JPS59161442A - 発泡性熱可塑性樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｔ１％発抱注熱巧豫社鉛側血１成物及びぞの裳這
方法に関丁ゐもの″Ｃ：あ々０ 常態下成体またにカス体を発泡沖ｊと丁ゐ便米の発泡性
樹脂にに棟々の久点かめゐＣ丁ｌわち一般に発泡性樹脂
に、製造仮か１９の勘闇熟戟しｌけｎは、こｎを便用丁
ゐこと〃）できｌい○製造直後の発泡性熱可塑注憫腫を
１００℃の水蒸気で予備発泡（−次発泡）させて侍らγ
Ｌ々弁泡体に１円部にセル構造を南さないかセルの個数
刀３少ｌ（、しか！１．そ（１）　セルｌ’；Ｌ非Ｎ（
ｉｃｍ（、ｘきい。個々の粒子についても、そのセルの
分布に表皮部と粒子内部とでに異なってい々。従って曾
型内でこのような予備発泡さｎた粒子をヵロ熱融漕させ
て侍らｎゐ成形体に者しく商品１四埴か男々ｏ−ｔのた
め、通常、製造式ｒした兄Ｎ性熱町豫性樹脂は、あゐ−
犀の条汗下で叡日々いし１ヶカ熟ｈｔ、芒ｒして力・ら
出荷芒する００のようＶＣ発Ｉ′Ｉｌ！性熱ｉＪ蛍性側
樹脂製造仮、暫時放直して熟成したのち予備発泡さぜゐ
と、セルの個数が多く、シかも、そのセルが微細とな々
０でして個々の粒子についても、そのセルの分布に均−
比さ７している。このような順向に、路用ｆる発電性側
脂粒子によって、その程度に多少の相違が存在丁ゐ。ψ
りえは、発泡剤がヘキサン、ペンタン、ブタン、〕′ロ
バンと炭系の４２か少ｙｘ＜ｙｔΦにつｎて、この傾向
に非常に人きくなる０しかし、例ｎＫＬ、ても発旭窪黙
町塑住イ吏脂に、そめ製這俊、Ｖ時熟成丁ゐことが必景
となる０し力・シ、熟成か長期向にわたゐことはでさゐ
だけ避ｔｒＪなけ１しはならない。その塩出ＣＪ熟戟期
間か長期になると晃市犀ノか散逸し、発醜舵刀か低下す
るから′″Ｃ：あゐ０ざらに熱取編度についても従来１
Ｊ２０℃以下でｌけｆＬはｌら丁、夏期の熟成に／Ｖ却
装置を叙直丁ゐ必資力・生じる。

また、常温落圧で気体状の発個坤」τ友用し１こときに
梶市舵刀の経日ガ化力ｊ人さく、富副富圧で赦状の発旭
創を家相したとき熟成期間か艮くなるＯ さらに、内省に共通丁ゐ欠点は熱地ｒ７！＋Ｌの樹脂を
環境の異ｌり場所に移動δぜると元の禾熟成状悪に戻る
ことである。

以上のように、一般の発出性熱用版性悄脂にはＳ次のよ
うな欠点かめる。

（υ　樹脂ケ製造直後に発庖妊ぜると発融俸助叩のセル
ρ１非宮に粗い。

（２）樹脂（ｌｌ″置湛に嘴纏廷ぜた佼１発を已δぜる
とｌ！Ｂ！Ｔ面のセルか粗い。

（６）発范したときのセルか細苗になるｌで（発泡さぜ
ｆＫ）樹脂を保背した故、再び皮勘気編程度の高温に曝
露させてから発泡さぜるとセルか粗大になる。

また、 （４）　　↑備発泡機円で粒子かブロッキングしや丁い
０ 不発知−このような問題点を解決するものでおる。

丁ｌｖち、第１の発明に熱ｐｌ塑性側樹脂発ｌ鯨剤およ
び御飯式（１） （ただし、式中％　ＲＢよびＲ′に炭素数６〜２４の脂
肪族炭化水素基である）で衣わさｒＬ／ｂ芳合族系ビス
アミドを言上してなる発泡性感６Ｊ塑性樹脂組成物に関
する。

上記熱町重性賀脂として、特に割咲かないか。

時に好２１ｉＩなのにステレフ系樹脂である。スチレン
糸催１脂とに１スチレンまたσα−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、バラクロルスチレン寺のステレノ糸訪専
体の単独または共承台物、アクリロニトリル、アクリル
融エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル敵エステル、
メタクリル飯メチル、メタクリル鈑プナル、メタクリル
歇セチル等のメタクリル欧エステル、ビニルビリ、ジン
、ビニルカルバゾール、エテレ７１１０ピレン、ブタジ
ェン尋のモノマーとスチレンまたにスチレン系酵専体と
の共重合９Ａ７’ｘどである０芒らに、組戟物としてに
ゴムτ言ひスチレン糸電台俸等のようにステレフ系樹脂
とでの他の樹脂とのｊ＠質組成物である。スチレン糸栢
張としては、成分としてスチレン１１ζにステレノ糸訪
碑体２ｓＯＪ！童％以上含むものか灯ましい０次に、発
泡剤に常態下に気体状またに液状でおる易揮発性の７Ｐ
ｆ僧化合物である０好通なのに。

脂肪族灰化水素％脂肪族ハロゲン化医化水系及び脂環式
化合物で、しかもその沸点かよＳ己熱ｉ」塑性樹脂の軟
化点以下のものであるｏ−ｆ：ｆＬに例えば、ン′ロバ
ン、７′タン、イソブタン、ペンタン、インペンタン、
ヘキサン、シクロヘキサン。

塩化メチル、塩化エチル、フレオンガス等であり、単独
で１だに二種以上混合して用いらγＬる。

こ７Ｌらのうち鵠゛態下に気体状の発泡剤を便用する方
が、この発明目的にとシ、より効果的であるＯ 発泡剤に、熱ｏＪ塑注側樹脂対して、１〜２０厘に％言
１ｎｔｔば光力であり、１５血童％以下でもよい。

一般式（１）’ｆｊ、　ＲおよびＲ′にｊ５！ｌ／Ｆ口
でも不飽和でもよ＜、に業叡１１〜２１のものか好ｌし
い。

一般式（１）で表わδ几る芳香族系ビスアミドとしてａ
、例えに１ｍ−キシリレンビスラウリン酸アミド、ｍ−
キシリレンビスバルミナン酸アミド、ｍ−キシリレンビ
スステアリン酸アミド。

ｍ−キシリレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレン
ビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンヒスヘヘン敵ア
ミド、ｍ−キシリレンビスエルカ酸アミド等かあシ、ｍ
−キシリレンビスアミド以夕）に、ｐ−キシリレンピス
アばドおよび０−キシレンビスアミドかある。

ｃｎらに単独で、またに２柚以上併ぜて便用できる。そ
の倉ａ熱ａＪ塑性仙８ｄに対して０．００５ｍ童％以よ
か好ましいｏＯ，００５皇童％禾胸のとき本発明の幼果
ρ１低下する１唄向にあるｏまた。

０．５厘量％を超えて便用しても、その幼朱の増大にあ
−ｆ、！ＤＪ９ｉ待できないので、０．５電型％以下の
便用で光分″′Ｃある０ 第１の発明の発泡性熱ｃＩＪ預注側脂樹脂球状、ベレッ
トａの粒子か好ましい。

目的ＷＲＢ′ｒＸの製這に方法による０クリえに丞材伺
脂を水性懸濁夏台（塊状１台を一部央廁佐のものを用い
ての及び車台９勿を浴所し罠モノマーを用い、ての懸濁
重合も冨む）によ！ｌ１表造するとき一該芳香族系ビス
アミドを皿せ系に冷加する０冷力口の時Ｍに、任意であ
るが均一に情態に分布させるために重合開姑削またａ電
台煽５０厘皇％以下のと＠にモノマーに冷力口するのか
好適でめる。この際、モノマーまたａ解剖に俗廣し、ま
たに分散させるのか好ましい。

発泡剤を添刀口する方法としてａ、悪陶厘合法の場曾、
途中に冷力口して車台と含役會西時に行なう方法か採用
できるか、一度皿曾工程を終了した抜・１発泡創言反工
程を設けてもよい０患陶里台法以外の方法τ採用すると
きにａ、仮名゛の方法によりｈ々９ｏ愁濁皇台途申に象
訓する榔台１厘会工程のＦｊ＋１半に硝刀ｐすることに
粒子の分散状態の点から一収には好１しくない。

そこで％第２の発明に、上記発泡性熱ｔｉＪ望往倒廂ｉ
！ｊｉｂ′ｘ、物を粒子として侍ることのできる灯まし
い！Ｂ逅法に関する０ 了ｌわち、粛２の発明ね、ビニル糸モノマーを水性悉＠
車台させるにあたシ、・上ｄ己−叡式（１）で表わちＩ
しる芳香／＃：糸ビスアミド葡ル廿糸に存在させてｉＬ
台さぜ、患台俊牛またに圭台完了候に％亀剤會含反きせ
ることを特畝とする発泡征熱ｑＪ築注倒脂組成物の製童
法に関する〇−一般式１）で衣わさ几る芳（ｉＦ＆糸ビ
スアミド？電台率５０１重％になる１でにム台系に存在
させるの力１好ましい。

ここで、上記ビニル糸モノマーとｏ、ｓｉの発明におけ
る熱６エ塑性樹脂の原料となる七ツマ−が使用でき、そ
のうち、ステン／またａスチレン系誘導体を５ＯＮ賞％
以上便用するのか好ましい。発泡剤２よび一般式（１）
で表わさｎる芳香族系ビスアばドに第１の発明の揚台と
同様でめる０　　ノ 一般式（υで表わさｎる芳香派糸ビスアミドに。

ビニル糸モノマーのＭ８転化率か５０夏首％以下のとき
に添刀口さ扛るのか、本発明の幼釆を笑する土で丑に好
ましい０ 上記懸濁重合に２いて、分散剤として慰浴注り／酸塩、
水路性尚分子泳映コロイドなどを基台糸に松加すること
かできる０ 婬浴性すン酸埴としてに、燐酸三カルンウム、燐酸マグ
汗シウム寺かろる０尚分子株禮コロイドとじてにホリビ
ニルアルコール、アルキルセルロース、ヒドロキシアル
キルセルロース、カルボキシアルキルセルロース等の水
浴性セルロース線導体、ポリアクリル酸ナトリウム等か
める。蓚蛎性り／歌壇に夏曾糸に存在する物貞盆童に対
して０．０部Ｍ麓％以上、水浴性高分子株睦コロイドに
１〜０．００１重倉％の範囲で使用さｎるのか好ましい
。

その他、陰イオン糸界叩活性剤％水浴性無檄塩ｋ　Ｊｋ
＆糸に冷加することができる。

本発明方法において便用するため好ａｙｘ＊ｇ開始剤と
じては、廁敵化ベンゾイル、過叡化ジクロルベンゾイル
、ジクミルペルオキシド、ジー第６−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジ（ベルオキ７ベンン゛エートンヘキ／ン
−３，Ｌ３−ヒ゛ス（ｍ　５７’テルベルオキンイング
ロビル〕ベンセン、過酸化ラウロイル、第６−１チルベ
ルアセテート、２．５−ヅメナル−２，５−ジ（第６ブ
テルベルオキシ）ヘキシン−６，２，ｓ−ジメテル−２
，５−シ（第６ブテルベルオキシ）ヘキサンυよび第６
ブナルベルベンゾエート、メチルエナルケトンバーオキ
サイド、メチルシクロヘキ丈ノンパーオキサイド等のＭ
愼通酸化物、アゾビス−イソブチロニトリル２よびジメ
テルアゾジイソプチレート等の７ノ糸化合？！／がめハ
こｎらの一撞又に二種以上か２＃３できる。この使用１
７ＬｒＸビニル系卑童体の糧頬２よひ侍らｒＬるム曾体
の目的とする分子量により決めらｆるものであるか、好
１しくにビニル基準重体に対して０．１〜４．０厘重％
便用さ几る。皇台開始網にビニル糸上ツマ−に溶解して
砲刀ｐできる。

本発明に便用さｎる発泡剤とじてに、生成さｎるを脂の
軟化点よりも低いＳ点を巾し、〃・つビニル糸側脂籾子
會浴腓しないか又は備かに彰＠ざぜる任買ｔもったもの
でめる。かかる発た剰とじては、７°ａパン、ブタン、
ペンタン等の脂肪族炭化水素類、シタロアタン、シクロ
ベンタン等の環式脂肪族炭化水素類、メチルクロライド
、ジクロロジフルオロメタン咎のハロクン化炭化水素知
などを挙けることかできる。しかして発泡剤の使用量に
熱町塑注樹艙の車首に対して１〜２０ＪＬ菫％の割付で
ある。上記発泡剤のうち、グロバン３よびブタンが＄３
９１父に併用で用いらＩＬるとさには１発旧卸」の召゛
凌時ビニル糸Ｊ１台体を溶解するＭ氷浴剤勿少倉併用す
るのか好°ましい。かかる浴Ｒすの例としてにエチレン
ジクロフィト、トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン、ベンゼン、トルエン、キシレン。

エチルベンゼン咎を争けることができる〇発旭杯ｊｃｔ
）言険ｒＪ、ム台途申に水性媒体中に発泡剤τ研〃１す
るか、ム台俊ＶＣ電せ体靭子を水任媒坏に謄陶ざぜた状
態で、こｉｔに発泡剤を亦加することによってｈ１９こ
と７）３できる０崖台途中で発泡剤を碗刀０する砺台ａ
、ビニル系七ツマ−からｌるｊＩＬ倉体の転化率が５０
皇に５以上になってから行なうのがム台糸の安犀江の点
で好ましい０ 次に１本発明の実施例をボ丁Ｃ’ｌｈ’ｈ以）、都ａ電
倉都である。

実施例１ 攪拌機付きオートクレーツーに、調圧すン歇力ルンウム
０．１ｇ、　　ドテシルベンゼンスルホンはす）＋７ク
ムＬ／）１％水浴猷０．５ｇ金魚笛水１ｏ。

郡に分散筐たａ浴所ざぜた。こｎに、廼敗化ベンンイル
０．２５都、過安息査欧ｔ−ブチル０．０部およびｍ−
キシリレンビスステアリン敵アξド０．１部を浴ｍまた
に秀叡ざぜたスチレン１０ＱＳを攪拌しながら冷加し、
輩索下で９０℃で車台を開始した０２時間３０分目に第
三リン敵カルンクムｏ、ｏｓ＠＊刀Ｉ］え、さらに７１
１ｆ＋Ｍｊ目に第三リン敵カルシウム０．３都を刀ｐχ
た俊、シクロヘキサン２都およびブタン７都全１時＋Ｍ
］を菅して尋人した。その恢１２０℃に２符「ｉ」盆景
して弁臨し％Ｉ＋５１副度に５時ｍ」株った俊、呈協ｌ
で冷却して白日勺とする＠ｒ親住熱ＯＪ虫陛倒廁を球状
粒子として取り出した０乾脈匣挨、↑儒発心しｆｃとこ
ろ、発Ｎ粒子のブロッキングに赳こらＴ１逢た断叩のセ
ルに非常に細η１かった。また、この樹脂を６５℃に喚
繕し７′ｃ埃１児亀さぜた力・予備発泡粒子の晧（３）
のセルａ恢相でめった。

比較例１ ｍ−キシリレンビスステアリン販アミドを冷力りしない
ほかに、実施例１と１町株に製造し一発泡性熱町撤性側
脂を侍た０乾床血故に↑朔発市したものにセルか非＊ｔ
ｇ−粗く、商品として艮用に耐えｌｌ／ｌものであった
。

実施例２ ｍ−キンリレンビスステアリン敵アミド０．１部全亜台
率６０％のときに絵肌しｆｃ以外に、実施例１と同様に
行ない１発泡性熱可塑性樹脂【得た。乾燥直後に予備発
泡したものａセルか在人でりった０ 実施例１〜２および比４！Ｘ′例１で倚らγした発市性
熱０１塑性側脂について試験した舶来を衣１に不した０ 以１ 表１　試験結果 本兄男の発削性＃１町組性街脂に１次のオリ点をＭする
０ （１）製造Ｉ６Ｉ佐の粒子を予備発泡しても一１圓のセ
ルに＃ＩＩ＠でめるから、直ちに成形に惧することかで
さ、従って、製迄品の旨珪、保仔か曾堆化できるＣと０ （２）　　〜１協に離してもセル荒れが起こらｌＩ／′
１（１）で。

保存に耐却装置を必資としないこと０ （３１＋備発泡物のブロッキング現象か老しくθ大少で
きること０ （４）予堀発泡粒子のセル＃面が均一で非常に和１かい
こと０ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年特許願第３６４８８号 ２、発明の名称 発泡性熱可塑性樹脂組成物およびその製造法３補正をす
る者 特許出願人 名　称　＋４４５１日立化成工業株式会守土４、代　理
　人 ６１、補正の対象 明細書全文 ７、ｊ、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を別紙のとおり補正し
ます。　　　／−コニ＼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　熱可塑性樹脂、発泡剤および一般式（１）（ｆ？
   ：、だし、式中、Ｒ，＞よびＲｆに炭素数６〜２４の脂
   Ｍ）ｊ＃ｉ：炭化水素基である）で表ゎさｌしゐ芳香族
   系ビスアミドを含有してなる発泡牲熱可塑性樹脂組Ｗ、
   智。 ２、一般式（ＩＪで表わざｎる芳香族系ビスアミドｔ−
   熱町塑性倒脂に対してｏ、ｏΩ５厘１％以上含有丁ゐ特
   許請求の範囲第１項記載の発泡性熱可塑性悄脂組底物。 ３、ビニル糸モノマー全水性媒体中で懸Ｓ嵐台ざぜるに
   めπり、一般式（１〕 （ただし、式中、Ｒ２よびＲ′に炭素数６〜２４の脂肪
   族炭化水累恭であゐ）で表わさｆＬゐ芳香族系ビスアミ
   ドをＭ台系に存在させ、１台後＃！−２７乞に厘台児了
   佐に発亀創７言反さぜゐことｔ性成と丁ゐ発泡性ｆｆ１
   ｌ’Ｊ塑注側脂組欣吻の製造法。 ４、一般式（１）で表わはＪ′Ｌゐ芳合涙糸ビスアミド
   をビニル系モノマーの１８率か５０崖倉％にｌるｌでに
   厘台糸Ｖこ存在さぜゐ特許請求の範囲第１．！Ｊｌ記載
   の発帛性戸ｃｉＪ塑性側廟組成物の製造ε０