JPS5915138B2 - アクリルゴム発泡体製造用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫黄架橋可能なアクリルゴムよりなるゴム発泡
体製造用組成物、更に詳しくはエチルアクリレートとエ
チリデンノルボネンを重合調節剤である２−メルカプト
ベンゾチアゾールの存在下で共重合した硫黄加硫可能な
アクリルゴムに加硫剤等を混合し、さらに分解形発泡剤
を添加して経済的な加硫時間を選定し、表面状態が良好
で均一な微細独立気泡の発泡体を得ることができる硫黄
架橋可能なアクリルゴム発泡体製造用組成物に関するも
のである。

一般に、アクリルゴムはエチルアクリレート、５ ブチ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、メトキシエチルアクリレート等のア
ルコキシアルキルアクリレート及びアルキルチオアルキ
ルアクリレート、シアノアルキルアクリレート等を主成
分とし、これに少１０量のビニル化合物例えばアクリロ
ニトリル、アクリルアミド等と、得られる共重合体を架
橋可能にするために少量の２−クロロエチルビニルエー
テル等のハロゲン化合物あるいはアリルグリシジルエー
テル、グリシジルアクリレート、グリシジル１５メタア
クリレート等のエポキシ化合物を共重合して得られる。

かかるアクリルゴムは、ＮＲ）ＳＢＲ、ＩＲ、ＥＰＤＭ
等の汎用ゴムに比べると耐熱性、耐油性の点において優
れているが、これらの汎用ゴムの硫黄加硫系と異なりポ
リアミンと２０硫黄、２＝メルカプトイミダゾリンのよ
うなチオ尿素誘導体、ヘキサメチレンジアミンカーバイ
ド等のポリアミン塩、ジチオカルバミン酸塩等を用いる
ため加硫速度が小さい。これは、アクリルゴム発泡体を
通常の汎用ゴムと同じような方法で製２５造することが
困難であることになる。即ち、一般に良好な発泡体を得
るには加硫の進行によるゴムマトリックスの粘度の上昇
と、発泡剤の分解により生じるガスの発泡量を平行に進
行させる必要がある。かりに、加硫がガスの発生に３０
比べて早すぎると得られた発泡体は割れを生じやすくな
り、一方、反対の場合は発泡倍率が十分上らず均一な泡
構造の発泡体が得られにくく、また発泡体が半加硫の状
態になり取扱いが煩雑となる。また、一般に、発泡体を
製造する場合、加熱プ３５レスによる加圧２段発泡、一
段発泡あるいはトランスファー成型法、加硫缶による発
泡、押出機によるプロファイル成型から連続するＰＣＭ
ハ０− （ＰＯｗｄｅｒｃｕｒｉｎｇｍｅｄｉｕｒｎ）、ＨＡ（
ＨＯｔａｉｒｌｃａｎｉｚａｔｉＯｎ）、ＬＣＭ（１１
ｑｕｉｄｃｕｒｉｎｇｍｅｄｉｕｎ１）、ＵＨＦ（マイ
クロウエーブ加硫）等の加硫装置を用いた常圧押出連続
加硫などがあげられるが、これらの各加硫方法には夫々
適した加硫時間、加硫系及び発泡剤の選択が重要な要因
となる。

このような製造条件に立脚すれば、前述のアクリルゴム
は加硫系が限定されており、各製造法に適した加硫時間
を自由に設定することは困難である。

更には、汎用ゴムに用いられる加硫系を用いれば加硫し
ないが、加硫時間が長いため良好な発泡体を得ることは
非常に困難である。上述のような従来の問題点を解決す
るために、本発明者らは先に提案した特徴ある硫黄加硫
可能なアクリルゴム（例えば、特開昭５２−３５２９１
号公報所載）を用いて硫黄加硫系でアクリルゴム発泡体
を検討した結果、ゴムの粘度上昇とガスの発生量をバラ
ンス良く進行させ、本発明の目的である耐熱性、耐油性
に優れることは勿論、滑らかな表面状態を有し均一な微
細気泡構造を有する発泡体を得ることに成功した。

即ち、本発明の特徴はエチルアクリレートとエチリデン
ノルボンネンを重合調節剤である２−メルカプトベンゾ
チアゾールの存在下で共重合した硫黄加硫可能なアクリ
ルゴムを使用する点にあり、かつ該ゴムに加硫剤、加硫
助剤等そして分解形発泡剤及び発泡剤の分解促進剤を添
加してなるアクリルゴム発泡体製造用組成物にある。

かかるアクリルゴム発泡体製造用組成物は従来のアクリ
ルゴムでぱ考えられなかつた経済的な加硫時間が任意に
選定でき、発泡操作が容易で、悪臭の発生が少なく、表
面状態の良好な耐油、耐熱性の優れた均一な微細独立気
泡の発泡体を得ることができる。

また、本発明に使用するアクリルゴムは硫黄加硫可能で
あるため、汎用ゴムとのブレンドも可能であり、混合体
のゴム発泡体も得られる。更に、注目すべき優れた効果
として加硫発泡後の収縮率が小さく、しかもクロロプレ
ンゴム等の発泡体製造後に行なう後加硫を必要としない
。

前記本発明に用いる硫黄加硫可能なアクリルゴムとして
はエチルアクリレートと架橋可能にするための成分とし
て少量のエチリデンノルボルネンとで構成され、また重
合調節剤として２−メルカプトベンゾチアゾールを用い
て共重合したものである。このように重合調節剤として
２−メルカプトベンゾールを用いるものであるから本発
明に用いる硫黄加硫可能なアクリルゴムはその末端に２
メルカプトベンゾチアゾールがペンダントしており、従
つて加硫速度が速く発泡体の製造において発泡を短時間
に行い得ると共に表面状態の優れた均一な微細独立気泡
の発泡体を得ることができる。また、本発明に使用する
分解形発泡剤としては無機発泡剤と有機発泡剤があり、
このうち無機発泡剤として、重炭酸ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム、亜硝酸アンモニウム等が挙げられ、有機発
泡剤としてはＮ−Ｎ′−ジニトロンペンタメチレンテト
ラミン、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド等が挙げられ
る。

なお有機発泡剤にはサリチル酸、尿素などの発泡助剤を
併用することは極めて有効である。そしてこれら発泡体
および発泡助剤の使用量は所望の発泡倍率に応じて異な
るが、一般にはアクリルゴム１００重量部に対して１〜
２０重量部である。

本発明の組成物は硫黄加硫に際して配合される通常の配
合剤として前記の外、更に加硫剤、加硫促進剤、加硫促
進助剤、ステアリン酸、亜鉛華を含有し、必要に応じて
カーボンブラツク、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウム
、クレー等の充填剤、プロセスオイル等の可塑剤、その
他の配合剤、例えば老化防止剤などを配合することも可
能である。

加硫剤、加硫促進剤等の加硫速度に大きな影響を及ぼす
配合剤については製造方法によつて適宜選択することは
良好な結果を得るために重要である。次に前記各配合を
行なつたものは適宜混練等により混合され、爾後、成型
、加硫、発泡に付されるが、混練は特に制限されず、オ
ープンロール、バンバリーミキサ一等にて行なわれ、ま
た成型、加硫、発泡を行なう手段も加熱プレスによる加
圧発泡および押出機による押出発泡さらには常圧発泡な
どがあるが、特に限定されるものではない。以下、実施
例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は別
段これに限定されるものでない。尚、各表中の各成分の
量は重量部であり、実施例で用いる硫黄加硫可能なアク
リルゴム（ＡＤＭと略示する）はエチルアクリレート１
００重量部、エチリデンノルボルネン６重量部に２−メ
ルカプトベンゾチアゾール１重量部の処方で特開昭５２
３５２９１号公報の記載に従つて合成された重合体であ
る。

実施例 １〜３ ＡＤＭを第１表に示す配合により５０±５℃に保持した
１２インチオープンロールで混練して組 １成物を得た
。

得られた組成物を１３３℃の蒸気プ★？レスで一次加硫
し、更に１６０゜Ｃのギャーオーブン中で夫々第２表に
示す加硫条件で二次加硫を行ないアクリルゴム発泡体を
得た。未加硫、未発泡物の物性はＪＩＳＫ６３ＯＯに準
じ、加硫発泡体の物性はＡＳＴＭＤ−１０５６に準拠し
て測定した。その結果も第２表に示す。第２表の結果よ
り、本発明の組成物から得られた発泡体は経済的な加硫
時間で表面状態の優れ、更に優れた耐熱、耐油性を備え
ている。

尚、発泡体の表面状態は表面に微小な凹凸を有無状態に
よつて評価した。実施例 ４〜７ ＡＤＭを第３表に示す配合により、５０±５゜（に保持
された１２インチオーフソロールで混練１−て組成物を
得、次いでこの得られた組成物をＡＳＴＭＥｘｔｒｕｓ
ｉＯｎＤｉｅ黒１Ｇａｒｖｅｙｔｙｐｅを用いて押出成
型し、熱空気槽内で２００℃、８１０分の条件で常圧加
硫発泡を行なつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチルアクリレートとエチリデンノルボルネンを重
   合調節剤である２−メルカプトベンゾチアゾールの存在
   下で共重合した硫黄加硫可能なアクリルゴム１００重量
   部に対して加硫剤、加硫助剤、補強剤、充填剤、可塑剤
   等を混合し、さらに分解形発泡剤を１〜２０重量部添加
   してなることを特徴とするアクリルゴム発泡体製造用組
   成物。