JPS59156719A - ラミネ−トの製法 - Google Patents
ラミネ−トの製法Info
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- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ｆ；ｌｌ’、ラミネートの製法に関し、更に詳し
くは剥副強さの１改良されたラミネートの製法に関する
。
くは剥副強さの１改良されたラミネートの製法に関する
。
ポリマー成形物品、例えはチューフおよび金型成形部品
のり１１き熱回復性物品の製造では、所望性・質と価格
の間のかねあいかほとんどいってもあり、異なる所望性
質間のかねあいも頻繁にある。例えは５ポリエチレンま
たは類似のポリマー（例えは、エチレン／酢酸ビニルお
よびエチレン／アクリル酸エチルコポリマー）は１氏価
格であり、良好な低温可撓性を有するか、室／７１１Ｘ
で適度な耐溶媒性、高温て劣った耐溶媒性を督し、約１
３５°Ｃ思−にの温度での使用にｊＪ当でない。極性ポ
リマーとエラストマーのフレンドをベースとする製品は
ポリエチレンと比１咳して良好な耐熱劣化性および良好
な耐仮性溶媒性を有し、適度な価格である。主に含フツ
素ポリマー（例えは、■首ｏｎとポリビニリチンフルオ
ライドのブＩ／ンド）を含んで成る製品は更に良好な耐
溶媒性および耐熱劣化性を荷し、室温で可撓性であるが
、低温、例えは−５５′Ｇで非常に劣った可撓性しか持
たず、非常に高価である。
のり１１き熱回復性物品の製造では、所望性・質と価格
の間のかねあいかほとんどいってもあり、異なる所望性
質間のかねあいも頻繁にある。例えは５ポリエチレンま
たは類似のポリマー（例えは、エチレン／酢酸ビニルお
よびエチレン／アクリル酸エチルコポリマー）は１氏価
格であり、良好な低温可撓性を有するか、室／７１１Ｘ
で適度な耐溶媒性、高温て劣った耐溶媒性を督し、約１
３５°Ｃ思−にの温度での使用にｊＪ当でない。極性ポ
リマーとエラストマーのフレンドをベースとする製品は
ポリエチレンと比１咳して良好な耐熱劣化性および良好
な耐仮性溶媒性を有し、適度な価格である。主に含フツ
素ポリマー（例えは、■首ｏｎとポリビニリチンフルオ
ライドのブＩ／ンド）を含んで成る製品は更に良好な耐
溶媒性および耐熱劣化性を荷し、室温で可撓性であるが
、低温、例えは−５５′Ｇで非常に劣った可撓性しか持
たず、非常に高価である。
ポリビニリチンフルオライドそれ自体（おまひ類似の熱
可塑性含フツ素ポリマー）は室温においてさえ剛直であ
るか、優秀な耐溶媒性および耐熱劣化性を有する。各ポ
リマーは十分に厚いなら、高い絶縁強度を有する。
可塑性含フツ素ポリマー）は室温においてさえ剛直であ
るか、優秀な耐溶媒性および耐熱劣化性を有する。各ポ
リマーは十分に厚いなら、高い絶縁強度を有する。
一層がいくつかの所望性質を与え他の一層がＭｊ足的性
質を与えるラミネート、即ち多層製品は基本的に満足な
かねあいを提供する。しかし、一体に結合されていない
２（またはそれ以北の）層を有するたけでは満足でない
。なぜなら、層は互いに動き、可撓性の少ない材料に曲
がりやクラックか生じるからである。類似の飼料、例え
はポリエチレンおよびエチレン／酢毅ビニルコポリマー
は容易に溶融結合できるか、多くの不イ１コ容ポリマー
の対はこのように一体に結合できない。例えは、ポリビ
ニリチンフルオライドの々■き含フツ素ポリマーはｊ曽
状硯品において機械的強度の故に特に価イ１１）かある
か、実質上全ての他ポリマーとの伐着性か顕＞イに劣る
。いくつかの場合、各層と良好な接ね力を准゛する第３
ポリマーの「つなぎ；曽」を用いて各層を一体に接層て
きるが、そのようなつなき脂の使用は高価かつ不都合で
ある。
質を与えるラミネート、即ち多層製品は基本的に満足な
かねあいを提供する。しかし、一体に結合されていない
２（またはそれ以北の）層を有するたけでは満足でない
。なぜなら、層は互いに動き、可撓性の少ない材料に曲
がりやクラックか生じるからである。類似の飼料、例え
はポリエチレンおよびエチレン／酢毅ビニルコポリマー
は容易に溶融結合できるか、多くの不イ１コ容ポリマー
の対はこのように一体に結合できない。例えは、ポリビ
ニリチンフルオライドの々■き含フツ素ポリマーはｊ曽
状硯品において機械的強度の故に特に価イ１１）かある
か、実質上全ての他ポリマーとの伐着性か顕＞イに劣る
。いくつかの場合、各層と良好な接ね力を准゛する第３
ポリマーの「つなぎ；曽」を用いて各層を一体に接層て
きるが、そのようなつなき脂の使用は高価かつ不都合で
ある。
本発明者らは、ラミネートを照射することによリラミイ
・−トイ”ＩＩ￥浩の不１′目谷ポリマー間の結合を増
強でき、照ｑ」済ラミネートを熱処理することにより該
結合を四に増強することか可能であることを見い出した
。゛本技術は、溶媒または高温にさらしても；ｊ％度の
機械的一体性を有するラミイーＩ・を製造するのに用い
られる。ラミネートは熱回復性物品の形状であり得る。
・−トイ”ＩＩ￥浩の不１′目谷ポリマー間の結合を増
強でき、照ｑ」済ラミネートを熱処理することにより該
結合を四に増強することか可能であることを見い出した
。゛本技術は、溶媒または高温にさらしても；ｊ％度の
機械的一体性を有するラミイーＩ・を製造するのに用い
られる。ラミネートは熱回復性物品の形状であり得る。
一つの態（・求において本発明は、第１ポリマー組成吻
から成る第１層および第１ポリマー組成物と不イ１１′
ｉ′士（後で定義する。）の第２ポリマー組成物・築ら
なる接層′；生の第２ｊ曽を含んて成るラミイ、−１・
の製法であり、 ｆｌｌｌｌ第１物成物Ｊ＠び隣接する第２組成物層の間
の界面を、少なくとも１つの組成物中の少なくとも１つ
のポリマーの融点より高い温度に加熱する操作によって
該両層を含んで成るラミネートを製造すること、および （２）工程（１）で製造されたラミイ、−トを照射する
こと、 を特徴とする製法を提供する。
から成る第１層および第１ポリマー組成物と不イ１１′
ｉ′士（後で定義する。）の第２ポリマー組成物・築ら
なる接層′；生の第２ｊ曽を含んて成るラミイ、−１・
の製法であり、 ｆｌｌｌｌ第１物成物Ｊ＠び隣接する第２組成物層の間
の界面を、少なくとも１つの組成物中の少なくとも１つ
のポリマーの融点より高い温度に加熱する操作によって
該両層を含んで成るラミネートを製造すること、および （２）工程（１）で製造されたラミイ、−トを照射する
こと、 を特徴とする製法を提供する。
該方法は、好ましくは少なくとも１つの組成物中の少な
くとも１つのポリマ〜の融点より旨い温度で照射済ラミ
ネートを熱処理する更なるエイイを包含するのが好まし
い。
くとも１つのポリマ〜の融点より旨い温度で照射済ラミ
ネートを熱処理する更なるエイイを包含するのが好まし
い。
以下の（照射およびアニールしない）実施例において記
載されている操作によって製造された２つのポリマー組
成物のラミイ、−１・か０．９ Ｋｇ／Ｃノｒｒ （５
ｐｌｉ）より小さい剥離強さを有する場合、該ポリマー
組成物は本発明においては不和容とみなされ、Ｒ：ｉ
却弓虫さか０．５ Ｋｇｌｏｎ （３ｐｉ ｉ ）、例
えは０、 ：３６ Ｋｇ／ａノ＋（２ＰＩ ｊ ）
、特に ０２ ７ １＜ｇ １０ｎ （］、、 ５Ｐｌ
ｉ）より７Ｊ＼さい場合、本発明は特に有益である。
載されている操作によって製造された２つのポリマー組
成物のラミイ、−１・か０．９ Ｋｇ／Ｃノｒｒ （５
ｐｌｉ）より小さい剥離強さを有する場合、該ポリマー
組成物は本発明においては不和容とみなされ、Ｒ：ｉ
却弓虫さか０．５ Ｋｇｌｏｎ （３ｐｉ ｉ ）、例
えは０、 ：３６ Ｋｇ／ａノ＋（２ＰＩ ｊ ）
、特に ０２ ７ １＜ｇ １０ｎ （］、、 ５Ｐｌ
ｉ）より７Ｊ＼さい場合、本発明は特に有益である。
不明；：ｌＪ］ Ｔ′！）の剥１・４ｊ１強さは実施例
に記載されている方法によって至温て測定される。
に記載されている方法によって至温て測定される。
本発明によって与えられる優秀な結果は、少なくとも部
分的ｌこは、層間界面ｔこわたる化学的架橋から生じる
と考えられる。それ故、各ポリマー組成物か１！（イ射
架槁ｒａＪ能であることが不可欠である。
分的ｌこは、層間界面ｔこわたる化学的架橋から生じる
と考えられる。それ故、各ポリマー組成物か１！（イ射
架槁ｒａＪ能であることが不可欠である。
して、本発明は、従来全く不可能と考えられていた方法
で不イ１］芥ポリマー組成物の所望性質゛（例えチュー
ブの形状であると特に有用である。
で不イ１］芥ポリマー組成物の所望性質゛（例えチュー
ブの形状であると特に有用である。
例えは、チューブ状物品のジャケットとして良好な傷！
度を、−！ｊ−えるように意図されている層に通光なポ
リマーは、含フツ素ポリマー、例えばポリビニリデンフ
ルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレ
ン／テトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン／ク
ロロトリフルオロエチレンコポリマーおよびビニリデン
フルオライド／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、
ポリアミド、例えはナイロン１１ｉＵよび高密度ポリエ
チレン（Ｉ−（Ｄ Ｐ Ｉ ）を包含する。これらの同
弾性ポリマーは、単独で使用でき、または２種またはそ
ｈす、上の上記ポリマーのブレンドを使用できる。大き
な可撓性か望まれる場合、該ポリマーは適当なエラスト
マーまたは低弾性熱可塑性樹脂、例えはビニリデンフル
オライド／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テト
ラフルオロエチレン／プロピレンコポリマーおよびアク
リル樹脂とフレンドされてよい。このようなエラストマ
ーは高弾性ポリマーの性能を低下させるので、該エラス
トマーを選択する場合には注意を要する。該エラストマ
ーの量は、典型的に組成物の５〜５０重量％、特に５〜
３０重量％である。
度を、−！ｊ−えるように意図されている層に通光なポ
リマーは、含フツ素ポリマー、例えばポリビニリデンフ
ルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレ
ン／テトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン／ク
ロロトリフルオロエチレンコポリマーおよびビニリデン
フルオライド／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、
ポリアミド、例えはナイロン１１ｉＵよび高密度ポリエ
チレン（Ｉ−（Ｄ Ｐ Ｉ ）を包含する。これらの同
弾性ポリマーは、単独で使用でき、または２種またはそ
ｈす、上の上記ポリマーのブレンドを使用できる。大き
な可撓性か望まれる場合、該ポリマーは適当なエラスト
マーまたは低弾性熱可塑性樹脂、例えはビニリデンフル
オライド／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テト
ラフルオロエチレン／プロピレンコポリマーおよびアク
リル樹脂とフレンドされてよい。このようなエラストマ
ーは高弾性ポリマーの性能を低下させるので、該エラス
トマーを選択する場合には注意を要する。該エラストマ
ーの量は、典型的に組成物の５〜５０重量％、特に５〜
３０重量％である。
例えはチューブ状製品の内部層として、良好な可撓性を
与えるかおよび／マｉこは全体のコストを低減するよう
に意図されている層、に適当なポリマーは、エラストマ
ーおよび低弾性ポリマー、例えは塩化ポリエチレン、イ
、オプシン、ｌ１ｙｔｒｅｌ（Ｄｕｌ”ａｎｄ ５２
）のようなフロックポリエステルおよび他のポリエス
テル、エチレン／酢酸−ニルコポリマー、エチレン／ア
クリル酸エチルコホリマー、Ｖａｍａｃ （１）ｕ Ｐ
ｏ１ｌＣ１製）のようなエチレンターポリマー、および
ポリアミドエラストマー、および上記ポリマーどうしの
フレンドおよび上記ポリマーと上記以外のエラストマー
（例えは、ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプ
ロピレンコポリマーのような含フッ素エラストマー）の
フレンドを包含する。
与えるかおよび／マｉこは全体のコストを低減するよう
に意図されている層、に適当なポリマーは、エラストマ
ーおよび低弾性ポリマー、例えは塩化ポリエチレン、イ
、オプシン、ｌ１ｙｔｒｅｌ（Ｄｕｌ”ａｎｄ ５２
）のようなフロックポリエステルおよび他のポリエス
テル、エチレン／酢酸−ニルコポリマー、エチレン／ア
クリル酸エチルコホリマー、Ｖａｍａｃ （１）ｕ Ｐ
ｏ１ｌＣ１製）のようなエチレンターポリマー、および
ポリアミドエラストマー、および上記ポリマーどうしの
フレンドおよび上記ポリマーと上記以外のエラストマー
（例えは、ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプ
ロピレンコポリマーのような含フッ素エラストマー）の
フレンドを包含する。
２つの層において用いられるポリマー組成物は、添加剤
、例えば抗酸化剤、、受酸剤およＯ−池の安定剤：着色
剤；矧炒く斉１（含フツ素ポリマーでは通常必要でない
か、ナイロンおよびポリエチレンではしはしは必要であ
るツヨ冷活性充偵剤、例えばｐｉｐ／？）２ノ′％ノノ
カルンウムカーポ不−ト。
、例えば抗酸化剤、、受酸剤およＯ−池の安定剤：着色
剤；矧炒く斉１（含フツ素ポリマーでは通常必要でない
か、ナイロンおよびポリエチレンではしはしは必要であ
るツヨ冷活性充偵剤、例えばｐｉｐ／？）２ノ′％ノノ
カルンウムカーポ不−ト。
「１■ソ２−１剤、例えはジアリルフタレート（特に、
エラストマーか加えられない場合） ； ＪＪＬ１工助
剤５および照射時にポリマーの架橋を増大させる化合物
を包含してよい。
エラストマーか加えられない場合） ； ＪＪＬ１工助
剤５および照射時にポリマーの架橋を増大させる化合物
を包含してよい。
多くの用途において、ポリマー製品は耐溶媒性であるこ
とが望ましい。−万または両方の層を膨潤させる溶媒中
に物品を浸漬すると、２層間の結合層に応力がかかり、
浸漬前にはｉπい結合強さを有する層間に離層か生じる
可能性がある。す、下の実施例て示すように、本発明は
、優秀な耐溶媒性を有するラミイ、−トを製造するため
に用いられる。
とが望ましい。−万または両方の層を膨潤させる溶媒中
に物品を浸漬すると、２層間の結合層に応力がかかり、
浸漬前にはｉπい結合強さを有する層間に離層か生じる
可能性がある。す、下の実施例て示すように、本発明は
、優秀な耐溶媒性を有するラミイ、−トを製造するため
に用いられる。
不発明者らは、十分な高温てラミネートを形成すること
が重要であることを見い出した。各組成物中の少なくフ
も１つのポリマーの１葎点より高い温度に界面を加熱す
ることが好ましい。２つの組成物の共押出しはラミネー
ト製造の好ましい方法である。
が重要であることを見い出した。各組成物中の少なくフ
も１つのポリマーの１葎点より高い温度に界面を加熱す
ることが好ましい。２つの組成物の共押出しはラミネー
ト製造の好ましい方法である。
照射および熱処理工程の条件は、ラミネートの剥離強さ
がｊ蔚当に増加、好ましくは少なくとも２倍に増加する
ように選択されている。ポリマー組成物およびその中に
含まれている［１へ射架橋剤に依存するか、２．０〜１
５．０Ｍラド、例えは５０〜１０．０Ｍラドの照射線量
が通常望ましい。室温での照射か好ましい。
がｊ蔚当に増加、好ましくは少なくとも２倍に増加する
ように選択されている。ポリマー組成物およびその中に
含まれている［１へ射架橋剤に依存するか、２．０〜１
５．０Ｍラド、例えは５０〜１０．０Ｍラドの照射線量
が通常望ましい。室温での照射か好ましい。
本発明斉らは、照射済ラミネートの熱処理が結合強さの
実質的な増加を生じさせることを見い出した。ａｆｖ己
しくは各組成物中の少なくとも１つの、好ましくは全て
のポリマーの融点より高い温度てラミイ・−トラアニー
ルする。アニールはラミイ・−トを熱回復性物品に変え
るのに用いられる高温駆形と同時に行なわれてよい。１
０分を越えないアニール時間が一般に望ましい。他の態
様において、照ｑ寸済うミイ、−トは、長時間、例えは
少なくとも１２時間、好ましくは少なくａも２４時間に
わくこって、第１または第２ポリマー組成物中に４：ｌ
ｉ当量存在するあらゆるポリマーの融点以下の高温、好
ましくは少なくとも１００”Ｃ：、例えは１２５〜１７
５°Ｃの１１’ｌｉ度て熟熱「」される。
実質的な増加を生じさせることを見い出した。ａｆｖ己
しくは各組成物中の少なくとも１つの、好ましくは全て
のポリマーの融点より高い温度てラミイ・−トラアニー
ルする。アニールはラミイ・−トを熱回復性物品に変え
るのに用いられる高温駆形と同時に行なわれてよい。１
０分を越えないアニール時間が一般に望ましい。他の態
様において、照ｑ寸済うミイ、−トは、長時間、例えは
少なくとも１２時間、好ましくは少なくａも２４時間に
わくこって、第１または第２ポリマー組成物中に４：ｌ
ｉ当量存在するあらゆるポリマーの融点以下の高温、好
ましくは少なくとも１００”Ｃ：、例えは１２５〜１７
５°Ｃの１１’ｌｉ度て熟熱「」される。
以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。
実施例
第１表〜第３表に実施例をまとめて示す。
ラミネートを第１組成物Ａおよび第２組成物Ｂから作っ
た 実施例１，４〜１９．３６〜３９゜４１・４４およ
び４５ては、ラミネートは以下のようにして製造したス
ラブの形状をしている。
た 実施例１，４〜１９．３６〜３９゜４１・４４およ
び４５ては、ラミネートは以下のようにして製造したス
ラブの形状をしている。
２１０″Ｏで１５ Ｘ １５ ａｎ、 （６ｘ ６イン
チ）、０．９５または１１ｔｎｙｔ（３７または４５ミ
ル）のフレーム中で約１８０００Ｋｇ（４００００ポン
ド）の最大ラム圧を用いて低弾性組材（組成物Ａ）を圧
縮した。
チ）、０．９５または１１ｔｎｙｔ（３７または４５ミ
ル）のフレーム中で約１８０００Ｋｇ（４００００ポン
ド）の最大ラム圧を用いて低弾性組材（組成物Ａ）を圧
縮した。
２１０°Ｃで１５． ｘ １５ Ｃ〃ｔ （６ｘ ６イ
ンチ）０２５卿（１０ミル）のフレーム中で約１８００
０Ｋ）７（約４００００ ポンド〕のラム圧を用いて
高弾性相別（組成物Ｂ）を圧縮した。厚い方のスラブの
」一部表面上の端部分に２．５ Ｃａｎ幅の箔片を置い
た。次いでその上に薄いスラブを置き、２１０°Ｃで１
５×１５０ｚｔ＋ （６ｘ ６インチつ、０９５または
１．１ ｎｔｍ （３７または４５ミル〕のフレーム中
で、２つのスラブを一体にラミネートした。この時のラ
ム圧は、２２５０Ｋｇ （５０００ポンド）で１分間、
４５００Ｋｇ（１００００ポシド〕で１分間および９０
００Ｋｇ（２００００ポンド〕て１分間であった。加圧
をやめ、ラミイ、−トラ１余き、圧力１１３００Ｋｇ
の冷水プレスに１分間付した。実施例２０〜３５では、
０．４〃＋１（１５ミルつのフレーム中で組成物Ａを加
圧しかつＱ２５ｍｔｔ（１０ミル〕のフレーム中で組成
物Ｂを加圧する・以外は同様の操作を繰り返した。
ンチ）０２５卿（１０ミル）のフレーム中で約１８００
０Ｋ）７（約４００００ ポンド〕のラム圧を用いて
高弾性相別（組成物Ｂ）を圧縮した。厚い方のスラブの
」一部表面上の端部分に２．５ Ｃａｎ幅の箔片を置い
た。次いでその上に薄いスラブを置き、２１０°Ｃで１
５×１５０ｚｔ＋ （６ｘ ６インチつ、０９５または
１．１ ｎｔｍ （３７または４５ミル〕のフレーム中
で、２つのスラブを一体にラミネートした。この時のラ
ム圧は、２２５０Ｋｇ （５０００ポンド）で１分間、
４５００Ｋｇ（１００００ポシド〕で１分間および９０
００Ｋｇ（２００００ポンド〕て１分間であった。加圧
をやめ、ラミイ、−トラ１余き、圧力１１３００Ｋｇ
の冷水プレスに１分間付した。実施例２０〜３５では、
０．４〃＋１（１５ミルつのフレーム中で組成物Ａを加
圧しかつＱ２５ｍｔｔ（１０ミル〕のフレーム中で組成
物Ｂを加圧する・以外は同様の操作を繰り返した。
表中の１（＋５ＭＲ）、（＋１０ＭＲ）Ｊ て示され
る実施例では、ラミネートする前にスラブを照射した。
る実施例では、ラミネートする前にスラブを照射した。
実施例２，３，４０．４２および４３において、ラミネ
ートは、；ｌλさ約０，６５ｍｙｔ（２５ミル）の内部
層を形成する第１組成物Ａおよび厚さ約０、”１３ ｎ
ｎｒ＋ （！５ミル〕の外部層を形成する第２組成物１
３を共押出しすること°により得たチューブの形状であ
った。チューブの内径はｉ＜３５．７ ｍｙｔ （０，
２２５インチ〕てあった。
ートは、；ｌλさ約０，６５ｍｙｔ（２５ミル）の内部
層を形成する第１組成物Ａおよび厚さ約０、”１３ ｎ
ｎｒ＋ （！５ミル〕の外部層を形成する第２組成物１
３を共押出しすること°により得たチューブの形状であ
った。チューブの内径はｉ＜３５．７ ｍｙｔ （０，
２２５インチ〕てあった。
各実施例において、ラミ第一トから１５Ｘ０．６５Ｃ７
〃の試別片を切り取った。表中に示されるよう番と試別
ハに１１（イ射および／またはアニールを行った。
〃の試別片を切り取った。表中に示されるよう番と試別
ハに１１（イ射および／またはアニールを行った。
はとんどの場合、１（（１躬後すぐにアニーｊＶを行っ
た。
た。
しかし、フリーラジカルか衰緻するのに十分な時間が経
過した後アニールされた試別片にお０て４１］定された
ｉｌｌ離強さく表中の実施例２の＊印）かられかるよう
に、照射とアニールの間の時間間ＩＦＩＹｌ’ｌは重要
でない。実施例４０〜４３ては、所定重量％の増加を与
える時間メチルエチルケトン（へ４１１０中に、または
所定時間ガソリン中に試別片を浸漬した。溶媒を２４時
間にわたって蒸発させた後、結合強度を測定した。剥離
速度５．１ ｏｒ＋ （２インチ）７分で標準インスト
ロンを用いて２層間の結合強度を測定した。当該業者か
理解しているように、剥ｉ１１強さの測定において、特
に低利１う１（強さての、ｌＩＪ現性よい結果を得るこ
とは列ましい。加えて、チューブ状ラミ２、−トの剥離
強さはスラフラミ不−１・の剥離強さと比較できないこ
とを理解すべきである。
過した後アニールされた試別片にお０て４１］定された
ｉｌｌ離強さく表中の実施例２の＊印）かられかるよう
に、照射とアニールの間の時間間ＩＦＩＹｌ’ｌは重要
でない。実施例４０〜４３ては、所定重量％の増加を与
える時間メチルエチルケトン（へ４１１０中に、または
所定時間ガソリン中に試別片を浸漬した。溶媒を２４時
間にわたって蒸発させた後、結合強度を測定した。剥離
速度５．１ ｏｒ＋ （２インチ）７分で標準インスト
ロンを用いて２層間の結合強度を測定した。当該業者か
理解しているように、剥ｉ１１強さの測定において、特
に低利１う１（強さての、ｌＩＪ現性よい結果を得るこ
とは列ましい。加えて、チューブ状ラミ２、−トの剥離
強さはスラフラミ不−１・の剥離強さと比較できないこ
とを理解すべきである。
以下に実施例で用いた種々の組成物を示す。
組成物Ａ
Ａ１ イオノマー
Ａ２ 高密度ポリエチレン
Ａ３ ＥＰＤＭエラストマー
Ａ４ 低密度ポリエチレン
Ａ５ 照射架橋剤倉荷低密度ボ、リエチレンへ〇
安定剤、離燃剤および照射架橋剤を含む Ｂ５熱可
塑性エラストマーと含フツ素エラストマーのブレンド Δ７ 照射架橋剤を含まない以外は１〜６と同一
Ｂ６物
Ｂ７Ａ８ 安定剤および照射架橋剤を含
むエチレン Ｂ８／酢酸ヒニルコポリマー Δ９ 安定剤、９）１［燃剤および照射架橋剤を含む
エチレン／酢酸ビニルコポリマー Ｂ９Δ１
０ 安定剤、何Ｉ燃削および照射架橋剤を含むエチレ
ン／アクリル酸エチルコポリマー ］３１ＯＡｌｌ
安定剤、Ｑ（１［燃剤および１１Ｇ射架橋剤を含む
Ｂｌｌ熱可塑性エラストマー 組成物１．’、、
１３１２Ｂ ｌ 安定剤、可塑剤および照
射架橋剤を含む Ｂ１３ポリヒニリテンフルオライ
ド Ｂ１４Ｂ２ 高密度ポリエチレ
ン Ｂ３ ポリビニリデンフルオライド Ｂ ４ 照射架橋剤倉荷ポリビニリデンフルオライ
ド 照射架橋剤を含む含フツ素エラストマーとポリビニリデ
ンフルオライドのブレンド 照射架橋剤含有高密度ポリエチレン ナイロン−１２ 安定剤および照射架橋剤を含むアクリルエラストマとポ
リビニリデンフルオライドのブレンド 安定化剤を含むイオノマーとポリビニリデンフルオライ
ドのフレンド エチレン／酢酸ビニルコポリマー 照射架橋剤含有ポリビニリデンフルオライド 照射架橋剤含有ナイロン−１２ イオノマー 照射架橋剤含有イオノマー 第２表（その１つ 第２表（ぞの２） 第２表（その３） 第２表（その４）
安定剤、離燃剤および照射架橋剤を含む Ｂ５熱可
塑性エラストマーと含フツ素エラストマーのブレンド Δ７ 照射架橋剤を含まない以外は１〜６と同一
Ｂ６物
Ｂ７Ａ８ 安定剤および照射架橋剤を含
むエチレン Ｂ８／酢酸ヒニルコポリマー Δ９ 安定剤、９）１［燃剤および照射架橋剤を含む
エチレン／酢酸ビニルコポリマー Ｂ９Δ１
０ 安定剤、何Ｉ燃削および照射架橋剤を含むエチレ
ン／アクリル酸エチルコポリマー ］３１ＯＡｌｌ
安定剤、Ｑ（１［燃剤および１１Ｇ射架橋剤を含む
Ｂｌｌ熱可塑性エラストマー 組成物１．’、、
１３１２Ｂ ｌ 安定剤、可塑剤および照
射架橋剤を含む Ｂ１３ポリヒニリテンフルオライ
ド Ｂ１４Ｂ２ 高密度ポリエチレ
ン Ｂ３ ポリビニリデンフルオライド Ｂ ４ 照射架橋剤倉荷ポリビニリデンフルオライ
ド 照射架橋剤を含む含フツ素エラストマーとポリビニリデ
ンフルオライドのブレンド 照射架橋剤含有高密度ポリエチレン ナイロン−１２ 安定剤および照射架橋剤を含むアクリルエラストマとポ
リビニリデンフルオライドのブレンド 安定化剤を含むイオノマーとポリビニリデンフルオライ
ドのフレンド エチレン／酢酸ビニルコポリマー 照射架橋剤含有ポリビニリデンフルオライド 照射架橋剤含有ナイロン−１２ イオノマー 照射架橋剤含有イオノマー 第２表（その１つ 第２表（ぞの２） 第２表（その３） 第２表（その４）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｊ，第１ボリマー組成物から成る弟１層および第１ボリ
マー組成物と不相容の第２ポリマー組成物からなる接着
性の第２層を含んで威名うミ不−トの製法てあり、 （１）第１組成物、１（コおよび隣接する第２組成物，
−の間の界面を、少なくとも１つの組成物中の少なくと
も１種のポリマーの，′Ｘ４１ｌｊ点より高い温度に加
熟する操作｛こよって該両層を含んで成るラミ不一トを
製造すること、および （２）工程（１）で製造されたラミネートを照射するこ
と、 を特徴とする製法。 ２、工程（ｌ）（こおいて各組成物中の少なくとも１種
のポリマーのｉ加点より高い温度に界面を加．リヘする
第１項に記載のや９法。 ３（３）少ｔよくとも１つの組成物中の少なくとも１株
のポリマーの融点より高い温度で、照射済ラミネートを
アニールすることを含んで成る第１項すたは第２項に記
載の製法。 ４工程（３）において各組成物中の少なくとも１種のポ
リマーの融点より高い温度でラミイ、一トをアニールす
る第３項に記載の製法。 ５、工程（３）の生成物は工程（１］の生成物の剥訓強
さの少なくとも２倍の剥離強さを■する第３項または第
４項に記載の製法。 ６第１組成物は、含フツ素ポリマー、ポリオレフィンま
たはポリアミド．てある少なくともＮｌのポリマＬを含
んで成る第１項〜第５項のいずれかに記載の製法。 ７、第１組成物はエラストマーをも含む第６項に記載の
製法。 ８、第１組成物はポリビニリデンフルオライドを含んで
成る第６項または第７項に記載の製法。 ９第２組成物はエラストマーを含んて成る第１項〜第８
項のいすれか・に記載の製法。 １０、少なくとも１つの組成物中の少なくともｌ種のポ
リマーの絹（点より高い温度で、ＩｊＧ？射済ラミイう
ミトを変形し、女形後のラミネートを１伶却し、それに
より熱回復性物品を製造する第１項〜郊９項のいずれか
に化１観の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46626683A | 1983-02-14 | 1983-02-14 | |
| US466266 | 1983-02-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59156719A true JPS59156719A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH0542346B2 JPH0542346B2 (ja) | 1993-06-28 |
Family
ID=23851123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59026899A Granted JPS59156719A (ja) | 1983-02-14 | 1984-02-14 | ラミネ−トの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0119725B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59156719A (ja) |
| AT (1) | ATE33590T1 (ja) |
| CA (1) | CA1216818A (ja) |
| DE (1) | DE3470486D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6251439A (ja) * | 1985-08-30 | 1987-03-06 | ジェイエスアール株式会社 | ゴム積層体およびそれからなるホ−ス |
| JPS6339336A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-19 | ジェイエスアール株式会社 | ゴムホ−ス |
| DE4117486A1 (de) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Hitachi Seiko Kk | Verbesserter bohrer und schrittvorschubverfahren |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1272540A (en) * | 1985-01-31 | 1990-08-07 | Yoshiaki Zama | Vulcanizable rubber compositions and applications thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5584331A (en) * | 1978-12-22 | 1980-06-25 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Preparation of weather resistant improved vinyl chloride resin molded article |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3188266A (en) * | 1963-09-03 | 1965-06-08 | Minnesota Mining & Mfg | Interface bonding of polymers and product thereof |
| FR1542084A (fr) * | 1966-10-31 | 1968-10-11 | Raychem Corp | Produits formés entièrement ou partiellement en polymères réticulés |
| US4064296A (en) * | 1975-10-02 | 1977-12-20 | W. R. Grace & Co. | Heat shrinkable multi-layer film of hydrolyzed ethylene vinyl acetate and a cross-linked olefin polymer |
-
1984
- 1984-02-13 AT AT84300907T patent/ATE33590T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-13 EP EP84300907A patent/EP0119725B1/en not_active Expired
- 1984-02-13 DE DE8484300907T patent/DE3470486D1/de not_active Expired
- 1984-02-14 CA CA000447406A patent/CA1216818A/en not_active Expired
- 1984-02-14 JP JP59026899A patent/JPS59156719A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5584331A (en) * | 1978-12-22 | 1980-06-25 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Preparation of weather resistant improved vinyl chloride resin molded article |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6251439A (ja) * | 1985-08-30 | 1987-03-06 | ジェイエスアール株式会社 | ゴム積層体およびそれからなるホ−ス |
| JPS6339336A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-19 | ジェイエスアール株式会社 | ゴムホ−ス |
| DE4117486A1 (de) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Hitachi Seiko Kk | Verbesserter bohrer und schrittvorschubverfahren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3470486D1 (en) | 1988-05-26 |
| EP0119725B1 (en) | 1988-04-20 |
| JPH0542346B2 (ja) | 1993-06-28 |
| ATE33590T1 (de) | 1988-05-15 |
| EP0119725A3 (en) | 1985-09-11 |
| CA1216818A (en) | 1987-01-20 |
| EP0119725A2 (en) | 1984-09-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |