある）と酸素を触媒の存在下或いは触媒を使用せずに
反応させるものである。例えば、特公昭３７−４７５３
号公報、特公昭３８−２０１０８号公報、特公昭４５−
１１６８３号公報などを参照。而して、最近に至り、Ｈ
ＦＰと酸素を気相で反応させてＨＦＰＯ５を製造する方
法が提案されている。即ち、米国特許第３７７５４３８
号明細書や米国特許第３７７５４３９号明細書などに記
載されている活性化シリカゲルを触媒とする方法である
。かゝる気相反応による方法は、作業性その他の利点に
より、工１０業的実施に対して好ましい態様である。本
発明者の研究によれば、ＨＦＰと酸素の気相反応では、
燃焼反応が活発であり、通常の手段では目的とするＨＦ
ＰＯの生成が全く認められなιゝ従つて、前記の如く酸
素及びＨＦＰ及び／又は″５ＨＦＰＯなどで活性化処理
したり、或いは塩酸で活生化処理したシリカゲルなど、
特定の触媒の使用が必要になる。例えば、シリカゲルな
どは、そのまゝでは何らＨＦＰＯを生成せしめ難く、シ
リカ−アルミナ或いはゼオライトなどもＨＦＰＯを・０
何ら与えない。本発明者は、ＨＦＰと酸素の気相反応に
よる、ＨＦＰＯの製造方法について、種々の研究、検討
を重ねた結果、シリカ−アルミナ担体に塩化銅、酸化銅
などを担持させたものが、前記反応の触媒５ として有
効なものであることを新規に見出したものである。
略称することがある）の製造方法としては、いくつかの
方法が提案されている。これらの方法の大部分は液状媒
体中で六弗化プロピレン（以下、ＨＦＰと略称すること
がある）と酸素を触媒の存在下或いは触媒を使用せずに
反応させるものである。例えば、特公昭３７−４７５３
号公報、特公昭３８−２０１０８号公報、特公昭４５−
１１６８３号公報などを参照。而して、最近に至り、Ｈ
ＦＰと酸素を気相で反応させてＨＦＰＯ５を製造する方
法が提案されている。即ち、米国特許第３７７５４３８
号明細書や米国特許第３７７５４３９号明細書などに記
載されている活性化シリカゲルを触媒とする方法である
。かゝる気相反応による方法は、作業性その他の利点に
より、工１０業的実施に対して好ましい態様である。本
発明者の研究によれば、ＨＦＰと酸素の気相反応では、
燃焼反応が活発であり、通常の手段では目的とするＨＦ
ＰＯの生成が全く認められなιゝ従つて、前記の如く酸
素及びＨＦＰ及び／又は″５ＨＦＰＯなどで活性化処理
したり、或いは塩酸で活生化処理したシリカゲルなど、
特定の触媒の使用が必要になる。例えば、シリカゲルな
どは、そのまゝでは何らＨＦＰＯを生成せしめ難く、シ
リカ−アルミナ或いはゼオライトなどもＨＦＰＯを・０
何ら与えない。本発明者は、ＨＦＰと酸素の気相反応に
よる、ＨＦＰＯの製造方法について、種々の研究、検討
を重ねた結果、シリカ−アルミナ担体に塩化銅、酸化銅
などを担持させたものが、前記反応の触媒５ として有
効なものであることを新規に見出したものである。
即ち、ＨＦＰと酸素の気相反応において、通常のシリカ
−アルミナはＨＦＰＯを何ら生成せしめないが、塩化銅
、酸化銅などを担持したシリカ−アルミナは、ＨＦＰの
反応率を１５％以ｏ 上に高くしても高い選択率でＨＦ
ＰＯを与え得る。かくして、本発明は、前記知見に基い
て完成されたものであり、六弗化プロピレンと酸素の反
応により六弗化プロピレンエポキシドを製造するに当り
、六弗化プ’口ピレンと酸素を、シリカーアル５ ミナ
担体に担持した銅を主体とする触媒との接触下に気相で
反応せしめることを特徴とする六弗化プロピレンエポキ
シドの製造方法を新規に提供するものである。
−アルミナはＨＦＰＯを何ら生成せしめないが、塩化銅
、酸化銅などを担持したシリカ−アルミナは、ＨＦＰの
反応率を１５％以ｏ 上に高くしても高い選択率でＨＦ
ＰＯを与え得る。かくして、本発明は、前記知見に基い
て完成されたものであり、六弗化プロピレンと酸素の反
応により六弗化プロピレンエポキシドを製造するに当り
、六弗化プ’口ピレンと酸素を、シリカーアル５ ミナ
担体に担持した銅を主体とする触媒との接触下に気相で
反応せしめることを特徴とする六弗化プロピレンエポキ
シドの製造方法を新規に提供するものである。
本発明の触媒として有効な銅の化合物は、ハロゲン化銅
、硫酸銅、硝酸銅、酸化銅などである力人単独に使用で
きることは勿論、異なる銅塩との併用、あるいは銅塩以
外の化合物と併用して使用することができる。
、硫酸銅、硝酸銅、酸化銅などである力人単独に使用で
きることは勿論、異なる銅塩との併用、あるいは銅塩以
外の化合物と併用して使用することができる。
たとえば塩化銅一酸化銅の組み合わせ硝酸銅一硝酸タリ
ウムの組み合せなどである。上記の銅を主体する化合物
は通常の方法でシリカ−アルミナに担持される。最も普
通には、含浸法が用いられ、銅化合物の水溶液あるいは
銅化合物と他の金属化合物の混合水溶液にシリカ−アル
ミナを浸漬し、乾燥後必要があれば焼成することにより
担持触媒とすることができる。シリカ−アルミナは比表
面積５０〜７００ＴｒＬ７９の通常の市販品が使用でき
、特に１００〜６００ｍ２／９のものが好ましい。
ウムの組み合せなどである。上記の銅を主体する化合物
は通常の方法でシリカ−アルミナに担持される。最も普
通には、含浸法が用いられ、銅化合物の水溶液あるいは
銅化合物と他の金属化合物の混合水溶液にシリカ−アル
ミナを浸漬し、乾燥後必要があれば焼成することにより
担持触媒とすることができる。シリカ−アルミナは比表
面積５０〜７００ＴｒＬ７９の通常の市販品が使用でき
、特に１００〜６００ｍ２／９のものが好ましい。
シリカ−アルミナはシリカとアルミナの成分比率によつ
て多種のものが考えられる。通常はＳｌＯ２：Ａｌ２Ｏ
３＝ １５〜２：１のものが用いられるが、このうち特
にＳｌＯ２：Ａｌ２Ｏ３＝１０〜３：１のものが好まし
い。而して、シリカ−アルミナ担体と銅化合物からなる
触媒において、銅化合物の含有量は１〜７０重量％、好
ましくは５〜４０重量％が採用され得る。
て多種のものが考えられる。通常はＳｌＯ２：Ａｌ２Ｏ
３＝ １５〜２：１のものが用いられるが、このうち特
にＳｌＯ２：Ａｌ２Ｏ３＝１０〜３：１のものが好まし
い。而して、シリカ−アルミナ担体と銅化合物からなる
触媒において、銅化合物の含有量は１〜７０重量％、好
ましくは５〜４０重量％が採用され得る。
本発明方法で使用される酸素は、空気の形、又は少くと
も２０容量％の酸素を含有しており、そして残りがヘリ
ウム、二酸化炭素、窒素の如き反応に対して不活性であ
る気体であるような酸素含有ガスであることができる。
も２０容量％の酸素を含有しており、そして残りがヘリ
ウム、二酸化炭素、窒素の如き反応に対して不活性であ
る気体であるような酸素含有ガスであることができる。
通常は、実質的に全てが酸素であるような気体が好まし
い。而して、ＨＦＰ／酸素の反応モル比は、通常１／２
〜１０／１、好ましくは１／１〜５／１が採用される。
本発明方法は、バツチ式でも又は連続式でも実施可能で
あり、通常は後者の方が望ましい。連続方法では、ＨＦ
Ｐ及び酸素を、固定床または流動床の触媒上に通すこと
によつて実施される。反応温度は、通常１５０〜３５０
℃程度、好ましくは２５０〜３００℃程度が採用される
。余りに低温では、ＨＦＰＯの生成に不利であり、また
高温では副反応、特に燃焼反応が活発になるので好まし
くない。本発明方法において、反応圧力は特に限定する
理由がなく、低圧から高圧まで広範囲にわたつて採用さ
れ得る。
い。而して、ＨＦＰ／酸素の反応モル比は、通常１／２
〜１０／１、好ましくは１／１〜５／１が採用される。
本発明方法は、バツチ式でも又は連続式でも実施可能で
あり、通常は後者の方が望ましい。連続方法では、ＨＦ
Ｐ及び酸素を、固定床または流動床の触媒上に通すこと
によつて実施される。反応温度は、通常１５０〜３５０
℃程度、好ましくは２５０〜３００℃程度が採用される
。余りに低温では、ＨＦＰＯの生成に不利であり、また
高温では副反応、特に燃焼反応が活発になるので好まし
くない。本発明方法において、反応圧力は特に限定する
理由がなく、低圧から高圧まで広範囲にわたつて採用さ
れ得る。
通常は大気圧で充分であり、反応温度に応じて適宜変更
され得る。尚、反応系に少量の水を添加することも可能
であり、生成物ＨＦＰＯの分解を防止するのに有効であ
る。而して、触媒との接触時間は、通常１０〜３００秒
程度で充分であり、好ましくは３０〜１８０秒程度が採
用される。六弗化プロピレンエポキシドは、反応生成ガ
スから、種々の手段、例えば精留法、抽出蒸留法、抽出
法、吸収法などによつて分離される。
され得る。尚、反応系に少量の水を添加することも可能
であり、生成物ＨＦＰＯの分解を防止するのに有効であ
る。而して、触媒との接触時間は、通常１０〜３００秒
程度で充分であり、好ましくは３０〜１８０秒程度が採
用される。六弗化プロピレンエポキシドは、反応生成ガ
スから、種々の手段、例えば精留法、抽出蒸留法、抽出
法、吸収法などによつて分離される。
六弗化プロピレンエポキシドは、種々の有用なフルオロ
化合物、例えばパーフルオロビニルエーテル或いは耐熱
性流体などを製造するための中間体、更には含フツ素ポ
リマーのモノマー成分として使用され得る。次に、本発
明の実施例について、更に具体的に説明するが、か＼る
説明によつて本発明が何ら限定されないことは勿論であ
る。
化合物、例えばパーフルオロビニルエーテル或いは耐熱
性流体などを製造するための中間体、更には含フツ素ポ
リマーのモノマー成分として使用され得る。次に、本発
明の実施例について、更に具体的に説明するが、か＼る
説明によつて本発明が何ら限定されないことは勿論であ
る。
実施例 １
５０９の特級試薬ＣＵ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０を含む水
溶液を、１０〜１６メツシユのシリカ−アルミナ（１０
０９，２２０ｃｃ）に含浸させた後、１２０℃で一昼夜
乾燥後、ついで空気中４００℃で４時間焼成して触媒を
得た。
溶液を、１０〜１６メツシユのシリカ−アルミナ（１０
０９，２２０ｃｃ）に含浸させた後、１２０℃で一昼夜
乾燥後、ついで空気中４００℃で４時間焼成して触媒を
得た。
こうして得られた触媒のうち１２０ｃｃを内径１２ｍｍ
，長さ１６００ｍｍ（７）ＳＵＳ２７製の反応管に充填
し、外部から加熱して２５０℃に保つた塩浴に浸した。
これに毎分３００ｃのヘキサフルオロプロピレンと毎分
１０ｃｃの酸素を流して反応を行なつた。反応器出口ガ
スを分析した結果は次の通りであつた。実施例 ２３５
９の特級試薬ＣＵＣｌ２・２Ｈ２０を含む水溶液を、１
０〜１６メツシユのシリカ−アルミナ（１００ｙ，２２
０ｃｃ）に含浸させたのち、１２０℃で一昼夜乾燥後、
ついで空気中３５０℃で４時間焼成して触媒を得た。
，長さ１６００ｍｍ（７）ＳＵＳ２７製の反応管に充填
し、外部から加熱して２５０℃に保つた塩浴に浸した。
これに毎分３００ｃのヘキサフルオロプロピレンと毎分
１０ｃｃの酸素を流して反応を行なつた。反応器出口ガ
スを分析した結果は次の通りであつた。実施例 ２３５
９の特級試薬ＣＵＣｌ２・２Ｈ２０を含む水溶液を、１
０〜１６メツシユのシリカ−アルミナ（１００ｙ，２２
０ｃｃ）に含浸させたのち、１２０℃で一昼夜乾燥後、
ついで空気中３５０℃で４時間焼成して触媒を得た。
こうして得られた触媒のうち１２０ｃｃを使用して、実
施例１と同じ条件で反応を行なつた結果は次の通りであ
つた。ＨＦＰ反応率 ２５．４％実施例 ３ ３０９の特級試薬ＣＵ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０と１３９
の特級試薬 ＴｌＮＯ３を含む水溶液を１０〜１６メツ
シユのシリカ−アルミナ（１００９・２２０ｃｃ）に含
浸させたのち、１２０℃で一昼夜乾燥し、ついで空気中
４００℃で４時間焼成して触媒を得た。
施例１と同じ条件で反応を行なつた結果は次の通りであ
つた。ＨＦＰ反応率 ２５．４％実施例 ３ ３０９の特級試薬ＣＵ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０と１３９
の特級試薬 ＴｌＮＯ３を含む水溶液を１０〜１６メツ
シユのシリカ−アルミナ（１００９・２２０ｃｃ）に含
浸させたのち、１２０℃で一昼夜乾燥し、ついで空気中
４００℃で４時間焼成して触媒を得た。
こうして得られた触媒のうち１２０ｃｃを用いて、実施
例１に従つて反応を行なつた結果は次の通りであつた。
実施例 ４ ３０９の特級試薬ＣＵ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０と３９９
の特級ＣＯ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０を含む水溶液を１０
〜１６メツシユのシリカ−アルミナ（１００９、２２０
ｃｃ）に含浸させたのち、１２０℃で一昼夜乾燥し、つ
いで空気中４００℃で４時間焼成して触媒を得た。
例１に従つて反応を行なつた結果は次の通りであつた。
実施例 ４ ３０９の特級試薬ＣＵ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０と３９９
の特級ＣＯ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０を含む水溶液を１０
〜１６メツシユのシリカ−アルミナ（１００９、２２０
ｃｃ）に含浸させたのち、１２０℃で一昼夜乾燥し、つ
いで空気中４００℃で４時間焼成して触媒を得た。
こうして得られた触媒のうち１２０ｃｃを使用して、実
施例１と同じ条件で反応を行なつた結果は次の通りであ
つた。比較例 １ 空気中４００℃で４時間焼成した１０〜１６メツシユの
シリカ−アルミナ１２０ｃｃを用いて、実施例１と同一
条件で反応を行なつた結果は次の通りであつた。
施例１と同じ条件で反応を行なつた結果は次の通りであ
つた。比較例 １ 空気中４００℃で４時間焼成した１０〜１６メツシユの
シリカ−アルミナ１２０ｃｃを用いて、実施例１と同一
条件で反応を行なつた結果は次の通りであつた。
Claims (1)
- １ 六弗化プロピレンと酸素の反応により六弗化プロピ
レンエポキシドを製造するに当り、六弗化プロピレンと
酸素を、シリカ−アルミナ担体に担持した銅を主体とす
る触媒との接触下に気相で反応せしめることを特徴とす
る六弗化プロピレンエポキシドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128849A JPS5924983B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | 六弗化プロピレンエポキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128849A JPS5924983B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | 六弗化プロピレンエポキシドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5253804A JPS5253804A (en) | 1977-04-30 |
| JPS5924983B2 true JPS5924983B2 (ja) | 1984-06-13 |
Family
ID=14994889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50128849A Expired JPS5924983B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | 六弗化プロピレンエポキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924983B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1207499B (it) * | 1985-07-26 | 1989-05-25 | Montedipe Spa | Procedimento per l'ossidazione di olefine fluorurate e catalizzatore adatto allo scopo. |
-
1975
- 1975-10-28 JP JP50128849A patent/JPS5924983B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5253804A (en) | 1977-04-30 |
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