JPS5915134B2 - 熱可塑性樹脂の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、熱可塑性樹脂の製法に関する。

更に詳しくは、この発明は、ビニル芳香族モノマーを実
質的に無溶媒の状態でかつ平均重合度５００以上のスチ
レン−無水マレイン酸共重合樹脂との均一な溶液ないし
混和状態で重合させてなる無水マレイン酸含量２〜１０
重量％の熱可塑性樹脂の製法に関する。ポリスチレン系
樹脂は、成形材料や発泡材料用の樹脂として広く用いら
れてはいるが、熱変形温度が低く、耐熱性の要求される
用途に用いることはできなかつた。

一方、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂は、一般に
熱変形温度が高い（耐熱性に優れている）という特性を
有する。

しかし現在のところマレイ５ ン酸成分を分子鎖に均一
に分布させ、かつ高分子のものにするには、その反応の
コントロールは非常に難しく煩雑な手法が必要である。
従つてこのような現在行われている方法は、一定の無水
マレイン酸量のものを大量に製造するのには別段差支１
０えはないが、用途に適合した物性を有する種々の無水
マレイン酸含量の多種のグレードのものを少量ずつ製造
するのには不適当であつた。更に、この共重合樹脂を用
いて押出機にかけ、これを再ペレット化した時に得られ
た再ペレットは熱をかけ１５ると収縮しやすいものであ
り、またシート状にしてこのシートを成形したとき、シ
ート押出する際に延伸がかかり易く非常に成形の難しい
ものであつた。この発明の発明者らは、上記のような問
題点をク０ 解決するために鋭意検討の結果、入手し得
るもののうちでは比較的大きい無水マレイン酸成分含量
を有する高重合度のスチレン−無水マレイン酸共重合樹
脂とビニル芳香族モノマーとを混合し、均一な溶液ない
し混和状態で重合することにより、■５ 大量に製造さ
れた一定の無水マレイン酸含量のスチレン−無水マレイ
ン酸共重合樹脂を小分けにして使用して、用途に適合し
た物性を有する種々の無水マレイン酸含量の多種のグレ
ードのものを少量ずつ製造することができ、またこの発
明で得ら３０れる熱可塑性樹脂が耐熱性に優れ（熱変形
温度あるいは軟化温が高い）、さらにこの樹脂を用いて
シート状にした場合でも良好な成形性を示すことを見出
しこの発明に到達した。

この発明におけるスチレン−無水マレイン酸共３５重合
樹脂としては、無水マレイン酸を共重合成分として１５
〜３０重量％含有するものが用いられる。

この共重合体は、スチレンと無水マレイン酸とをこの分
野で公知の方法で共重合させることによつて得られる。

この発明で使用するスチレンー無水マレイン酸共重合樹
脂としては無水マレイン酸成分の含量が１５重量％以下
では熱的性質の向上が期待されず３０重量％を越えると
ビニル芳香族モノマーにスチレンー無水マレイン酸共重
合樹脂が溶けにくくなり好ましくない。

スチレンー無水マレイン酸共重合樹脂としては、いわゆ
る高重合度のものが用いられる。

そしてその平均重合度は少なくとも約５００以上のもの
が用いられる。平均重合度が５００以下のものを使用す
ると、得られる樹脂を成形して成形体としたときの機械
的強度が低い。平均重合度が４０００以上のものを用い
ると得られる樹脂がもろくなるので一般的には４０００
以下のものの使用が好ましい。これらの共重合樹脂には
、所望の性質を改良または付与するために少量の添加剤
が含まれていてもこの発明の原料として用いることがで
きる。

例えばブタジエン系ゴム等の合成ゴムが少量添加されれ
ば耐衝撃性が向上するであろう。この発明において用い
られるビニル芳香族モノマーとしてはスチレン、α−メ
チルスチレン、エチルスチレン、クロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、イソプ
ロピルキシレン等の単独または２種以上の混合物であり
、また、これらのビニル芳香族モノマーを５０重量％以
上含有するビニル芳香族モノマーと共重合可能な単量体
、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレート、メ
チルアクリレート等との混合物であつてもよＸ．）スチ
レンー無水マレイン酸共重合樹脂とビニル芳香族モノマ
ーとの使用重量比は、生成する熱可塑性樹脂粒子の樹脂
中２〜１０重量％の無水マレイン酸含量となるように選
択される。

無水マレイン酸含量がこの範囲よりも少ない場合は最終
的に得られる熱可塑性樹脂は熱変形温度が低く好ましく
なく、この範囲を越えるとその製造工程において溶解す
べき共重合樹脂の量が多くなりモノマーヘの溶解が難し
くなる。上記スチレンー無水マレイン酸共重合樹脂とビ
ニル芳香族モノマーは混合され、均一な溶液状態ないし
混和状態で重合される。

重合反応を生起せしめるために通常は重合触媒が用いら
れる。

このような重合触媒としては、例えばベンゾイルバーオ
キサイド、ｔｅｒｔ− ブチルパーベンゾエート、ラウ
ロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を使
用できる。重合触媒は、通常上記ビニル芳香族モノマー
に溶解して用いる。

必要であれば重合触媒の均一な溶解を助けるために重合
を阻害しないベンゼン、トルエン、キシレン等の溶剤少
量に溶解して用いてもよい。重合は６０〜２５０℃の温
度で２〜２０時間加熱攪拌することにより行われる。

前記のようにして得られた熱可塑性樹脂は、通常高温で
溶融状態のうちに取り出し、押出機に供給すればぺレツ
トとすることができる。

この発明によれば、大量に製造された一定の無水マレイ
ン酸含量のスチレンー無水マレイン酸共重合樹脂を小分
けにして使用して、用途に適合した物性を有する種々の
無水マレイン酸含量の多種のグレードのものを少量ずつ
製造することができる。

またこの発明で得られる熱可塑性樹脂は耐熱性に優れ（
熱変形温度あるいは軟化温度が高い）さらにこの樹脂を
用いてシート状にした場合でも良好な成形性を示す。実
施例 １ 無水マレイン酸の含有量が２１重量％で、平均重合度８
００のスチレンー無水マレイン酸共重合体６５ｆをスチ
レンモノマ−１００ｔに溶解し、過酸化ベンゾイルＯ．
４ｙおよびｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートＯ．１ｙ
をスチレンモノマ−３５ｆに溶解したものと混合し、３
００ｍｌのフタ付ガラス製容器（コンデンサー付）に入
れ、外部をオイルバスで９０℃に維持させながら１０時
間放置し、ついで１３５℃で４時間維持して重合を完結
させた。

ガラス製容器を破壊し、樹脂を取り出した。ここで得ら
れた樹脂は無水マレイン酸成分含量が６．８３重量％で
あり、示差熱分析からポリスチレンとスチレンー無水マ
レイン酸共重合体が混在していた。またこの樹脂の軟化
点は１１３℃であつた。実施例 ２ 無水マレイン酸成分の含有量が１８重量％で、平均重合
度が１０００であるスチレン一無水マレイン酸共重合体
を用いたことおよびスチレンモノ〉＊マ一の量を変えた
以外ぱ実施例１に従い同様に重合させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビニル芳香族モノマーを実質的に無溶媒の状態でか
   つ平均重合度５００以上のスチレン−無水マレイン酸共
   重合樹脂との均一な溶液ないし混和状態で重合させて無
   水マレイン酸含量２〜１０重量％の熱可塑性樹脂を得る
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂の製法。 ２ スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂の無水マレイ
   ン酸成分含量が１５〜３０重量％である特許請求の範囲
   第１項記載の熱可塑性樹脂の製法。