JPS59164334A - 塗布または含浸用硬化性樹脂組成物 - Google Patents
塗布または含浸用硬化性樹脂組成物Info
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- JPS59164334A JPS59164334A JP3831683A JP3831683A JPS59164334A JP S59164334 A JPS59164334 A JP S59164334A JP 3831683 A JP3831683 A JP 3831683A JP 3831683 A JP3831683 A JP 3831683A JP S59164334 A JPS59164334 A JP S59164334A
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- resin
- anhydride
- acid
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- Epoxy Resins (AREA)
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は前記の式（１）で示されるスピロオルンエステ
ル基を分子内に有する樹脂（以下スピロオルソエステル
樹脂という）および前記の式（２）または（３）で示さ
れるビシクロオルソエステル基を分子内に有する樹脂（
以下ビシクロオルソエステル基脂という）の一種または
二種以上と硬化剤および場合により硬化促進剤その他の
所望添加剤を配合した樹脂組成物に関するもので、該組
成物あるいはかかる樹脂組成物を適当な溶剤に溶かした
ものを流動浸漬、スプレー、浸漬、滴下等の手段により
、コンデンサ、抵抗体等の小型電子部品に塗装あるいは
含浸させるための材料として好適な組成物を提供するも
のである。
ル基を分子内に有する樹脂（以下スピロオルソエステル
樹脂という）および前記の式（２）または（３）で示さ
れるビシクロオルソエステル基を分子内に有する樹脂（
以下ビシクロオルソエステル基脂という）の一種または
二種以上と硬化剤および場合により硬化促進剤その他の
所望添加剤を配合した樹脂組成物に関するもので、該組
成物あるいはかかる樹脂組成物を適当な溶剤に溶かした
ものを流動浸漬、スプレー、浸漬、滴下等の手段により
、コンデンサ、抵抗体等の小型電子部品に塗装あるいは
含浸させるための材料として好適な組成物を提供するも
のである。
スピロオルンエステル基やビンクロオルソエステル基は
重合時の体積収縮がエポキシ基等に比べて非常に小さい
か、または重合時の体積変化がほとんど無いことか知ら
れている。（Ａｍｅｒ 、Ｃｈｅｍ。
重合時の体積収縮がエポキシ基等に比べて非常に小さい
か、または重合時の体積変化がほとんど無いことか知ら
れている。（Ａｍｅｒ 、Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、、 Ｓｙｍｐ、 Ｓｅｒ、、 ５９．３Ｂ（１
９７７））従ってスピロオルソエステル樹脂ヤビシクロ
オルソエスチル樹脂に硬化剤等を配合した樹脂組成物を
使用してコンデンサ、抵抗体等の小型電子部品に対する
塗装あるいは含浸を行なった場合、硬化による体積収縮
がほとんど無いため、内部応力の少ない成形品が得られ
るという利点がある。
９７７））従ってスピロオルソエステル樹脂ヤビシクロ
オルソエスチル樹脂に硬化剤等を配合した樹脂組成物を
使用してコンデンサ、抵抗体等の小型電子部品に対する
塗装あるいは含浸を行なった場合、硬化による体積収縮
がほとんど無いため、内部応力の少ない成形品が得られ
るという利点がある。
使用しうるスピロ芽ルソエステル樹脂の一例をその主成
分の構造式で次に示す。
分の構造式で次に示す。
ＣＨ３
（スピロオルソエステルｍＪＪｉＡＷ）Ｒ，Ｒ。
Ｒ，Ｒ。
（スピロオルソエステル樹脂Ｂ型）
上式中のＲ１は以下の式で示されるスピロオルソエステ
ル基である（式中のｎは６．４またば５である）。
ル基である（式中のｎは６．４またば５である）。
＼−−２／
またＭはアクリロニトリル、メチルメタクリレート等の
ビニルモノマ一単位を表わし、ｍおよびｎは正数である
（特開昭５７−４２７２４、特開昭５７−６７６２８、
特開昭・５７−１７７０１０、特願昭５６−２０６９９
７、特願昭５６−１３８３１０、特願昭５６−１４６２
０４、特願昭５７−７１３０７、特願昭５７−１４１６
０９参照）。これらはスピロオルソエステル樹脂を例示
したものであり、その範囲を限定するものではない。
ビニルモノマ一単位を表わし、ｍおよびｎは正数である
（特開昭５７−４２７２４、特開昭５７−６７６２８、
特開昭・５７−１７７０１０、特願昭５６−２０６９９
７、特願昭５６−１３８３１０、特願昭５６−１４６２
０４、特願昭５７−７１３０７、特願昭５７−１４１６
０９参照）。これらはスピロオルソエステル樹脂を例示
したものであり、その範囲を限定するものではない。
使用しうるビシクロオルソエステル樹脂の一例をその主
成分の構造式で次に示す。
成分の構造式で次に示す。
１
（１（２−ＣＨ２−０−Ｃ−ＮＨ−）ｉ Ｒ＋（ビシク
ロオルソエステルｍ脂Ｄ 型）−（−ＣＨ−Ｃ）Ｉ２）
−（−Ｍ”ｈ ｌ ｘ ｙ ３ （ビシクロオルソエステル樹脂Ｅ型） ＣＲ２−Ｒ。
ロオルソエステルｍ脂Ｄ 型）−（−ＣＨ−Ｃ）Ｉ２）
−（−Ｍ”ｈ ｌ ｘ ｙ ３ （ビシクロオルソエステル樹脂Ｅ型） ＣＲ２−Ｒ。
上式中馬およびＲ８それぞれ式（２）、式（３）に示し
たビシクロオルソエステル基であり、■はアクリロニト
リル、メチルメタクリレート、スチレン等のビニルモノ
マ一単位を表わす。Ｒ１はモノあるいはポリイソシアネ
ート残基またはポリイソシアネートの骨格を表わし、ま
たｋは正数である。これらはビシクロオルソエステル樹
脂を例示したものであり、その範囲を限定するものでは
ない。
たビシクロオルソエステル基であり、■はアクリロニト
リル、メチルメタクリレート、スチレン等のビニルモノ
マ一単位を表わす。Ｒ１はモノあるいはポリイソシアネ
ート残基またはポリイソシアネートの骨格を表わし、ま
たｋは正数である。これらはビシクロオルソエステル樹
脂を例示したものであり、その範囲を限定するものでは
ない。
また分子中にスピロオルソエステル基とビンクロオルソ
エステル基とを有する樹脂の一例は下式で示される（式
中の口は６．４または５である）。
エステル基とを有する樹脂の一例は下式で示される（式
中の口は６．４または５である）。
０ （ＣＨ２）
又−ノ ０
／６仁お、−に記の各式にオ６いてｘ、ｙおよびＺはイ
伺脂を構成する各単位の七ル分率を表わす。
伺脂を構成する各単位の七ル分率を表わす。
本発明、ＦＩＩ成物に配合される硬化剤、種類によって
限定さ扛ないが、使用しつる硬化剤を例示すると有機多
塩基酸、有機多塩基酸無水物、カルボン酸型ポリエステ
ル、７−エノール系樹脂およびカチオン重合開始剤等−
かあり、これらを一種あるいは二種以上選んで使用する
ことかできる。次に硬化剤についてさらに詳しく説明す
る。
限定さ扛ないが、使用しつる硬化剤を例示すると有機多
塩基酸、有機多塩基酸無水物、カルボン酸型ポリエステ
ル、７−エノール系樹脂およびカチオン重合開始剤等−
かあり、これらを一種あるいは二種以上選んで使用する
ことかできる。次に硬化剤についてさらに詳しく説明す
る。
有機多塩基酸またはその酸無水物としては、エポギシ化
合物の硬化剤として通常用いられる任意のも、のを包含
し、例えば以下のものが挙げられる。
合物の硬化剤として通常用いられる任意のも、のを包含
し、例えば以下のものが挙げられる。
無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水トチ゛セニル
コハク酸、無水ジクロロコハク酸、無水アゼライン酸、
無水セバシン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無
水／トラコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水へキサヒ
ドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロンタル酸、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロンタル酸、無水トリカルバリル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、および
これらから誘導される多塩基酸、またはこれらの２種以
上を混合したものがある他、これらと−塩基酸無水物と
の混合物、あるいは無水マレイン酸のリルイン酸付加物
、フェノール系樹脂の水酸基にこれら酸無水物を付加さ
せた構造を持つ化合物等のように上記酸無水物から得ら
れる分子の末端又は側鎖にカルボン酸もしくはその酸無
水物構造を有するこれらの誘導体なども使用できる。
コハク酸、無水ジクロロコハク酸、無水アゼライン酸、
無水セバシン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無
水／トラコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水へキサヒ
ドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロンタル酸、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロンタル酸、無水トリカルバリル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、および
これらから誘導される多塩基酸、またはこれらの２種以
上を混合したものがある他、これらと−塩基酸無水物と
の混合物、あるいは無水マレイン酸のリルイン酸付加物
、フェノール系樹脂の水酸基にこれら酸無水物を付加さ
せた構造を持つ化合物等のように上記酸無水物から得ら
れる分子の末端又は側鎖にカルボン酸もしくはその酸無
水物構造を有するこれらの誘導体なども使用できる。
また酒石酸、リンゴ酸、タルトロン酸、アルキルタルト
ロン酸、α−メチルリンゴ酸、β−メチルリンゴ酸、α
−オキシグルタル酸、β−オキシグルタル酸、ジクロタ
ル酸、α−オキシスペリン酸、α−オキシセバシン酸、
クエン酸、インクエン酸等のオキシポリカルボン酸も使
用することができる。
ロン酸、α−メチルリンゴ酸、β−メチルリンゴ酸、α
−オキシグルタル酸、β−オキシグルタル酸、ジクロタ
ル酸、α−オキシスペリン酸、α−オキシセバシン酸、
クエン酸、インクエン酸等のオキシポリカルボン酸も使
用することができる。
カルボン酸型ポリエステルとしては、例えば３価以上の
多塩基性酸無水物またはこれと２塩基性酸無水物からな
る酸無水物と、ろ価以上のポリオール止たはこれとジオ
ールからなるポリオールとを反応させて得られるポリエ
ステルがあり、さらに具体的には例えば３価以上のポリ
オールまたはこれとジオールからなるポリオールと、６
価以」二の多塩基性酸無水物ｊたはこれと２塩基性酸無
水物からなる酸無水物を、ポリオール中の水酸基１当量
当り酸無水物０．７〜１．６当量の割合で反応させて得
たカルボン酸型ポリエステルがある。
多塩基性酸無水物またはこれと２塩基性酸無水物からな
る酸無水物と、ろ価以上のポリオール止たはこれとジオ
ールからなるポリオールとを反応させて得られるポリエ
ステルがあり、さらに具体的には例えば３価以上のポリ
オールまたはこれとジオールからなるポリオールと、６
価以」二の多塩基性酸無水物ｊたはこれと２塩基性酸無
水物からなる酸無水物を、ポリオール中の水酸基１当量
当り酸無水物０．７〜１．６当量の割合で反応させて得
たカルボン酸型ポリエステルがある。
フェノール系樹脂はフェノール性水酸基を有する位↓ｊ
１旨で、例えばポリビニルフェノールン化ホリビニルフ
ェノールが使用できる他、通常のフェノール樹脂即ち例
えばフェノール、オルト（マたはパラ）−クレゾール、
パラ−エチルフェノール、バラーｔｅｒｔーブチルフェ
ノール、ノくシーＳｅＣ−ブチルフェノール、パラ−ｎ
−ブチルフェノール、オルト（またはバラン−フェニル
フェノール、パラ−シクロヘキシルフェノール、バラー
オク゛チルフェノール、パラ−ベンジルフェノール、ビ
スフェノールＡ等を原料として製造されるノボラック型
樹脂、レゾール型樹脂およびその変性物例えばブチル化
物等も使用できる。
１旨で、例えばポリビニルフェノールン化ホリビニルフ
ェノールが使用できる他、通常のフェノール樹脂即ち例
えばフェノール、オルト（マたはパラ）−クレゾール、
パラ−エチルフェノール、バラーｔｅｒｔーブチルフェ
ノール、ノくシーＳｅＣ−ブチルフェノール、パラ−ｎ
−ブチルフェノール、オルト（またはバラン−フェニル
フェノール、パラ−シクロヘキシルフェノール、バラー
オク゛チルフェノール、パラ−ベンジルフェノール、ビ
スフェノールＡ等を原料として製造されるノボラック型
樹脂、レゾール型樹脂およびその変性物例えばブチル化
物等も使用できる。
等の周期律−表ｖＩａ族元素の芳香族オニウム塩等があ
げられる。
げられる。
また、その他のカチオン重合時の触媒としては、例えば
ＢＦ３、ＦｅＣ１３、ＳｎＣｌ， 、 ＳｂＣ１， 、
ＳｂＦ３、ＴｉＣ１４などのルイス酸： ＢＦ３０Ｅ
ｔ２， ＢＦ，−アニリンコンプレックス等のごときル
イス酸と０，Ｓ，Ｎ等を有する化合物との配位化合物ニ
ルイス酸の抱キソニウム塩、ジアゾニウム塩、カルボニ
ウム塩：ハロゲン化合物、混合ハロゲン化合物または過
ハロゲン酸誘導体などがあげられる。
ＢＦ３、ＦｅＣ１３、ＳｎＣｌ， 、 ＳｂＣ１， 、
ＳｂＦ３、ＴｉＣ１４などのルイス酸： ＢＦ３０Ｅ
ｔ２， ＢＦ，−アニリンコンプレックス等のごときル
イス酸と０，Ｓ，Ｎ等を有する化合物との配位化合物ニ
ルイス酸の抱キソニウム塩、ジアゾニウム塩、カルボニ
ウム塩：ハロゲン化合物、混合ハロゲン化合物または過
ハロゲン酸誘導体などがあげられる。
硬化剤配合の最適４０合は、用いる樹脂の化学的性質並
びに調合された硬化用ｌ、ｌ成物およびそれが与える硬
化生成物に要求される諸性質に応じて適宜設定すれは良
いが、望ましい配合割合は次のとおりである。組成物中
のスピロオルソエステル基および／またはビシクロオル
ソエステル基の合計１当量あたり、酸無水物基、カルポ
ジ酸基あるいはフェノール性水酸基はそれぞれ（有機多
塩基酸、酸無水物あるいはフェノール系樹脂を併用する
場合はその合計量）が０．２〜１０当量、望ましくは０
６〜５当量であり、カチオン重合開始剤の配合量は、組
成物中通常０００１〜１０ｗｔ％の範囲が好適である。
びに調合された硬化用ｌ、ｌ成物およびそれが与える硬
化生成物に要求される諸性質に応じて適宜設定すれは良
いが、望ましい配合割合は次のとおりである。組成物中
のスピロオルソエステル基および／またはビシクロオル
ソエステル基の合計１当量あたり、酸無水物基、カルポ
ジ酸基あるいはフェノール性水酸基はそれぞれ（有機多
塩基酸、酸無水物あるいはフェノール系樹脂を併用する
場合はその合計量）が０．２〜１０当量、望ましくは０
６〜５当量であり、カチオン重合開始剤の配合量は、組
成物中通常０００１〜１０ｗｔ％の範囲が好適である。
添加剤としては石英粉、アルミナ、β−ユークリプタイ
ト等の充填剤の他、染料、難燃剤などがあげられろ。
ト等の充填剤の他、染料、難燃剤などがあげられろ。
これらの樹脂混合物を溶液として使用する場合に用いら
れる溶剤の例としてはアセトン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン−ジメチルホルムアミド等があげ
られる。
れる溶剤の例としてはアセトン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン−ジメチルホルムアミド等があげ
られる。
本発明の樹脂組成物によって、塗装あるいは含浸される
小型電子部品としては、例えばコンデンサ、抵抗体等が
あげられる。
小型電子部品としては、例えばコンデンサ、抵抗体等が
あげられる。
また本発明の樹脂組成物の硬化物の絶縁抵抗はエポキシ
樹脂と同等に高いことがわかった。
樹脂と同等に高いことがわかった。
従って本発明の樹脂組成物を使用すれば硬化による体積
収縮がほとんどないために、内部応力が少ないという利
点を持った小型電子部品を得ることができる。
収縮がほとんどないために、内部応力が少ないという利
点を持った小型電子部品を得ることができる。
以下参考例にスピロオルソエステル樹脂、ビシクロオル
ソエステル樹脂の合成法をいくつか例示し、実施例でそ
れらの組成物の硬化時の体積変化および硬化物の絶縁抵
抗について述べる。
ソエステル樹脂の合成法をいくつか例示し、実施例でそ
れらの組成物の硬化時の体積変化および硬化物の絶縁抵
抗について述べる。
参考例１ スピロオルソエステル樹脂Ａの合成攪拌機
、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを備えた４つ口
１１フンスコに塩化メチレン２００ｄ及びε−カプロラ
クトン１３６．８Ｆ（１，２モル）を加えた。この溶液
を氷水により約１０℃に冷却し、ＢＰ、０Ｅｔ２１ ｗ
を加えた。
、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを備えた４つ口
１１フンスコに塩化メチレン２００ｄ及びε−カプロラ
クトン１３６．８Ｆ（１，２モル）を加えた。この溶液
を氷水により約１０℃に冷却し、ＢＰ、０Ｅｔ２１ ｗ
を加えた。
次に反応液温度を約１０℃に保ちながらエピコート８２
８ （シェル化学■製エポキシ樹脂商品名）ｉｉ４ｇ（
０，３モル）と塩化メチレン５００−の混合溶液を攪拌
−ト、５時間かけて滴下した。さらにこの温度で６時間
反応させた後、トリエチルアミン６ゴを加え触媒を失活
させた。
８ （シェル化学■製エポキシ樹脂商品名）ｉｉ４ｇ（
０，３モル）と塩化メチレン５００−の混合溶液を攪拌
−ト、５時間かけて滴下した。さらにこの温度で６時間
反応させた後、トリエチルアミン６ゴを加え触媒を失活
させた。
次に過剰のε−カプロラクトンを除去するために、反応
液を６％ＮａＯＨ水溶液５００１ｄで２回アルカリ洗浄
し、遠心分離後、蒸留水３００ ｍｔで２回水洗してか
ら遠心分離した。その有機層を硫酸マグネシウムで一夜
脱水後、脱溶剤し１６１ｇのスピロオルソエステルＡを
得り。
液を６％ＮａＯＨ水溶液５００１ｄで２回アルカリ洗浄
し、遠心分離後、蒸留水３００ ｍｔで２回水洗してか
ら遠心分離した。その有機層を硫酸マグネシウムで一夜
脱水後、脱溶剤し１６１ｇのスピロオルソエステルＡを
得り。
参考例２ スピロオルソエステル樹脂Ｂの合成攪拌
機、コンデンサー、温度計および滴下ロートを備えた４
つ目６１フラスコに、塩化メチレン１６００ ｍｌおよ
びε−カプロラクトン４１０ｇ（３，６モル）を加えた
。この溶液を氷水により約１０℃に冷却し、ＢＦ、ＯＥ
ｔ、を７．２ ｊｌｊ加えた。
機、コンデンサー、温度計および滴下ロートを備えた４
つ目６１フラスコに、塩化メチレン１６００ ｍｌおよ
びε−カプロラクトン４１０ｇ（３，６モル）を加えた
。この溶液を氷水により約１０℃に冷却し、ＢＦ、ＯＥ
ｔ、を７．２ ｊｌｊ加えた。
次に、オルトクレゾールノボラックのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂であるエボトートＹＤＣＮ−２２ＯＬ
（東部化成■製部品名）２４７．５’（１，２グラム
当量）と塩化メチレン５００ｐ、ｌとの溶液を６時間か
けて滴下した。滴ド終了後さらに６時間反応させた後、
トリエチルアミン１４．４ｍを加えて触媒を失活させた
。この間の反応温度は１０〜２０℃に保った。
ル型エポキシ樹脂であるエボトートＹＤＣＮ−２２ＯＬ
（東部化成■製部品名）２４７．５’（１，２グラム
当量）と塩化メチレン５００ｐ、ｌとの溶液を６時間か
けて滴下した。滴ド終了後さらに６時間反応させた後、
トリエチルアミン１４．４ｍを加えて触媒を失活させた
。この間の反応温度は１０〜２０℃に保った。
次に過剰のε−カプロ２クトンを除くために、反応液を
８％ＮａＯＨ水溶液１５００−で２回アルカリ洗浄し、
遠心分離で有機層を分離した。
８％ＮａＯＨ水溶液１５００−で２回アルカリ洗浄し、
遠心分離で有機層を分離した。
次に有機層をＩＤＤＱｍの蒸留水で６回洗浄し、遠心分
離で有機層を分離した。分離した有機層を硫酸マグネシ
ウムで一夜脱水後、脱溶剤して６０７ｇのスピロオルソ
エステルＢを得た。
離で有機層を分離した。分離した有機層を硫酸マグネシ
ウムで一夜脱水後、脱溶剤して６０７ｇのスピロオルソ
エステルＢを得た。
参考例６ ビシクロオルソエステル樹脂］）Ｉの合
成攪拌機、コンデンサー、窒素ガス吹込み口及び滴下ロ
ートを備えた４つ口１ｏｏｙフラスコに、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート４．２ 、！ｉ’ （０，０２５モ
ルＬ６酸エチル２５ｔｚおよび１−エテ）１．−４−ヒ
ドロキシメチル−２，６，７−ドリオキサビシクロ（２
，２，２］オクタン８．７１Ｉ（０，０５モル）を加え
、触媒としてジプチル錫ジラウレー） ０．００６ｇを
添加して７０℃で４時間反応させた。
成攪拌機、コンデンサー、窒素ガス吹込み口及び滴下ロ
ートを備えた４つ口１ｏｏｙフラスコに、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート４．２ 、！ｉ’ （０，０２５モ
ルＬ６酸エチル２５ｔｚおよび１−エテ）１．−４−ヒ
ドロキシメチル−２，６，７−ドリオキサビシクロ（２
，２，２］オクタン８．７１Ｉ（０，０５モル）を加え
、触媒としてジプチル錫ジラウレー） ０．００６ｇを
添加して７０℃で４時間反応させた。
酢酸エチル−シクロヘキサンで精製して５．６９（収率
４１％）の下式で示されるビシクロオルソエステルＤ１
を得た。なお、馬は前記式（２）で示される基である。
４１％）の下式で示されるビシクロオルソエステルＤ１
を得た。なお、馬は前記式（２）で示される基である。
０
１１１
Ｒ２−Ｃ’Ｈ２−０−Ｃ−ＮＨ（−ＣＨ→。ＮＨ−Ｃ−
０−ＣＩ−１，−Ｒ２（ビシクロオルソエステルＤ１） 参考例４ ビシクロオルソエステル樹脂Ｅ１の合成
ガラス製封管中にアクリロニトリル１．３３ ｇ（０，
０２５モル）、１−ビニル−４−エチル＝２、６．７−
）リオキサビシクロ〔う、２，２］オクタン４．２！
Ｍ（０，０２５モ／ｖ）及び重合開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド０．２２ ＃ （重合性成分の６
モル％）を封入し、７０℃で２４時間重合させた。重合
物を塩化メチレン−〇−ヘキサン系で沈殿精製して、下
式で示されるビシクロオルソエステルＥ’２．５ ｇ（
収率４５％）を得た。なおＲ３は前記式（３）で示され
る基である。
０−ＣＩ−１，−Ｒ２（ビシクロオルソエステルＤ１） 参考例４ ビシクロオルソエステル樹脂Ｅ１の合成
ガラス製封管中にアクリロニトリル１．３３ ｇ（０，
０２５モル）、１−ビニル−４−エチル＝２、６．７−
）リオキサビシクロ〔う、２，２］オクタン４．２！
Ｍ（０，０２５モ／ｖ）及び重合開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド０．２２ ＃ （重合性成分の６
モル％）を封入し、７０℃で２４時間重合させた。重合
物を塩化メチレン−〇−ヘキサン系で沈殿精製して、下
式で示されるビシクロオルソエステルＥ’２．５ ｇ（
収率４５％）を得た。なおＲ３は前記式（３）で示され
る基である。
Ｂ、 ＣＮ
（ビシクロオルソエステルＥ１）
実施例１
参考例１で得たスピロオルンエステルＡ７１部（重量部
、以下同じ）とへキサヒドロ無水フタル酸２９部を加温
溶解して脱気後、抵抗体に塗布し、１２０°で４時間な
る条件で加熱硬化させた。別途比重測定から求めた硬化
後の体積収縮はわずかに０６％であった。
、以下同じ）とへキサヒドロ無水フタル酸２９部を加温
溶解して脱気後、抵抗体に塗布し、１２０°で４時間な
る条件で加熱硬化させた。別途比重測定から求めた硬化
後の体積収縮はわずかに０６％であった。
比較例１
エポキシ樹脂（前記のエピコート８２Ｂ）を５５部とへ
キサヒドロ無水フタル酸４５部の混合物に、さらに硬化
促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾールを１
部添加し、加温溶解して脱気後、実施例１と同様に塗布
し硬化させた。比重測定から求めた硬化後の体積収縮は
４．０％であった。
キサヒドロ無水フタル酸４５部の混合物に、さらに硬化
促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾールを１
部添加し、加温溶解して脱気後、実施例１と同様に塗布
し硬化させた。比重測定から求めた硬化後の体積収縮は
４．０％であった。
実施例２
参考例２で得たスピロオルソエステルＢを５６部および
多官能カルボンｅ型ポリエステル（無水トリメリット酸
６５モル％、無水フタル酸１５モル％およびペンタエリ
スリトール５０モル％の縮合物で酸価８． Ｏｍｅｑ／
ｇ）を４４部とって微粉末としてよく混合した。この組
成物を予熱した未塗装のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムコンデンサに吹きつけた。この操作を６回繰り返
１〜た後、１６００において２時間加熱処理して樹脂ω
装したポリエチレンテレフタレートフィルムコンデンサ
を得た。別途比重測定から求めた硬化後の体積収縮はＯ
であった。体積固有抵抗値は２ Ｘ １０１６Ωαであ
った。またガラス転移点温度は１８５℃であった。
多官能カルボンｅ型ポリエステル（無水トリメリット酸
６５モル％、無水フタル酸１５モル％およびペンタエリ
スリトール５０モル％の縮合物で酸価８． Ｏｍｅｑ／
ｇ）を４４部とって微粉末としてよく混合した。この組
成物を予熱した未塗装のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムコンデンサに吹きつけた。この操作を６回繰り返
１〜た後、１６００において２時間加熱処理して樹脂ω
装したポリエチレンテレフタレートフィルムコンデンサ
を得た。別途比重測定から求めた硬化後の体積収縮はＯ
であった。体積固有抵抗値は２ Ｘ １０１６Ωαであ
った。またガラス転移点温度は１８５℃であった。
比較例２
エポキシ樹脂（前記のエポ） −） ＹＤＣＮ−２２０
Ｌ ）を４６部と、実施例２で使用した多官能カルボン
酸型ポリエステルを５４部とり、さらに硬化促進剤２−
エチル−４−メチルイミダゾールを１部添加し混合した
組成物を、実施例２と同様にして塗布し硬化させた。た
だし硬化温度は１７０℃とした。比重測定から求めた硬
化後の体積収縮は０６％であった。また体積固有抵抗値
は２Ｘ１［］１６Ω鑞であった。
Ｌ ）を４６部と、実施例２で使用した多官能カルボン
酸型ポリエステルを５４部とり、さらに硬化促進剤２−
エチル−４−メチルイミダゾールを１部添加し混合した
組成物を、実施例２と同様にして塗布し硬化させた。た
だし硬化温度は１７０℃とした。比重測定から求めた硬
化後の体積収縮は０６％であった。また体積固有抵抗値
は２Ｘ１［］１６Ω鑞であった。
実施例６
参考例６で得たビシクロオルソエステルＤ’８０部とり
／ゴ酸２０部とを配合した樹脂組成物を、実施例２と同
じ方法でフィルムコンデンサに塗布した後８０°で１時
間硬化させて、樹脂塗装したポリエチレンテレフタレー
トフ・ｒルムコンデンサを得た。別途比重測定から求め
た硬化後の体積収縮は０であった。
／ゴ酸２０部とを配合した樹脂組成物を、実施例２と同
じ方法でフィルムコンデンサに塗布した後８０°で１時
間硬化させて、樹脂塗装したポリエチレンテレフタレー
トフ・ｒルムコンデンサを得た。別途比重測定から求め
た硬化後の体積収縮は０であった。
実施例４
参考例４で得たビシクロオルソエステルＥ’６９部と、
実施例２で使用したのと同じ多官能カルボン酸型ポリエ
ステル３１部とを配合した樹脂混合物を、実施例２と同
じ方法でフィルムコンデンサに塗布した後、１００°で
１時間硬化させて、樹脂塗装したポリエチレンテレフタ
レートフィルムコンデンサを得た。別途比重測定から求
めた硬化後の体積収縮はＯであった。
実施例２で使用したのと同じ多官能カルボン酸型ポリエ
ステル３１部とを配合した樹脂混合物を、実施例２と同
じ方法でフィルムコンデンサに塗布した後、１００°で
１時間硬化させて、樹脂塗装したポリエチレンテレフタ
レートフィルムコンデンサを得た。別途比重測定から求
めた硬化後の体積収縮はＯであった。
特許出願人の名称
東亜合成化学工業株式会社
手続補正書
昭和５８年グ月、、／ｌＪ日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、 事件の表示
昭和５８年特許願第３８３１６号
２、発明の名称
塗布または含浸用硬化性樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第５頁２〜３行に「ｍおよびｎは」とある
を「ｍおよびβは」と補正する。
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第５頁２〜３行に「ｍおよびｎは」とある
を「ｍおよびβは」と補正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下式（１１で示されるスピロオルンエステル基およ
び下式（２）または（３）で示されるビシクロオルソエ
ステル基の少なくとも１個を分子内に有する樹脂の一種
または二種以上を含むことを特徴とする小型電子部品の
塗布または含浸用硬化性樹脂組成物。 上記の式（］）において、ｎは６．４または５を表わし
、また上記の式（２）および（３）において、Ｒは水素
原子またはアルキル基などの有機基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3831683A JPS59164334A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塗布または含浸用硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3831683A JPS59164334A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塗布または含浸用硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164334A true JPS59164334A (ja) | 1984-09-17 |
Family
ID=12521875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3831683A Pending JPS59164334A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塗布または含浸用硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164334A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60127359A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS61157523A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 単量体組成物 |
| NL1002427C2 (nl) * | 1996-02-23 | 1997-08-26 | Akzo Nobel Nv | Bekledingssamenstelling omvattende een bicyclo- of spiroorthoester functionele verbinding. |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP3831683A patent/JPS59164334A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60127359A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH0571627B2 (ja) * | 1983-12-14 | 1993-10-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | |
| JPS61157523A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 単量体組成物 |
| NL1002427C2 (nl) * | 1996-02-23 | 1997-08-26 | Akzo Nobel Nv | Bekledingssamenstelling omvattende een bicyclo- of spiroorthoester functionele verbinding. |
| WO1997031073A1 (en) * | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Akzo Nobel N.V. | Coating composition comprising a bicyclo- or spiro-orthoester-functional compound |
| US6297329B1 (en) | 1996-02-23 | 2001-10-02 | Akzo Nobel Nv | Coating composition comprising a bicyclo- or spiro-orthoester functional compound |
| US6593479B2 (en) | 1996-02-23 | 2003-07-15 | Akzo Nobel N.V. | Coating composition comprising a bicyclo- or spiro-orthoester functional compound |
| CN1128851C (zh) * | 1996-02-23 | 2003-11-26 | 阿克佐诺贝尔公司 | 含有双环或螺环原酸酯官能化合物的涂料组合物 |
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