JPS5914482B2 - 改質されたポリブタジエンの製造方法 - Google Patents
改質されたポリブタジエンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5914482B2 JPS5914482B2 JP52139035A JP13903577A JPS5914482B2 JP S5914482 B2 JPS5914482 B2 JP S5914482B2 JP 52139035 A JP52139035 A JP 52139035A JP 13903577 A JP13903577 A JP 13903577A JP S5914482 B2 JPS5914482 B2 JP S5914482B2
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- JP
- Japan
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- polybutadiene
- toluene
- reaction
- mercaptans
- mercaptan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
メルカプタンがブタジエン重合体と付加反応できること
は知られている。
は知られている。
これらの付加反応がポリブタジエンの１・４−二重結合
とより１・２−二重結合との方で急速に生じろことも知
られてい３０る。制御不能な架橋反応や広範囲の変性の
結果による分子量分布や不完全な反応に基づく嗅覚刺戟
等のような、相当な困難がこれ等の反応に生じるために
、この型のメルカプタンで改質された重合体３５は商業
的規模でこれまで使用されていなかつた。
とより１・２−二重結合との方で急速に生じろことも知
られてい３０る。制御不能な架橋反応や広範囲の変性の
結果による分子量分布や不完全な反応に基づく嗅覚刺戟
等のような、相当な困難がこれ等の反応に生じるために
、この型のメルカプタンで改質された重合体３５は商業
的規模でこれまで使用されていなかつた。
一方、極性改質された（ｐｏｌａｒ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ
）クポリブタジエンは例えばシリカ含有ゴム混合物中で
の使用など、かなり商業的利点を有している。
）クポリブタジエンは例えばシリカ含有ゴム混合物中で
の使用など、かなり商業的利点を有している。
純粋な炭化水素エラストマー、例えばポリブタジエン、
ポリイソブレン又はＳＢＲは高活性シリカとの非常に劣
悪な融和性を示し、そしてそれは不適当な性質を有する
加硫物を与える。処理剤を使用することによりこれらの
問題を解決するという試みがなされている。例えばメル
カプトシランを処理剤として添加すると、ポリブタジエ
ンのシリカとの融和性を改良するが、これらの非常に高
価な化合物をゴムを基にして１０重量％以上の量で使用
しなければならない。その結果、これらの欠点は経済的
な点又は技術的観点からみても満足のいくようには解決
されていない。６〜１２％の１・２−[ワd結合金量を有
する狭い分子量分布のポリブタジエンに対する２−メル
カプトエタノールの付加反応はドイツ公告明細書第１８
１６３９４中に記されており、メルカプトアミンの付加
はドイツ公告明細書第１９１０１７７号に記されている
。
ポリイソブレン又はＳＢＲは高活性シリカとの非常に劣
悪な融和性を示し、そしてそれは不適当な性質を有する
加硫物を与える。処理剤を使用することによりこれらの
問題を解決するという試みがなされている。例えばメル
カプトシランを処理剤として添加すると、ポリブタジエ
ンのシリカとの融和性を改良するが、これらの非常に高
価な化合物をゴムを基にして１０重量％以上の量で使用
しなければならない。その結果、これらの欠点は経済的
な点又は技術的観点からみても満足のいくようには解決
されていない。６〜１２％の１・２−[ワd結合金量を有
する狭い分子量分布のポリブタジエンに対する２−メル
カプトエタノールの付加反応はドイツ公告明細書第１８
１６３９４中に記されており、メルカプトアミンの付加
はドイツ公告明細書第１９１０１７７号に記されている
。
両者の場合、付加反応はポリブタジエンの１・４−[ワ
d結合の方で生じるように意図されている。これらの２
つの文献中に記されている反応は不完全であるため、未
反応のメルカプタンにより生じる嗅覚刺激により業的規
模での処理が非常に複雑となる。さらに我々の研究では
、６〜２０％の１・２−[ワd結合金量を有するポリブタ
ジエンの使用及びメルカプタンの添加は望ましくない交
叉結合を与える高い危険性を有していることが示された
。工業的条件下ではゲル生成は避けられない。この型の
生成物は非常に減じられた弾性を示し、そしてゴム技術
で普通使用されている方法により処理できなかつた。例
えば８０％以上というような高含量の１・２ー[ワd結合
を有するポリブタジエンは、メルカプタン例えば２−メ
ルカプトエタノール及びチオグリコール酸と非常に急速
にそして完全に付加反応を行なう。
d結合の方で生じるように意図されている。これらの２
つの文献中に記されている反応は不完全であるため、未
反応のメルカプタンにより生じる嗅覚刺激により業的規
模での処理が非常に複雑となる。さらに我々の研究では
、６〜２０％の１・２−[ワd結合金量を有するポリブタ
ジエンの使用及びメルカプタンの添加は望ましくない交
叉結合を与える高い危険性を有していることが示された
。工業的条件下ではゲル生成は避けられない。この型の
生成物は非常に減じられた弾性を示し、そしてゴム技術
で普通使用されている方法により処理できなかつた。例
えば８０％以上というような高含量の１・２ー[ワd結合
を有するポリブタジエンは、メルカプタン例えば２−メ
ルカプトエタノール及びチオグリコール酸と非常に急速
にそして完全に付加反応を行なう。
残念なことに、これらの付加生成物は比較的高いガラス
転移温度（ＴＧ）を有しており、従つて合成ゴムとして
の使用には適していない。本発明の目的は、良好な加工
性及び充分低いガラス転移温度を有する極性改質された
交叉結合されていないポリブタジエンの製造である。従
つて、本発明は３０〜６０％の、好ましくは４０〜５０
％の１・２−[ワd結合金有量及び０．８〜１．８ｄ１／
７（トルエン中で２５℃で測定）の粘度値〔η］を有す
るポリブタジエンを溶液中で一般式（１）及び（）〔式
中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一であつても又は異なつて
いてもよく、水素又は直鎖もしくは枝分れしたアルキル
もしくはアリール基を表わし、ｎ１は１〜４の数であり
、そして肚は１〜５の数である〕 に相当するメルカプタンと反応させることによる、メル
カプタンで改質されたポリブタジエンの製造方法を提供
するものである。
転移温度（ＴＧ）を有しており、従つて合成ゴムとして
の使用には適していない。本発明の目的は、良好な加工
性及び充分低いガラス転移温度を有する極性改質された
交叉結合されていないポリブタジエンの製造である。従
つて、本発明は３０〜６０％の、好ましくは４０〜５０
％の１・２−[ワd結合金有量及び０．８〜１．８ｄ１／
７（トルエン中で２５℃で測定）の粘度値〔η］を有す
るポリブタジエンを溶液中で一般式（１）及び（）〔式
中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一であつても又は異なつて
いてもよく、水素又は直鎖もしくは枝分れしたアルキル
もしくはアリール基を表わし、ｎ１は１〜４の数であり
、そして肚は１〜５の数である〕 に相当するメルカプタンと反応させることによる、メル
カプタンで改質されたポリブタジエンの製造方法を提供
するものである。
上記の一般式（１）及び（）に相当するメルカプト化合
物は一般にメルカプタン対ポリブタジエン中の１・２−
[ワd結合のモル比が０．１〜０．６の間、好ましくは０
．２〜０．４の間であるような量で使用される。
物は一般にメルカプタン対ポリブタジエン中の１・２−
[ワd結合のモル比が０．１〜０．６の間、好ましくは０
．２〜０．４の間であるような量で使用される。
ポリブタジエン中の３０〜６０％という二重結合金量は
厳密なものではなく、単に商業的に適している量を表わ
しているものである。
厳密なものではなく、単に商業的に適している量を表わ
しているものである。
二重結合金量が３０％以下である場合交叉結合の危険が
ありそして不完全な反応が生じる可能性がある。二重結
合金量が６０％以上の場合改質後に比較的高いガラス温
度を有する生成物が得られる。好適な式（１）のメルカ
プタンは、Ｒ１及びＲ２が水素、Ｃ，〜３−アルキル又
はフエニルを表わす化合物である。
ありそして不完全な反応が生じる可能性がある。二重結
合金量が６０％以上の場合改質後に比較的高いガラス温
度を有する生成物が得られる。好適な式（１）のメルカ
プタンは、Ｒ１及びＲ２が水素、Ｃ，〜３−アルキル又
はフエニルを表わす化合物である。
アルキル基としてはメチル及びエチル基が特に好ましい
。２−メルカプトエタノール、２−メルカプトイソプロ
パノール、１−フエニル一２−メルカプトエタノール、
３−メルカプトプロパノール及び４−メルカプトブタノ
ールが例として挙げられる。
。２−メルカプトエタノール、２−メルカプトイソプロ
パノール、１−フエニル一２−メルカプトエタノール、
３−メルカプトプロパノール及び４−メルカプトブタノ
ールが例として挙げられる。
好適な式（）のメルカプタンは、Ｒ３が水素又はＣ１〜
４−アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル又はターシヤリーブチ
ルを表わす化合物である。
４−アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル又はターシヤリーブチ
ルを表わす化合物である。
例としてチオグリコール酸及びチオグリコール酸エステ
ルが挙げられる。１・２−[ワd結合金量を有するブタジ
エン重合体の製造は熟練者によく知られており、それは
例えばｎ−ブチルリチウム及びある量の給体（ＤＯｎＯ
ｒ８） （例えばグリコールジメチルエーテル又はＮ−
Ｎ／−テトラメチルエチレンジアミン）を使用すること
により行なわれる。
ルが挙げられる。１・２−[ワd結合金量を有するブタジ
エン重合体の製造は熟練者によく知られており、それは
例えばｎ−ブチルリチウム及びある量の給体（ＤＯｎＯ
ｒ８） （例えばグリコールジメチルエーテル又はＮ−
Ｎ／−テトラメチルエチレンジアミン）を使用すること
により行なわれる。
ポリブタジエンと一般式（１）及び（）のメルカプタン
との反応は不活性溶媒、好適には炭化水素類、例えばヘ
キサン、シクロヘキサン又はトルエン中で実施され、重
合体濃度は好適には１０〜３０重量％の間である。
との反応は不活性溶媒、好適には炭化水素類、例えばヘ
キサン、シクロヘキサン又はトルエン中で実施され、重
合体濃度は好適には１０〜３０重量％の間である。
反応はラジカル機構により進行し、従つてラジカル生成
化合物、例えばアルキルヒドロパーオキシド、ジアルキ
ルパーオキシド、ジアシルパーオキシド又はアゾ化合物
、により開始されそして調節される。
化合物、例えばアルキルヒドロパーオキシド、ジアルキ
ルパーオキシド、ジアシルパーオキシド又はアゾ化合物
、により開始されそして調節される。
好適にはアゾジイソプチロニトリルが開始剤として使用
される。反応は開始剤が分解する速度によるが一般に５
０℃〜１５０℃において行なわれる。
される。反応は開始剤が分解する速度によるが一般に５
０℃〜１５０℃において行なわれる。
アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を使用する場合
には、反応は好適には６０〜９０℃の範囲内の温度で行
なわれる。メルカプタンの完全な転化を得るのに必要な
反応時間は、適用される反応温度によるが、通常２〜１
０時間である。
には、反応は好適には６０〜９０℃の範囲内の温度で行
なわれる。メルカプタンの完全な転化を得るのに必要な
反応時間は、適用される反応温度によるが、通常２〜１
０時間である。
反応の完了時に、一般的安定剤、例えば４−メチル−２
・６−ジーターシャリーブチルフエノール又は２・２７
−ジヒドロキシ−３・３′−ジーターシヤリーブチル一
５・５′−ジメチルジフエニルメタンを重合体溶液に、
重合体を基にして０．１〜１重量％の量で加える。改質
されたポリブタジエンは非溶媒、例えばメタノール、エ
タノール又はイソプロパノールを用いての沈でんにより
単離される。商業的規模では、溶媒は水蒸気蒸留により
除去される。重合体は普通の方法で、例えば乾燥室中で
又はスクリユ一機械により乾燥される。
・６−ジーターシャリーブチルフエノール又は２・２７
−ジヒドロキシ−３・３′−ジーターシヤリーブチル一
５・５′−ジメチルジフエニルメタンを重合体溶液に、
重合体を基にして０．１〜１重量％の量で加える。改質
されたポリブタジエンは非溶媒、例えばメタノール、エ
タノール又はイソプロパノールを用いての沈でんにより
単離される。商業的規模では、溶媒は水蒸気蒸留により
除去される。重合体は普通の方法で、例えば乾燥室中で
又はスクリユ一機械により乾燥される。
本発明に従う重合体はゴム工業で通常使用されている機
械、例えば混合ロール、内部ミキサー、及びカレンダー
、中で加工され、そして好ましくはシリカ含有混合物中
で使用される。
械、例えば混合ロール、内部ミキサー、及びカレンダー
、中で加工され、そして好ましくはシリカ含有混合物中
で使用される。
これらの混合物は例えば冬季用タイヤ及び「オフロード
」タイヤ用のトレツドの製造用に使用される。
」タイヤ用のトレツドの製造用に使用される。
さらに、本発明に従う極性改質されたブタジエン重合体
はシリカ含有のスチールコード・コンパウンド中でも使
用される。この場合、特殊な接着剤を添加する必要はな
い。下記の実施例は本発明を説明するものである。
はシリカ含有のスチールコード・コンパウンド中でも使
用される。この場合、特殊な接着剤を添加する必要はな
い。下記の実施例は本発明を説明するものである。
％は重量％である。実施例 １
２２ｋｇのトルエン中に、４０００７のポリブタジエン
〔４２％の１・２−[ワd結合を含有し、そして０．９の
粘度値〔η〕（トルエン中で２５℃で測定）を有する〕
を含んでいる溶液を、空気の不存在下でスタラ一付き容
器の中に加えた。
〔４２％の１・２−[ワd結合を含有し、そして０．９の
粘度値〔η〕（トルエン中で２５℃で測定）を有する〕
を含んでいる溶液を、空気の不存在下でスタラ一付き容
器の中に加えた。
次に４．４０７の２−メルカプトエタノールを撹拌しな
がら加え、その後７５℃に加熱した。次に５００７のト
ルエン中に８７のアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ
）を含んでいる溶液をこの混合物中に加えた。その後混
合物を７５℃の反応温度で５時間撹拌した。室温に冷却
した後に、１００７のトルエン中に１２７の２・２′−
ジヒドロキシ−３３−ジーターシヤリーブチル一５・５
′−ジメチルジフエニルメタンを含んでいる溶液を加え
た。溶媒は水蒸気蒸留により除いた。水分を含んでいる
重合体片を真空中で６０℃以下の温度で乾燥した。乾燥
された重合体が４４００ｔの量で得られ、それは９９％
の収率に相当していた。硫黄 実測値：４．０％ 硫黄 計算値：４．０％ 転化率は１００％に達していた。
がら加え、その後７５℃に加熱した。次に５００７のト
ルエン中に８７のアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ
）を含んでいる溶液をこの混合物中に加えた。その後混
合物を７５℃の反応温度で５時間撹拌した。室温に冷却
した後に、１００７のトルエン中に１２７の２・２′−
ジヒドロキシ−３３−ジーターシヤリーブチル一５・５
′−ジメチルジフエニルメタンを含んでいる溶液を加え
た。溶媒は水蒸気蒸留により除いた。水分を含んでいる
重合体片を真空中で６０℃以下の温度で乾燥した。乾燥
された重合体が４４００ｔの量で得られ、それは９９％
の収率に相当していた。硫黄 実測値：４．０％ 硫黄 計算値：４．０％ 転化率は１００％に達していた。
粘度値〔η〕は０．９７ｄ１／７（トルエン中２５℃）
であつた。
であつた。
ＭＬ−４′１００′Ｃ−５０（ＡＳＴＭ９２７５Ｔに従
う）。
う）。
ＤｅｆＯＨ／Ｅ＝８５０／３３（ＤＩＮ５３５ｌ４に従
う）ガラス温度Ｔｇ＝−４２℃（示差温度分析）実施例
２種々の量のチオグリコール酸を実施例１に記されて
いる反応条件下で、０．８８の粘度値〔η〕（トルエン
中２５℃）及び５０％の１・２−[ワd結合金有量を有す
るポリブタジエンと反応させた。
う）ガラス温度Ｔｇ＝−４２℃（示差温度分析）実施例
２種々の量のチオグリコール酸を実施例１に記されて
いる反応条件下で、０．８８の粘度値〔η〕（トルエン
中２５℃）及び５０％の１・２−[ワd結合金有量を有す
るポリブタジエンと反応させた。
比較試験
種々の二重結合金量を有するポリブタジエンを、実施例
１に記されている反応条件下で２−メルカプトエタノー
ルと反応させた。
１に記されている反応条件下で２−メルカプトエタノー
ルと反応させた。
反応生成物をメタノールを用いて沈でんさせ、そして一
定重量となるまで真空中で６０℃で乾燥した。
定重量となるまで真空中で６０℃で乾燥した。
結果
実施例 ３
実施例１と同様な方法で、１．０３ｄｊ／クの粘度値〔
η〕（トルエン中、２５℃）及び４０％の１２−[ワd結
合を有するポリブタジエンを、チオグリコール酸ブチル
エステルと反応させた。
η〕（トルエン中、２５℃）及び４０％の１２−[ワd結
合を有するポリブタジエンを、チオグリコール酸ブチル
エステルと反応させた。
反応生成物をメタノールを用いて沈でんさせ、そして一
定重量となるまで真空中で６０℃で乾燥した。
定重量となるまで真空中で６０℃で乾燥した。
結果
実施例 ４
処理及び加硫
４７のムー[メ[粘度ＭＬ−４及び４％の硫黄含量を有す
る本発明に従う重合体、及び比較用の４０％の１・２−
[ワd結合金量のポリブタジエン及びシス一１・４−ポリ
ブタジエンを下記の調合物（重量部）中で試験した。
る本発明に従う重合体、及び比較用の４０％の１・２−
[ワd結合金量のポリブタジエン及びシス一１・４−ポリ
ブタジエンを下記の調合物（重量部）中で試験した。
この調合物は高活性シリカが充てんされている混合物の
典型的なものである：混合物を普通の方法で研究室用混
合ロール上で製造し、次に１５０℃で加硫した。
典型的なものである：混合物を普通の方法で研究室用混
合ロール上で製造し、次に１５０℃で加硫した。
最適加熱時間（３０分）後に、下記の物理的値を有する
本発明に従つて製造された重合体（混合物Ａ）が得られ
た：混合物Ａは困難を伴なわずに処理できたが、混合物
Ｂ及びＣは例えば大きくふくれたり、ロールから離れた
り、混合時間が非常に長いなどという相当な困難が生じ
た。
本発明に従つて製造された重合体（混合物Ａ）が得られ
た：混合物Ａは困難を伴なわずに処理できたが、混合物
Ｂ及びＣは例えば大きくふくれたり、ロールから離れた
り、混合時間が非常に長いなどという相当な困難が生じ
た。
これらの試験で示されている如く、本発明に従つて製造
された加硫物は比較用重合体より優れていた。
された加硫物は比較用重合体より優れていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ０．８〜１．８ｄｌ／ｇの粘度〔η〕（トルエン中
で２５℃で測定）及び４０〜５０％の１・２−二重結合
含有量を有するポリブタジエンを溶液中で、一般式（
I ）又は（II）▲数式、化学式、表等があります▼（
I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、
Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同一であつても又は異なつ
ていてもよく、水素又は直鎖もしくは枝分れしたアルキ
ルもしくはアリール基を表わし、ｎ＿１は１〜４の数で
あり、そしてｎ＿２は１〜５の数である〕 に相当するメルカプタンと反応させることからなる、メ
ルカプタンで改質された成形物用ポリブタジエンの製造
方法。 ２ メルカプタン対ポリブタジエン中の１・２−二重結
合のモル比が０．１〜０．６である、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ 反応温度が５０〜１５０℃の範囲内である、特許請
求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762653144 DE2653144C2 (de) | 1976-11-23 | 1976-11-23 | Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polybutadien |
| DE000P26531442 | 1976-11-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5365387A JPS5365387A (en) | 1978-06-10 |
| JPS5914482B2 true JPS5914482B2 (ja) | 1984-04-04 |
Family
ID=5993763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52139035A Expired JPS5914482B2 (ja) | 1976-11-23 | 1977-11-21 | 改質されたポリブタジエンの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914482B2 (ja) |
| BE (1) | BE861051A (ja) |
| CA (1) | CA1121099A (ja) |
| DE (1) | DE2653144C2 (ja) |
| ES (1) | ES464360A1 (ja) |
| FR (1) | FR2371467A1 (ja) |
| GB (1) | GB1575115A (ja) |
| IT (1) | IT1091794B (ja) |
| NL (1) | NL7712805A (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1227598A (en) * | 1982-01-25 | 1987-09-29 | Zenon Joffe | Method for making thermoplastics with bound stabilizers |
| DE3368275D1 (en) * | 1982-11-04 | 1987-01-22 | Borg Warner Chemicals Inc | Stabilized graft copolymers |
| US5070150A (en) * | 1990-07-02 | 1991-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the solid state (solventless) hydroxylation of vinyl-containing rubbers using a hydroxymercaptan |
| FR2740138B1 (fr) * | 1995-10-19 | 1997-11-21 | Elf Aquitaine | Elastomere fonctionnalise par des groupements carboxyliques ou esters greffes et son application a la production de compositions bitume/elastomere fonctionnalise utilisables pour la realisation de revetements |
| JP2000044734A (ja) | 1998-07-18 | 2000-02-15 | Bayer Ag | ヒドロキシル基含有溶液ゴム |
| EP1000971B1 (de) * | 1998-11-16 | 2003-10-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Carboxylgruppen-haltige Lösungskautschuke enthaltende Kautschukmischungen |
| DE19914848A1 (de) * | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Hydroxylgruppenhaltige Lösungskautschuke |
| DE19920788A1 (de) * | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Carboxylgruppen-haltige Dienkautschuke |
| DE19920894A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Hydroxylgruppenhaltige Dienkautschuke |
| DE10012407A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Bayer Ag | Polyether enthaltende Kautschukmischungen |
| DE10135014A1 (de) | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Bayer Ag | 1,4-Butendiol(polyether) enthaltende Kautschukmischungen |
| FR2854404B1 (fr) | 2003-04-29 | 2005-07-01 | Michelin Soc Tech | Procede d'obtention d'un elastomere greffe a groupes fonctionnels le long de la chaine et compositions de caoutchouc |
| JP2006290999A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 感光性樹脂組成物用基剤 |
| DE102007044175A1 (de) * | 2007-09-15 | 2009-03-19 | Lanxess Deutschland Gmbh | Funktionalisierte Hochvinyl-Dienkautschuke |
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