JPS5915598A - 光学増白された紙の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は、光学増白された紙の製法に関し、更に詳し
く述べるならばカチオン促進されたケテンダイマーをベ
ースとする紙サイズ系における光学的増白剤の使用に関
する。

亘米弦亘 紙の製造において光学的増白剤を用いること、及びその
ような増白剤をパルプスラリーに添加することにより又
はサイズプレスにおいて紙シートを増白剤を含むサイズ
剤でサイズすることにより適用することが知られている
。あるいは、サイズ剤を熱硬化可能な樹脂の分散液とし
てパルプに添加し、次いで増白剤をサイズプレス中Ｋｍ
粉の如きバインダーとともに添加してもよい。

伝統的な紙サイズ剤は、一般に酸性であシ、それらはあ
る種の欠点を有する。例えば、白亜は、チャイナクレー
よシも安価であり、より高い負荷で用いることができる
けれども、酸性のサイズ剤を用いる場合白亜を充填剤と
して用いることは不可能である。より最近になって、ケ
テンダイマーサイズ剤が１番δ業的に入手ＥＴ能になっ
た。例えば、１１ｅｒｃｕｌｅｑ、　Ｉｎｃ、　Ｉ／Ｃ
よりＡｑｕａｐｅｌの商標で販売され、米国特許第３９
６８３１７号に記載されている如きものがある。これら
は、中性のｐＨ（ｐＨ５〜８）で適用することかでき、
白亜を充填剤として用いることを可能にするという利点
を有する。しかしながら、ケテンダイマーサイズ剤の急
速硬化を得るためには、一般に高度にカチオン型の促進
剤、例えば、ノシアノジアミドとホルムアルデヒドとの
反応生成物を用いることが必要であり、そしてこのタイ
プの化合物が存在する場合ＫＶｉ、存在するりＬ学的増
白剤の螢光が消失し、作用が低下することがみられる。

この消失効果はサイズ剤と光学的増白剤を別々の操作で
適用する場合にもみられる。

発明の概要 今や、ある種の公知の光学的増白剤は、強度にカチオン
型のアルキルケテンダイマーをベースとするザ・イズ剤
によって消失されないか又は許容可能な程度にしか消失
されない螢光を紙に与えるということが見出されたので
ある。

従って、本発明は、カチオン型促進剤を含む、アルキル
ケテンダイマーをペースとするサイズ剤でサイズされ、
光学増白された紙の製造方法を提供するものであって、
この方法は、クテンダイマーをペースとするサイズ剤を
適用する工程の前に、それと同時に、又はその後で、パ
ルプ又は紙シートに下記式１で示される光学的増白剤を
適用する工程を含んでなる。

■ 上式中、各Ｒ１各Ｒ４、各Ｒ２及び各Ｒ３は独立に水素
、（−Ｒ，０）ｎＨ，−Ｒ４ＣＯＮＨ２又は−Ｒ４ＣＮ
、好ましくは水素、÷ＲＯ）Ｈ又は−Ｒ４ｃｏＮＨ２、
更に好ましｎ くは水素又ｆ′ｉ＋Ｒ４０）ｎＨ，（ここで、Ｒ４はｃ
２〜６アルキレンを表わし、ｎは１又は２を表わす）を
表わしく但し、８個のＲ＋　Ｒ１＋　Ｒ２及びＲ３基が
全て水素であることはないものとする）、＾１は水素又
ｔＪカチオン、好ましくは水素、アルカリ金属イオン、
特にナトリウム、又は置換アンモニウムイオン、例えば
、宥ＦＩ（ＣＨ２Ｃ１２０Ｈ’スを表わす。

好ましい態様の説明 １−カチオン型促進剤」なる胎は、ｐｌ＋６〜８の水系
において分子肖り少なくとも１個のアミン塩又は第四級
アンモニウム基を會む化合物のいかなるものをも含む。

好ましくは、促進剤は、高分子量のものであり、分子当
り複数のそのような基を含む。′＃：ｊ　ｆζ好丼しい
促進剤は、ジシアノソアミドとホルムアルデヒドとの縮
合ポリマーである。

式１の化合物において、基Ｒがともに及び基Ｒ２がとも
に−ＣＨ２ＣＨ２０ｆ−１である場合には、４個の基Ｒ
４及びＲ３は全部が水素でないのが好゛ましい。好まし
くは、分子は対称型であシ、ＲＲＮ−が−ＮＲ２Ｒ２と
同一であり、Ｒ，Ｒ，Ｎ−が−ＮＲ３Ｒ３と同一である
。

であシ、更に好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、ｎ
は好ましくは１である。好ましくは、基−ＮＲＲ。

−ＮＲｌＲ，、−ＮＲ２Ｒ２及び−ＮＲ３Ｒ３は少なく
とも１個の＋Ｒ’、０）ｎＨを含む。

好ましい一群の化合物は下記式１′で示される化合物で
ある。

上式中、各Ｒ′、Ｒ″′、Ｒ′１及びＲ＃Ｉは独立にＨ
又は−ＣＨ２Ｃ１２０Ｈ’を表わしく但し、４個の基が
全て水素であることはないものとする）、Ｍは前記規定
に同一のものを表わす。

Ｒ′及びｋがともに−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈである場合、Ｒ
１゜及びＲ′、がともに水素でないのが好ましい。特に
好ましいものは、下記式１ａ及びｌｂ、％に式１ｂで示
される化合物である。

以下余白 ｌｂ 式１の化合物は、例えば、英国特許第６２４０５２号刀
・ら公知であり、この特許に開示された方法と同様にし
て公知の出発原料から製造することができる。式１ａの
化合物は、英国特許第６２４０５２号の例１の化合物で
ある。

式ｌの化合物は公知の方法で適用される。例えは、式１
の化合物をパルプの乾燥重量ｋｇ当５０．１〜１０Ｆの
鋤でパルプスラリー（ストック）に添加してもよい。ア
ルキルケテンダイマーサイズ剤系をストックに添加して
もよく、そして通常の方法で紙を製造し、サイズ剤を乾
燥工程の間に硬化させてもよい。あるいは、サイズ剤を
、ツイズプレヌを用い、引続く操作において、増白され
た紙シートに適用されてもよい。

しかしながら、式１の化合物を、サイズプレス上で、既
に形成された紙シート（テ適用するのが好ましい。この
操作では、０．２ｙ／ｉ〜４に句の水溶液を用い、紙の
乾燥重量−当り１５０〜５００Ｆのビックアッグで適用
してもよい。紙は既にサイズ剤系を含んでいてもよく、
そのような場合式ｌの化合物は、適当には溶液！当り６
０〜１２０りの澱粉の如き、バインダーとともに、適用
されてもよい。

あるいは、式１の化合物及びサイズ剤系をサイズプレス
上で同時に適用してもよい。しかしながら、好ましい適
用方法は、サイズプレスにおいて、前述したようなアル
キルケテンダイマーサイズ剤で前処理した紙に、式ｌの
化合物を澱粉とともに適用することである。

式１の化合物は、１種又はそれ以上の他の光学的増白剤
とともに用いることができる。例えば、式１の化合物以
外の光学的増白剤をストックに添。

加し、式１の化合物をサイズプレスにおいて澱粉ととも
に添加してもよい。

式１の化合物以外の光学的増白剤は、一般に、サイズ剤
系によりかなりの程度に消失し、酸性サイズ剤が用いら
れる場合よりもより多くの増白剤を用いることが必要と
なろう。ＶＣもかかわらず、式１の増白剤をｍ独で用い
るよりはむしろ増白剤を糾合せて用いる方が望ましいこ
ともある。

得られる紙は、キセノンランプ及びＴｒｌｓｔ１ｍｕｌ
ｕｇＦＭＺ／Ｌフィルターを有するＣａｒｌ　Ｚｅｉｓ
ｓ　Ｅｌｒｅｐｈ。

Ｒｅｆ　Ｉｅｃｔｏｍｅｔｅｒ　　を用いて反射率を測
定したときに、良好な増白特性を有する。

実施例 下記の例は本発明を更に説明するためのものである。

例１ ２００Ｆの漂白ペーパーパルプの水性ヌラリー（４〕の
乾燥紙に相当）を、ヌテンレヌ鋼の橿を備えた１ノのガ
ラスビーカー中において、室温で攪拌した。２００　ｍ
ｌの水中８ｍｙのナトリウム塩形の式１ａの増白剤の溶
液を添加し、混合物を１分間攪拌した。８０ｍノの［Ａ
ｑｕａｐｅｌ　２　ＬＩｑｕｌｄＪ　　を添加し、混合
物を２分間攪拌し、次いで直交ワイヤーメツシュを用い
て濾過した。形成された紙シートをｐ紙とウールフェル
トとの間で圧縮乾燥し、最後にｐ紙間において８０〜９
０℃の加熱ドラム上で乾燥した。

乾燥された紙は、増白剤を含まない類似の紙においては
みることのできないような、明らかな白色度を有してい
た。

例２ ５０ｍ２のす）ＩＪウム墳形の式１ｂの増白剤を１００
＋ｕｌの８％（Ｗ／Ｖ　）　澱粉溶液に溶解し、４５〜
５５℃に加熱した。次に、この溶液を２本の移動ローラ
ー間に注ぎ、これに２チ（乾燥紙の重量に対して計算）
のＡｑｕａｐｅｌ　２　Ｌｉｑｕｌｄ　で前処理した紙
シートを通過せしめた。これにより、紙は増白剤／澱粉
溶液でコートされた。湿った紙を次いで沖紙間において
８０〜９０℃の加熱ドラム上で乾燥した。

乾燥された紙ｔＪ、増白剤を添加せずに製造された同様
の紙におい又は認められないような、明らかな白色度を
有していた。

［２す３ 低度〜中度の白色度を有する紙を、２％（パルプの乾燥
重量に対して）のＡｑｕａｐｅｌ　２　Ｌｊｑｕｌｄを
含むストックから、１５トン／時の生産速度で作動する
Ｆｏｕｒｄｒｌｎｌｅｒ　　機上で、製造した。濃厚な
ストックに、ノアミノスチルベンタイプの光学的増白剤
（Ａｑｕａｐｅｌ　２により螢光が約３０％の程度に消
失される）の３０重Ｍ％溶液を３６１／時の量で添加し
、そしてサイズプレスにおいて１重ｎｔ％の式１１）の
化合物（ナトリウム塩形）を含む増白剤／イド乾粉組成
物を４００ノ／時の欺で添加した。良好な結果が得られ
た。

１）す４ ストック中に１３８ノ／時の同じ光学的増白剤溶液を用
い、サイズプレスにおいて９５０ノ／時の同じ増白剤／
澱粉組成物を用いて、例３を繰り返した。より高い白色
度の紙が得られた。

特許出願人 サンド　アクチェングゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　　背　　木　　　　　朗 弁理士　　西　　舘　　和　　之 弁理士　　吉　　１）　維　　夫 弁理士　　山　　口　　昭　　之 第１頁の続き ル イギリス国リーズ・ガイスリー ・ウェストゲイト３２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、カチオン型促進剤を含む、アルキルケテンダイマー
   をペースとするサイズ剤でサイズされ、光学増白された
   紙を製造するに当り、ケテングイマーをペースとするサ
   イズ剤を適用する工程の前に、それと同時に、又はその
   後で、パルプ又は紙シートに、下記式１で示される光学
   的増白剤を適用する工程を含んでなる方法。 上式中、各Ｒ１各Ｒ５、各Ｒ２及び各Ｒ３は独立に水素
   、（−Ｒ４０）ｎＨ，−Ｒ４ＣＯＮＨ２又は−Ｒ４ｃＮ
   （ここで、Ｒ４はＣ２〜６アルキレンを表わし、ｎは１
   又は２を表わす）を表わしく但し、８個のＲ＋　Ｒ１＋
   　Ｒ２及びＲ３基が全て水素であることはないものとす
   る）、Ｍは水素又ぐ」カチオンを表わす。 ２　カチオン型促進剤がノシアノノアミドとホルムアル
   デヒドとの重合反応生成物である特許請求の範囲Ｐ１４
   　］項記載の方法。 ３　式）の化合物において、各Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＩく
   　が独立に水素、＋Ｒ４０）ｎＨ又は−Ｒ４Ｃ：０ＮＨ
   ２である特許８１′Ｊ求の範囲第１項又は第２項記載の
   方法。 ４　式１の化合物において、各Ｒ、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３
   が独立に水素又は（−Ｒ４０）ｎＨである特許請求の範
   囲第３項記載の方法。 又は−ＣＨ，−ＣＩ、−であり、ｎが１である特許請求
   の１１氾曲第１〜４ＪＪ′（のいずれかに記載の方法。 ６　光学的増白剤か下記式１′で示されるものである特
   許請求のＩＩ＋１λ囲第５項記載の方法上式中、各Ｒ’
   　、　Ｒ”　、　Ｒ’１及びＲ）ｆ′ｉ独立にＨ又は−
   ＣＨ２ＣＨ２０Ｈを表わしく但し、４個の基が全て水素
   であることはないものとする）、Ｍは特許請求の範囲第
   １項の規定に同一のものを表わす。 ７、　光学的増白剤が下記式１ａで示されるものである
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 上式中、Ｍは特許請求の範囲第１項の規定に同一のもの
   を表わす。 ８、光学的増白剤が下記式１ｂで示されるものである特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 」一式中、ＭＶｊ特ａ′Ｆ請求の範囲第１項の規定に同
   一のものを表わす。 ９　式１の化合物において、Ｍが水素、アルカリ金屑イ
   オン又’ｔｉ　ｆｔ　挨アンモニウムイオンである特許
   請求の範１７１１第１〜８項のいずれかに記載の方法。 １０　　式ｌの化合物がサイズプレス上において既に形
   成された紙シートに適用される特許請求の範囲第１〜９
   項のいずれかに記載の方法。 １１　　式１の化合物かサイズプレスにおいて、澱粉と
   ともに、カチオン型促進剤を含む、アルキルケテンダイ
   マーをベースとするサイズ剤で前処理された紙に適用さ
   れる特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の方
   法。 １２　　サイズプレスにおいて、紙の乾燥重量−当り１
   ５０〜５００ノのピックアップにおいて、１１当り０２
   〜４．０１１の式１の化合物及び６０〜１２０りの澱粉
   を含む水性組成物が適用される特許請求の範囲第１１項
   記載の方法。 以下余白