JPS59156917A - Ｚｎ−Ｔｉ−Ｓ系の新規化合物及びその製造法 - Google Patents
Ｚｎ−Ｔｉ−Ｓ系の新規化合物及びその製造法Info
- Publication number
- JPS59156917A JPS59156917A JP2797683A JP2797683A JPS59156917A JP S59156917 A JPS59156917 A JP S59156917A JP 2797683 A JP2797683 A JP 2797683A JP 2797683 A JP2797683 A JP 2797683A JP S59156917 A JPS59156917 A JP S59156917A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＺｎ −Ｔｉ −Ｓ糸の新規化合物及びその製
造法に関する。
造法に関する。
従来、Ｚｎ −Ｔｉ −Ｓ系の化合物は知られていなく
、本発明の目的はＺｎ −Ｔｉ −Ｓ系の電極材料とし
て有用な新規化合物である一般式（ＺｎｘＴｉ＋ −ｘ
） ｙＳ、２（ただし、ｘ、ｙは前記と同じ）で示され
るイＥ、＋合物ならびにその製造法を提供するにある。
、本発明の目的はＺｎ −Ｔｉ −Ｓ系の電極材料とし
て有用な新規化合物である一般式（ＺｎｘＴｉ＋ −ｘ
） ｙＳ、２（ただし、ｘ、ｙは前記と同じ）で示され
るイＥ、＋合物ならびにその製造法を提供するにある。
１、′本発明の化合物の安定存在組成領域は、その組」
雅、を一般式で示すと、（ＺｎｘＴｌ １、−ｘ ）
ｙＳ ５２、（ただし、ｘ ＋ ’ｌ’は前記と同じ値
を表わす）であシ、ａ−９，８４人の面心立方格子の結
晶構造をもっている。その代表組成の化合物の単位格子
中にはｚｎ２’［’：Ｌ Ｉ Ｂ Ｓ３２が挙げられる
。この代表化合物は、Ｓの立方密充填を基本とする結晶
構造で、１６個のＴｉは１６個の八面体間隙に、２個の
Ｔｉは他の１６個の八面体間隙に、また２個のｚ、ｎは
８個の四面体間隙に統計的に存在する。統計的に存在す
る金属イオンの分布には短範囲秩序が伴う。この化合物
の面間隔ａ （Ａ） （ｄｏｂＳは観測値、ｄｃａｌｃ
は計算値を示す）、面指数ｈｋ１、粉末Ｘ線回折の相対
回折強度工／工、（％）は下記の表１の通りである。
雅、を一般式で示すと、（ＺｎｘＴｌ １、−ｘ ）
ｙＳ ５２、（ただし、ｘ ＋ ’ｌ’は前記と同じ値
を表わす）であシ、ａ−９，８４人の面心立方格子の結
晶構造をもっている。その代表組成の化合物の単位格子
中にはｚｎ２’［’：Ｌ Ｉ Ｂ Ｓ３２が挙げられる
。この代表化合物は、Ｓの立方密充填を基本とする結晶
構造で、１６個のＴｉは１６個の八面体間隙に、２個の
Ｔｉは他の１６個の八面体間隙に、また２個のｚ、ｎは
８個の四面体間隙に統計的に存在する。統計的に存在す
る金属イオンの分布には短範囲秩序が伴う。この化合物
の面間隔ａ （Ａ） （ｄｏｂＳは観測値、ｄｃａｌｃ
は計算値を示す）、面指数ｈｋ１、粉末Ｘ線回折の相対
回折強度工／工、（％）は下記の表１の通りである。
表 １
（ＯｕＫαで測定、ａ ＝ ９．８４３λで指数づけン
５．６９０ ５．６８３ １１１ ３７
４．９２３＊ ４．９２２ ２００ １
３．４ｆ３０ ３．４８０ ２２０ ４
２．９６８３ ２．９６７８ ３１１ ４
３２．８４２０ ２．８４１４ ２２２
５２．４６０９ ２．４６０８ ４００ １
００２．２５７５ ２．２５８２ ３３１
５１．８９４５ １．８９４３ ３３３，５１１
．１６１．７４００ １．７４００ ４４０
８３１．６６３９ １．６６３８ ５３１
４１．５０１０ １．５０１０ ５３３
３１．４８７３ １．４８３９ ６２２
１１．４２０９ １．４２０７ ４４４
２１１．３７８３ １．３７８３ ５５１，
７１１ ２１．２８１５ １．２８１５ ７３
１ ６１．２３０３ １．２３０４ ８０
０ １１１．１３６７ １゜１３６６ ５
５５，７５１ ２＊広幅回折線 この化合物はパウリ常磁性であり、電気的には金属的で
、金属イオンの統計分布の存在することから、電極材料
として有用なものである。
５．６９０ ５．６８３ １１１ ３７
４．９２３＊ ４．９２２ ２００ １
３．４ｆ３０ ３．４８０ ２２０ ４
２．９６８３ ２．９６７８ ３１１ ４
３２．８４２０ ２．８４１４ ２２２
５２．４６０９ ２．４６０８ ４００ １
００２．２５７５ ２．２５８２ ３３１
５１．８９４５ １．８９４３ ３３３，５１１
．１６１．７４００ １．７４００ ４４０
８３１．６６３９ １．６６３８ ５３１
４１．５０１０ １．５０１０ ５３３
３１．４８７３ １．４８３９ ６２２
１１．４２０９ １．４２０７ ４４４
２１１．３７８３ １．３７８３ ５５１，
７１１ ２１．２８１５ １．２８１５ ７３
１ ６１．２３０３ １．２３０４ ８０
０ １１１．１３６７ １゜１３６６ ５
５５，７５１ ２＊広幅回折線 この化合物はパウリ常磁性であり、電気的には金属的で
、金属イオンの統計分布の存在することから、電極材料
として有用なものである。
これらの化合物の製法としては、
（１） チタンもしくは硫化チタンまたはその混合物
左亜鉛もしくは硫化亜鉛またはその混合物とを、゛チタ
ンに対する亜鉛の原子比が０．０８７〜０．１２４で、
チタンと亜鉛の和に対する硫黄の原子比が１．５〜１．
７の割合に混合し、該混合物を真空下で１１００゛℃以
上に加熱する方法。
左亜鉛もしくは硫化亜鉛またはその混合物とを、゛チタ
ンに対する亜鉛の原子比が０．０８７〜０．１２４で、
チタンと亜鉛の和に対する硫黄の原子比が１．５〜１．
７の割合に混合し、該混合物を真空下で１１００゛℃以
上に加熱する方法。
（２） チタン、硫化チタンもしくは硫化水素雰囲気
中で加熱されることによシ硫化ナタンを生成するチタン
化合物、またはそれらの混合物と、亜鉛、硫化亜鉛もし
くは硫化水素雰囲気中で加熱されることにより硫化亜鉛
を生成する亜鉛化合物とを、チタンに対する亜鉛の原子
比が０．０８７〜０．１２４の割合で混合し、該混合物
を、水素に対する硫化水素の分子比が０．００１以上で
ある水素−硫化水素混合気体中で、５００℃以上に加熱
する方法。
中で加熱されることによシ硫化ナタンを生成するチタン
化合物、またはそれらの混合物と、亜鉛、硫化亜鉛もし
くは硫化水素雰囲気中で加熱されることにより硫化亜鉛
を生成する亜鉛化合物とを、チタンに対する亜鉛の原子
比が０．０８７〜０．１２４の割合で混合し、該混合物
を、水素に対する硫化水素の分子比が０．００１以上で
ある水素−硫化水素混合気体中で、５００℃以上に加熱
する方法。
が挙げられる。
前記（１）の製法において、チタンに対する亜鉛、の原
子比が、０．０８７よシ小さいと、硫化チタンがて、い
ずれも単−相としてのＺｎ２Ｔｉ、８Ｓ３□相が得られ
ない。
子比が、０．０８７よシ小さいと、硫化チタンがて、い
ずれも単−相としてのＺｎ２Ｔｉ、８Ｓ３□相が得られ
ない。
また、チタンと亜鉛の和に対する硫黄の原子比が、１．
５よシ小さいと、硫化亜鉛と硫化チタン（Ｔｉ２Ｓ、
−４Ｈ）が混在してくる。またその比が：、１．１＝７
を超えると、硫化チタン（ＴｉＳ２−２）Ｉ ）が混在
し゛てきて、いずれも単−相としてのＺｎ２Ｔｉ、８Ｓ
３２相、が得られない。加熱は１１００℃以上で真空下
で行うことが必要である。加熱温度が１１００℃より低
いと反応速度がおそく、実施が困難である。
５よシ小さいと、硫化亜鉛と硫化チタン（Ｔｉ２Ｓ、
−４Ｈ）が混在してくる。またその比が：、１．１＝７
を超えると、硫化チタン（ＴｉＳ２−２）Ｉ ）が混在
し゛てきて、いずれも単−相としてのＺｎ２Ｔｉ、８Ｓ
３２相、が得られない。加熱は１１００℃以上で真空下
で行うことが必要である。加熱温度が１１００℃より低
いと反応速度がおそく、実施が困難である。
前記（２）の製法において、チタンに対する亜鉛の原子
比が（１）の製造におけると同様に０．０８７〜０．１
２４の割合であることが必要であり、その理由は前記の
通シである。この場合における加熱は水素−硫化水素の
混合気体中で行うことが必要である。それは、この化合
物のｙの値は加熱雰囲気中の平衡硫黄分圧に依存するの
で、ｙの値の小さい化合物例えばｘ＝０．０８、ｙ ＝
１８．１の化合物を得ようとするときは、硫化水素の
みを流せばよいが、ｙの値より大きな化合物例えばｙ＝
２０．６の化合物を得たいときには、水素−硫化水素
混合気体を用いて平衡硫黄分圧を下げる必要があるがら
′である。
比が（１）の製造におけると同様に０．０８７〜０．１
２４の割合であることが必要であり、その理由は前記の
通シである。この場合における加熱は水素−硫化水素の
混合気体中で行うことが必要である。それは、この化合
物のｙの値は加熱雰囲気中の平衡硫黄分圧に依存するの
で、ｙの値の小さい化合物例えばｘ＝０．０８、ｙ ＝
１８．１の化合物を得ようとするときは、硫化水素の
みを流せばよいが、ｙの値より大きな化合物例えばｙ＝
２０．６の化合物を得たいときには、水素−硫化水素
混合気体を用いて平衡硫黄分圧を下げる必要があるがら
′である。
その混合気体の水素に対する硫化水素の分子比が０．０
０１より小さいと、水素中に含まれる微量のＨ２Ｏまた
は０２で酸化チタンが不純物として生成することがある
ので、単−相としてのＺｎ２Ｔｉ、８Ｓ５２相を得るこ
とが困難となる。この好ましい分子比がおそく、実施が
置屋である。
０１より小さいと、水素中に含まれる微量のＨ２Ｏまた
は０２で酸化チタンが不純物として生成することがある
ので、単−相としてのＺｎ２Ｔｉ、８Ｓ５２相を得るこ
とが困難となる。この好ましい分子比がおそく、実施が
置屋である。
硫化水素雰囲気中で加熱されることにより、硫化チタン
、硫化亜鉛を生成−する化合物としては、例えば酸化チ
タン、水醪化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛が
挙げられる。
、硫化亜鉛を生成−する化合物としては、例えば酸化チ
タン、水醪化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛が
挙げられる。
実施例１゜
ＴｉとＳを石英ガラス管に真空封入し、９００℃で加熱
してＴｉＳ １．７０を合成した。この組成は空気中加
熱でＴｉＯ２に変化する際の重量″変化より決定した。
してＴｉＳ １．７０を合成した。この組成は空気中加
熱でＴｉＯ２に変化する際の重量″変化より決定した。
。次にＴｉ５１．７ｏとＺｎＳとＴｉとを、その組成が
Ｚｎ２Ｔｉ、８ｓ３２になる割合で混合し、この混合物
を石英ガラス管に真空封入した後、１２００℃で５時間
加熱し、水中に入れて急冷した。
Ｚｎ２Ｔｉ、８ｓ３２になる割合で混合し、この混合物
を石英ガラス管に真空封入した後、１２００℃で５時間
加熱し、水中に入れて急冷した。
粉末Ｘ線回折、透過電子線回折及び光学顕微鏡観察によ
シ、得られた化合物中に硫化チタン、硫化亜鉛は混在し
ていないことを確認した。回折パターンは前記表１に示
したａ ＝ ９．８４３人の立方晶系□で指数づけでき
た。
シ、得られた化合物中に硫化チタン、硫化亜鉛は混在し
ていないことを確認した。回折パターンは前記表１に示
したａ ＝ ９．８４３人の立方晶系□で指数づけでき
た。
実施例２゜
実施例１におけると同様にしてＴｉｅｌ、、ｏを合成し
、Ｔｉ５１．７０とＺｎＳをＴｉ：Ｚｎの原子比が１８
＝２になる割合で混合した。該混合物を石英ガラスボー
トに入れて、硫化水素と水素の分子比が１：１である混
合気体流中で、１０００℃で８時間加熱した後急冷した
。粉末Ｘ線回折、光学顕微鏡観察によ゛す、得られた化
合物中には硫化チタン、硫化亜鉛が混在していないこと
が確認された。その回折パターンは前記表１に示した立
方晶系で指数づけできた。
、Ｔｉ５１．７０とＺｎＳをＴｉ：Ｚｎの原子比が１８
＝２になる割合で混合した。該混合物を石英ガラスボー
トに入れて、硫化水素と水素の分子比が１：１である混
合気体流中で、１０００℃で８時間加熱した後急冷した
。粉末Ｘ線回折、光学顕微鏡観察によ゛す、得られた化
合物中には硫化チタン、硫化亜鉛が混在していないこと
が確認された。その回折パターンは前記表１に示した立
方晶系で指数づけできた。
特許出願人 科学技術庁無機材質研究所長 鷹１）
中 麿 吉 ′ｉ′１′；・、
； 、ｌ゛１．゛、ノ
中 麿 吉 ′ｉ′１′；・、
； 、ｌ゛１．゛、ノ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （ＺｎｘＴｉｌ−ｘ ）ｙｓ５２（ただ
し、Ｘは０．０８〜０．１１で、ＸがＯ，ＯＳでは１８
．８＜Ｖ（２０゜６、Ｘが０．０９では１９．４ ＜ｙ
＜２０．６、Ｘが０．１０では１９．４＜、 ｙ ＜２
０．６、Ｘが０．１１では１９．４ ＜Ｙ ＜２１．３
）で示される化合物。 ２、 チタンもしくは硫化チタンまたはその混合物と、
亜鉛もしくは硫化亜鉛またはその混合物とを、チタンに
対する亜鉛の原子比が０．０８７〜０．１２４で、チタ
ンと亜鉛の和に対する硫黄の原子比が１．５〜１．７の
割合に混合し、該混合物を真空下で１１００℃以上に加
熱することを特徴とする一般式（ＺｎＸＴｉ、−Ｘ ）
ｙＳＳ’２ （ただし、Ｘは０．０８〜０．１１で、
Ｘが０．０８では１８．８ ＜ｙ＜２０．６、Ｘが０．
０９では１９．４＜、 ｙ ＜２０．６、Ｘが０．１０
では１９．４ ＜ ｙ＜２０．６、Ｘが０．１１では１
９．４ ＜ｙ＜２１．３）で示される化合物の製造法。 ６、 チタン、硫化チタンもしくは硫化水素雰囲気中で
加熱されることにより硫化チタンを生成するチタン化合
物、またはそれらの混合物と、亜鉛、硫化亜鉛もしくは
硫化水素雰囲気中で加熱されることにより硫化亜鉛を生
成する亜鉛化合物とを、チタンに対する亜鉛の原子比が
０．０８７〜０．１２４の割合で混合し、該混合物を、
水素に対する硫化水素の分子比が０゜００１以上である
水素−硫化水素混合気体中で、５００℃以上に加熱する
ことを特徴とする一般式 （ＺｎｘＴｉｌ −ｘ ）
ｙ Ｓ ５２（ただし、Ｘは０．０８〜０．１１で、Ｘ
が０．０８では１８．８ りｙ ＜２０．６、Ｘが０．
０９では１９．４ ＜Ｙ り２０．６、Ｘが０．１０で
は１９．４＜ｙり２０．６、Ｘが０．１１では１９．４
＜’／＜２１．３ ）で示される化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2797683A JPS59156917A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | Ｚｎ−Ｔｉ−Ｓ系の新規化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2797683A JPS59156917A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | Ｚｎ−Ｔｉ−Ｓ系の新規化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59156917A true JPS59156917A (ja) | 1984-09-06 |
| JPS6285B2 JPS6285B2 (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=12235893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2797683A Granted JPS59156917A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | Ｚｎ−Ｔｉ−Ｓ系の新規化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59156917A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958846A (en) * | 1995-05-17 | 1999-09-28 | Chemetall Ges. M.B.H. | Solid lubricant, especially for friction linings, friction lining mixtures |
-
1983
- 1983-02-22 JP JP2797683A patent/JPS59156917A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958846A (en) * | 1995-05-17 | 1999-09-28 | Chemetall Ges. M.B.H. | Solid lubricant, especially for friction linings, friction lining mixtures |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6285B2 (ja) | 1987-01-06 |
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