JPS591503A - ポリマ−ラテツクスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマーラテックスの製造方法において粒子径
の単分散性が良好で、分散安定性に優れｌ（ポリマーラ
テックスの製造方法に関する。

従来ポリマーラテックスを製造する際に、乳化剤を使わ
ずに単量体を懸濁重合する２〜６の方法が知られてし）
る。例えば高分子化学第２２巻４８１頁（１９６５年）
には乳化剤不存在下でのポリスチレンラテックスの製造
方法が報告されている。さらにまた化学技術研究所報告
第７５巻第８号６４１頁（１９８０年）においては乳化
剤不存在下でのポリエチルアクリレートラデソクスの製
造方法が報告されている。しかしこれらの方法で得られ
るポリマーラテックスは広いｐＨ領域において充分な分
散安定性を維持しえないだけでなく、実用上不可避な機
械的剪〜を応力下において容易に凝集するため、実用に
供しえない欠陥を有している。

而して、本発明者は、分散安定性特に広いｐＨ領域にわ
たった分散安定性に非常に優れると共に１粒子径の単分
散性に非常に優れたボリーンーラテソクスを得るべく鋭
意研究を重ねた。そ−の結果、非イオン的な界面活性態
をラテックス粒子に付与することにより分散安定性、単
分散性が著しく向上する知見を得て、本発明を完成する
に至った。

即ち、本発明ｔ」、水に対する溶解度が水１００重菫重
菫苅ｌ−て６重置部以下の疎水性ビニル系単曹体又ｔま
該疎水性ビニル系単量体を主体としてこれと共重合し得
るビニル系単量体混合物を、乳化剤不存在下の水媒体中
で重合し、ポリマーラテックスを製造するに際して、重
合温度に加温した水媒体中にラジカル重合開始剤及び該
単量体又は該単量体混合物を添加し、メルカプトアルカ
ノール化合物の存在下に重合することを特徴とするポリ
マーラテックスの製造方法である。。

本発明で得られるポリマーラテックスは分散安定性及び
粒子径の単分散性が著しく優れており、例えば低いｐＨ
領域においても分散安定性が極めて高ｂ％徴がある。な
おここで粒子径の単分散性に優れるとは、粒度分布即ち
粒子径の算術平均値並びに標準偏差値を求め、標準偏差
値を算術平均値で除して％表示した値が１５％以下であ
ることを意味する。

本発明で用いる疎水性ビニル系単蓋体は水に対する溶解
度が水１００重量部に対して６重置部以下の疎水性ビニ
ル系単量体であることが必要である。水に対する溶解度
が３電量部より大きい所浦親水性ビニル系単蓋体を用い
ると、比較的微細な粒子状の重合物が得られる。しかし
親水性ビニル系単量体と水媒体との界面張力が疎水性ビ
ニル系単量体と水媒体との界面張力に比較して、小さく
真球粒子が得がたいのみならず、生成［、た粒子同志の
同一が容易で凝集粒子を生成１−やすいという致命的な
欠陥を有している。

本発明に於いて好１しく使用できる該疎水性ビニル系単
緻体は水に対する溶解度が前記限定内であれば特に制限
されず使用できるが一般に好適に使用されるものを具体
的に例示スレ！−ｆ、例、ｔハ、スチレン、ビニルトル
エン。

α−メチルスチレン、タロロスチレン等ノアルケニルベ
ンゼン類；メチルアクリレート。

エチルアクリレート、２−エチルへキシルアタリレート
等のアクリル酸アルキルエステル類；メチルメタクリレ
ート、２−エチルへキシルメタクリレート等のメタクリ
ル酸アルキルエステル類等である。

上記疎水性ビニル系単量体であっても一般に、１つの分
子鎖内に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官
能性単量体は、得られるポリマーラテックスの分散安定
性と粒子（５） 径の単分散性に悪影響を及ぼす場合があるので、該多官
能性単量体を用いる場合は予め製造条件下でのその影響
を確ｇｔ〜で使用量などを考慮するのがよし。

本発明において使用できる該疎水性ビニル′系単量体と
共重合可能なビニル系単量体は、特に限定されない。一
般に好適に使用されるビニル系単量体を具体的に例示す
れば、アルケニルベンゼン類、アクリル酸アルギルエス
テル類、メタクリル酸アルキルエステル類等のビニル系
単ｉｔ体；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキ
ルエステル類：ヒドロキシエ子ルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロ
キシアルキルエステル類；テトラエチレングリコールモ
ノメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エチレングリ
コール類；グリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレート等の（メタ）アクリル酸グリシジル類（６） ；酢酸ビニル、アクリロアミド等である。該共重合可能
なビニル系単蓋体のうち分子鎖内にカルボキシル基を有
するアクリル酸、メタクリル酸等は、得られるポリマー
ラテックスの分散安定性特に低いｐＩ（領域での分散安
定性が十分でない場合もあるので、一般には他の共重合
可能な単量体との組合せによって予め使用Ｍなどを決定
して使用するのがよい。

着た、１つの分子鎖内に２個以上のエチレン性不飽和結
合を有する多官能性単量体についても前記同様である。

また該ビニル系単量体として水溶性ビニル系単量体を用
いるときｔよ、多量に添加すると粒子状の重合体を４え
ないか、または粒子状の重合体を与えても凝集【−た重
合体となる場合がある。また、水ｍ性ビニル系単量体を
少量添加した場合も、粒子形状が真球とはならず不定形
の粒子を与える場合がある。従って水溶性ビニル系単量
体を使用する場合は微粉体形状が破壊されない範囲で少
量添加するのがよい。この場合には粒子表面の親水性を
増す効果が顕著となり、良好な結果を与える。

従って本発明におし）て使用できる疎水性ビニル系単量
体と共重合可能なビニル系単蓋体は、アルケニルベンゼ
ン類、アクリル酸アルギルエステル類、メタクリル酸ア
ルギルエステル類、（メタ）アクリル酸グリシジル類が
特に好ましく使用できる。さらに該ビニル系単量体の疎
水性パラメーター、分子内のｆ換基の親水性などを総合
してグリシジルメタアクリレ−トの使用が最も好ましい
結果を与える。

これらのビニル系単量体の混合比はポリマーラテックス
の分散安定性９粒子径の単分散性及びビニル系単量体相
互の反応性等によって異なるために必ずしも限定されず
、該疎水性ビニル系単量体を主体とする混合比の範囲内
で任意の比率を選べる。なお本発明で該疎水性ビニル系
単量体を主体とすると云う意味は、該疎水性ビニル系単
量体の混合量が全ビニル系単量体に対して５０重廿％以
上であることを意味する。

また本発明に於けるポリマーラテックスの製造は前記疎
水性ビニル系単量体の重合に際し、乳化剤を存在させな
しで重合することが必要である。該重合に除し、乳化剤
を存在させることは一般に粒子径が小さく分散安定性の
良いポリマーラテックスを得る目的では効果的な場合が
多い。しかし乳化剤が重合系の泡立ちの原因になったり
、ラテックス粒子表面への溶出するため限られた分野で
の使用しか出来なかったり等の欠陥を与える。しかも該
乳化剤の使用は得られたポリマーラテックスを広いｐＨ
領域で安定に分散さすことが出来なり大きな原因になる
し、粒子径分布が揃ったポリマーラテックスを得ること
を極めて困難にする。従って本発明に於いては重合系で
乳化剤を存在させる重合方式が採用され得ないのである
。

本発明の特徴の一つは、水媒体に該疎水性ビニル系単量
体を添加する前にまず水媒体を（９） 重合温度に加温することである。即ち本発明に於いては
、水媒体を重合温度に加温した後に、ラジカル重合開始
剤及び該疎水性ビニル系単量体又は該疎水性ビニル系単
量体を主体としてこれと共重合し得るビニル糸車着体混
合物を添加することが必要である。

水媒体にラジカル重合開始剤及び該疎水性ビニル系単量
体又は該単量体混合物を添加した後に重合温度に加温［
、て重合を行なう方法を採用すると、得られるポリマー
ラテックスの粒子径の単分散性が極めて悪いだけでなく
、分散安定性も著しく低下する。このように、重合温度
に伺時加温するかによって、得られるポリマーラテック
スの性状が全く異なる現象は、本発明者が初めて見出し
たものであり、全く予想外の現象である。

本発明におけるもう一つの特徴は、反応系にメルカプト
アルカノール類を存在させた伏線で前記単量体を重合す
ることである。メルカプトアルカノール類の使用により
従来の万（１０） 法の欠陥であった広いｐＨ領域にわたる分散安定性、特
に低いｐＨ領域における分散安定性の悪さを飛躍的に改
善できる。擾／こさらには該メルカプトアルカノールの
使用で、重合時の分散安定性、根株的な剪断応力下での
分散安定性が著しく改善され、又粒子径の単分散性もさ
らに向上する。該メルカプトアルカノール類を反応系に
添加する時Ｍは特に限定されるものではなく該水媒体の
加温前でも後でも、或いは単量体を反応系に添加する前
でも同時であってもよい。

本発明における重合温度は特に限定されないが一般には
４０℃乃至８０℃、更には５５Ｃ乃至７５Ｃの温度範囲
が良好である。該重合温度が余り低いとポリマーラテッ
クスの収率が低くなり、分散安定性に悪い影響を与える
場合もある。１だ逆に重合温度が８０℃を越え、特に９
０℃以上になると、温度が低過ぎる場合以上にポリマー
ラテックスの分散安定性に悪影響を及ばず場合があるの
で、一般には９０℃以上の温度としない方が好適である
。また重合時間は、疎水性ビニル糸車着体の種類１重合
温度１重合形式等によって異なるが一般には５０分乃至
４０時間が良好である。

本発明において用いるラジカル重合開始剤の種類は特に
限定されず、一般には水浴性ラジカル重合開始剤から適
宜必要に応じて選択すればよいが、一般に得られるポリ
マーラテックスの分散安定性、及び粒子径の単分散性と
密接な関係がある傾向がある。また、一般に該疎水性ビ
ニル系単量体又は該単祉体混合物の分子構造により、該
分散安定性、及び粒子径の単分散性を向上させるに好ま
しいラジカル重合開始剤はそれぞれ異なる傾向がある。

例えばスチレンの如く比較的重合速度の遅い単量体の場
合、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナト
リウム等の過硫酸塩の如く、重合時間全般にわたり徐々
に分解する型のラジカル開始剤が特に良好に使用される
。

一方、エチルアクリレート、メチルメタクリレートの如
く比較的重合速度の速い単量体の場合、過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウム及び過硫酸ナトリウム等の過硫酸
塩とチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸
水素ナトリウム等のチオ硫酸化合物の還元剤を組み合わ
せたレドックス系ラジカル開始剤が速やかなラジカルの
発生を容易にし特に良好に使用される。

また、ラジカル重合開始剤の添加時につ囚ては、水媒体
を重合温度に加温した後に、まずラジカル重合開始剤を
添加し、該ラジカル開始剤を速やかに分解させ、重合の
場を均一にし、その後、好１しくはその直後に単量体の
添加を行なうことが望ましい。

またラジカル開始剤の使用濃度は重合条件と相関する為
、必ずしも限定的でないが、１．０乃至２０ミリモル／
ｌの範囲が良好に採用される。

該疎水性ビニル系単層体又は該単量体混合（１３） 物の濃度はポリマーラテックスの粒子径と相関するため
に限定的ではないが、通常、水に対して０．１乃至４０
容量％、好ましくは１乃至１５容量％のものを採用する
とよい。これらの種々の条件は実施に先だち予め決定し
ておくのがよい。

本発明において、メルカプトアルカノール化合物の添加
蓋は、重合条件によっても異なるが、該単量体に対して
０．００５乃至０．４重量部、更に好ましくは０．０１
乃至０．２重量部用するのがよい。メルカプトアルカノ
ール化合物だけが他のメルカプト化合物に比べて分散安
定性及び粒子径の単分散性の向上に寄与する現象は予想
外であるがその理由は現在なお明確ではなり０しかし本
発明者等は次のように推定している。即ち本発明におけ
るメルカプトアルカノール化合物の作用は、連鎖移動剤
としてのオリゴノーブの形成によるポリマーラテックス
の安定化作用だけでなく、アルカノール基がポリマー分
子末端に結合する（１４） ことによるポリマーラテックスの安定化作用が著しいた
めに、分散安定性等の向−トに寄与するものと推定され
る。

本発明で用いるメルカプトアルカノール化合物は特に限
定されず公知のものが使用出来る。一般には２−メルカ
プトエタノール、α−チオグリセロール、６−メルカプ
トプロパノール、４−メルカプトブタノール、５−メル
カプトペンタノール等が好適に使用される。

特に炭素数の少ない例えば炭素数２〜６のメルカプ）ア
ルカノール化合物を１史用すると得られるポリマーラテ
ックスの分散安定性と粒子径の単分散性が顕著にみもれ
る。従って２−メルカプＩ・エタノ−・ル、α−チオグ
リセロール、６−メルカプトプロパノールなどのメルカ
プトアルカノール化合物が特に好適に使用される。

−また、得られるポリマーラテックスの分散安定性と粒
子の単分散性を更に向上させるための手段として、水溶
性ラジカル重合開始剤。

メルカプトアルカノール化合物及び疎水性ビニル系単量
体と共にグリシジルメタクリレートを添加【２て行なう
態様は本発明の最も好ましい態様である。

本発明で得られるポリマーラテックスは、極めて分散安
定性がよく、特に広ｂＴ−、Ｈ領域にわたる分散安定性
に優れ且つ粒子径の単分散性の良好なものである。この
原因は、必ずしも明確ではないが、従来の乳化剤不存在
下におけるｗ：濁重合においては、粒子のブラウン運動
並びに開始剤切片の硫酸根等のアニオン及び共重合等に
より導入したカルボン酸等のアニオン、等による粒子相
互のイオン的反発力により粒子の安定性を維持していた
。

しかし、かかる安定性のみでは実用上程々の欠陥を生じ
ている。例えば広いｐＨ領域特に低い、Ｈ領域における
分散安定性、高い塩濃度下特に多価イオン存在下での分
散安定性。

重合中の分散安定性１重合後の分散安定性及び機械的な
剪断応力下での分散安定性等が挙げられる。用途によっ
てはこれらの欠陥が致命的な欠陥となり、従来の方法で
製造されるポリマーラテックスの用途を著しく制限して
いる。

本発明においては、従来のイオン的な反発力にかえてメ
ルカプトアルカノール化合物の使用により、ポリマー分
子末端にアルカノール基を導入し、非イオン的な分散安
定能を粒子に付与したために、従来の方法で得られたポ
リマーラテックスとは異なる分散安定性の挙動を示した
ものと考えられる。また、メルカプトアルカノール化合
物が連鎖移動剤としての働きも示し、オリゴンープなめ
しはポリソーブと呼ばれる比較的親水性の物質を粒子表
面に付与し、分散安定性に寄与することも考えられる。

さらに本発明における最も好ましい態様である該疎水性
ビニル糸上ツマ−、グリシジルメタクリレート単量体及
びメルカプトアルカノール化合物からなる態様において
は、グリ（１７） シジルメタクリレートの分散安定性への寄与が見られる
。この原因は、必ずしも明確ではないが、グリシジルメ
タクリレート単量体の疎水性パラメーターが乳化剤を加
えないで水媒体中で重合する条件によく適合してｂるこ
とと共にエポキシ基が水媒体中でのポリマーラテックス
の分散安定性に特異的に寄与し、該疎水性ビニル系単量
体の重合の場を安定的に供給することが考えられる。さ
らには、エポキシ基が重合過程で部分的に加水分解する
ことにより、生成した水酸基がポリマーラテックスの分
散安定性をｙに向上させていると推定される。事実、水
媒体中でラジカル重合開始剤を用いてグリシジルメタク
リレート単量体を重合し、得られたグリシジルメタクリ
レートのポリマーラテックスが自己架橋していることが
熱分析と溶解テストから判明した。

このことは、グリシジルメタクリレートのエポキシ基が
重合過程で一部開猿していること、並びに重合過程で一
部脱エステル反応により（１８） 発生したカルボキシル基を消費していることを示す。

本発明で得られるポリマーラテックスの用途としては、
乳化剤を含まないポリマーラテックスの応用、分散安定
性や単分散性の優れたポリ７−ラテックスの応用、さら
にグリシジルメタクリレートを添加した紡機においては
反応性に富むエボギシ基を粒子表面に有するので、反応
性を要求されるポリマーラテックスの応用等が一般的に
挙げられる。とりわけ広ｖｐＨ領域におりて分散安定性
が高く、また粒子表面に疎水性、親水性の２つの部分が
混在すると考えられるために、ラテックス凝集反応によ
る抗原抗体の検出や＃ｌ胞の貧食機能評価等に良好に応
用できるものである。

以下、本発明を更に具体的に説明するために、実施例及
び比較例を挙げる。同、実施例及び比較例で表示された
測定値は以下の評価方法に従った。

（１）　　ポリマーラテックスの粒子径と単分散性の測
定 透過型電子顕微鏡で観察した写真（２０，０００＠）か
ら１００個以上の粒子径を測定し、算術平均により平均
粒子径を求めた。また、単分散性は平均粒子径に対する
標準偏差を求め、次いで該標準偏差を該平均粒子径で除
した値を％表示した。

（２）ポリマーラテックスの分散安定性乗合が完了した
ポリマーラテックスの水分散液に等菫のメタノールを加
えて静置し、ポリマーラテックスの沈降状態を観察した
その状態により安定性を次の５段階表示した。

５：Ｍ合終了時、既にラテックス粒子がな（、全量凝集
沈降した。

４：重合終了時、既にラテックス粒子が一部凝粂して沈
降した。

６：メタノールを添加してから２４時間内にラテックス
粒子が全量沈降した。

２：メタノールを添加してから１週間後にラテックス粒
子の沈降によりラテックス濃度が低下した。

１：メタノールを添加してから１週間後にはとんと、も
しくは全くラテックス粒子の沈降がみられない。

従って、数字が小さくなる程ポリマーラテックスの分散
安定性が良い。

さらにまた、ポリマーラテックスの水分散液に塩酸を加
えてｐＨを低下させると、凝集が肉眼で観察される。従
って、本発明において分散安定性の大きな特徴である広
い、Ｈ領域における分散安定性を次の方法で調べた。

即ちポリマーラテックスの水分散液に塩酸の２規定水溶
液を加え任意のｐＨ１：調製した稜凝集の発生の有無を
肉眼で観察し、次の評価方法に従って５段階表示した。

５二ｐＨ＝２に調製すると直ちに＃果したことが肉眼で
観察される。

４：ｐＨ＝２に調製すると２４時間内に凝集したことが
肉眼で観察される。

（２１） ３：ｐＨ＝２に調製し、２４時間経過しても凝集は肉眼
で観察されなりが、さらに塩酸を加えてｐＨ＝１とする
と直ちに凝集したことが肉眼で観察される。

２：ｐＨ＝２に調製し、２４時間経過しても凝集は肉眼
で観察されないが、さらに塩酸を加えてｐＨ−１とする
と２４時間内に凝集したことが肉眼で観察される。

１　：　ｐＨ＝　１に調製し、１週間経過しても凝集し
たことが肉眼で昭められな込。

従って、数字が／Ｊ％さくなる程ポリマーラテックスの
ｐＨ変化に対する分散安定性が良い。

塩酸にかえて水酸化す）　ＩＪウム水溶液をポリマーラ
テックスの水分散液に加えてｐＨを増大し凝集の発生を
観察したが、ｐＨ＝１４に調製しても、いずれの試料も
＃泉は観察されなかった。

実施例１〜５及び比較例１〜２ 攪拌機付きガラス製フラスコを窒素置換した後に蒸留水
２７０ＣＣを加えて縞１表に示す（２２） 重合温度に保った。次すで窒素オ囲気下、攪拌下に過硫
酸カリウム５ミリモル／ｌになる様に添加した後に、第
１表に示す割合のメルカプトアルカノール化合物を加え
る。医員で第１表に示す割合でスチレンまたは、スチレ
ンと他のビニル系単量体との混合物を加えて攪拌重合し
た。第１表に示した重合時間後に０．１１のクペロンを
加えると同時にフラスコを冷却して重合を停止した。

得られたポリマーラテックスの特性を第１表に示した。

同、比較例として、メルカプトアルカノール化合物を使
用しなりで得られたポリマーラテックスの特性について
も第１表に示した。

第」表の結果から明らかな如く、本発明によるポリマー
ラテックスの分散安定性１粒子径の単分散性が著しく優
れることが理解される。

実施例６〜７及び比較例６〜４ 攪拌機付きガラス製フラスコを窒素置換した後に蒸留水
２７０工を加えて第２表に示す重合温度に保った。次い
で窒素算囲気下、攪拌下に過硫酸カリウム５ミリモル／
１．チオ硫酸ナトリウム５ミリモル／１．硫酸＄１０．
２５ミリモル／ｌになる様に献加しｆｃ後に、第２表に
示す割合のメタクリル酸メチル筐たは、メタクリル酸メ
チルと他のビニル系単量体との混合物に、さらに第２表
に示ず割合のメルカプトアルカノール化合物を加えた混
合物を反応液に加えて攪拌重合しｆｃ。第２表に示した
重合時間後に０．１１のクペロンを加えると同時にフラ
スコを冷却して重合を停止［−だ。

得られたポリマーラテックスの特性を縞２表に示した。

向、比較例として、メルカプトアルカノール化合物を１
史用しないで得られたポリマーラテックスの特性につい
ても第２表に示した。

（Ｑｇ＋’＋ 第２表の結果から明らかな如く、本発明によるポリマー
ラテックスの分散安定性１粒予後の単分散性が著しく優
れることが理解される。

実施例　８ 攪拌機付きガラス製フラスコを窒素置換した後に蒸留水
２７Ｏｆｆ、を加えて７０Ｃに保った。次すで窒素ｙ囲
気下、撹拌下に過硫酸カリウム５ミリモル／１．チオ硫
酸ナトリウム５ミリモル／１．硫酸鋼０．２５ミリモル
／ｌになる様に添加した後に、アクリル酸エチル２０匡
とグリシジルメタクリレ−＋・１ｏｏｃとの混合物を加
える。次いで２−メルカプ■・エタノール０．０２ＣＣ
を加えて撹拌重合した。２時間後にｏ、ｉｔのクペロン
を加えると同時にフラスコを冷却１〜で重合を停止した
。

ポリマーラテックスの分散安定性は、重合終了時に凝集
物がなく、メタノールを加えて一週間後のポリマーラテ
ックス濃度が僅かに低下するにすぎなかった（評価＝２
）。捷だポリマーラテックスの粒子径は０．１９６ミク
（２７） ロンであり、粒子径の単分散性け６’Ｘであった。また
塩酸を加えｐＨ＝２に副製し、２４時間経過しても凝集
は肉眼で観察されなかったが、ｐＨ＝１に調製すると直
ちに凝集を確ｇｌ−だＣｔＦ価６）。

実施例９及び比較例５〜７ 攪拌機イ・１きガラス製フラスコを窒素置換した後に蒸
留水２７０ｃｉ−を加えて７０Ｃに保った３２次いで窒
素昇囲気下、攪拌下に過硫酸カリウム５ミリモル／ｌに
なるように添加した彼に、スチレン２５ＱＣとグリシジ
ルメタクリレート５仏の混合物を加える。次すで第６表
に示す割合でメルカプトアルカノール化合物を加えて攪
拌重合した１、２４時間後に０．１ｒのクペロンを加え
ると同時にフラスコを冷却して重合を停止した。

得られたポリマーラテックスの特性を第６表に示した。

同、比較例としてメルカプトアルカノール化合物を使用
しなりで得られたポリマーラテ（２８） ツクスの特性につ込ても第３表に示した。第６表の結果
から明らかな如く、本発明によるポリマーラテックスの
分散安定性１粒子径の単分散性が著しく優れることが理
解される。

以１・余白 −１“

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）水に対する溶解度が水１００重量部に対し。 て３重量部以下の疎水性ビニル系単量体又は該疎水性ビ
   ニル系単量体を主体としてこれと共重合し得るビニル系
   単量体との混合物を、乳化剤不存在下の水媒体中で重合
   し、ポリマーラテックスを製造するに際して、重合温度
   に加温した水媒体中にラジカル重合開始剤及び該単量体
   又は該単量体混合物を添加し、メルカプトアルカノール
   化合物の存在下ニｆｆｉ合することを特徴とするポリマ
   ーラテックスの製造方法。
2. （２）重合温度が４Ｄ℃乃至８０℃の範囲内である特許
   請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
3. （３）　　メルカプトアルカノール化合物を、該単量体
   １００重量部に対して０．００５乃至０．４重量部用い
   る特許請求の範囲祇（１）項記載の製造方法。
4. （４）　メルカプトアルカノール化合物が、炭素数２乃
   至６のメルカプトアルカノール化合物である特許請求の
   範囲第（１）項記載の製造方法。