JPS59144745A - ベンズアルデヒド類誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はベンズアルデヒド類とアミノ基を有する脂肪族
カルボン酸エステルとから対応するシッフ塩基を製造す
る方法に関するものである。

７Ｅノ基を有するＩｌｌｌｌ用ボン酸エステルは通常ア
ミノ基を有するカルボン酸に過剰量のアルコールを加え
、これに塩化水素ガス等の酸を加えて反応させアミノ基
を有する脂肪族カルボン酸エステルの強酸塩を合成した
後、エーテル等の抽出溶剤存在Ｆに炭酸カリ等の塩基を
加え、遊離したアミノ基を有する脂肪族カルボン酸エス
テルを有機層に抽出し、最後に抽出溶剤を留去すること
１こより製造されている。

しかしながらこのような方法においでは一般１こアミノ
基を有する脂肪族カルボン酸から対応する遊離エステル
を得る収率がかなり低いこと、それＩこアミン基を有す
る脂肪族カルボン酸の遊離エステルは一般に不安定であ
るという問題点があっｒこ。

本発明者らはこのような問題点を解決し、ベンズアルデ
ヒド類とアミノ基を有する脂肪族カルボン酸エステルと
から対応するシッフ塩基を収率よく製造する方法につい
で鋭意研究を行ない本発明ｔこ到達したものである。

オなわζベンズアルデヒド類とアミノ基を有する脂肪族
カルボン酸エステルの強酸塩およびアミノ基を有する脂
肪族カルボン酸エステルの強酸塩を中和するのに必要な
量以上の塩基とを反応させることにより対応するベンズ
アルデヒド類のシッフ塩基が容易にかつ収率よく得られ
ることを見い出したものである。

先にも述べたようにアミン基を有する脂肪族カルボン酸
エステルの強酸塩から遊離のアミン基を有する脂肪族カ
ルボン酸エステルを収率よく得ることは非常に困難であ
るが、本発明方法Ｉこおいでは遊離のエステルを単離す
ることなしｌこアミノ基を有する脂肪族カルボン酸エス
テルの強酸塩とベンズアルデヒド類とを直接反応させろ
こと；こより一段で対応オろシッフ覗基が高収率で合成
できる。

□通常、アミノ基を有する脂肪族カルボン酸エステルの
強酸塩はベンズアルデヒド類Ｉこは溶解せず、両者を混
合するだけでは反応は進行しないが、この両者の懸濁液
Ｉζ塩基を加えるき遊離のアミノ基を有する脂肪族カル
ボン酸エステルが生成すると同時；こベンズアルデヒド
類の層Ｉこ浴解し、すみやかにシッフ塩基を作るｔこめ
非常Ｉこ収率よくシッフ塩基が得られるものと考えられ
る。

このように本発明方法１こよれば比較的簡単な操作で収
率よくベンズアルデヒド類のシッフ塩考う 基を製造に＋４ことができ、その工契的意義は大きい。

本発明方法に用いられるベンズアルデヒド類アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表わ
す）で示される化合物であり、こｎらの化合物として例
えばベンズアルデヒド、トルアルデヒド、アニスアルデ
ヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド等が猶げらｎる。こ
れらの化合物は必ずしも純品を用いる必要はなく、場合
；こよればベンズアルデヒド類を含んだ混合物を領料と
しで用いることができる。

ベンズアルデヒド類を含んだ混合物としではエチルベン
ゼン、クメン等の芳：号数炭化水素ノ酸化工程；こおい
で副生するベンズアルデヒドを含む液等があるが、こｎ
らの液を反応に供してもよい。

本発明１こ用いら０るアミノ基を有する脂肪族カルボン
酸エステルとしでは一般式 ＮＨ２（ＣＬ　）　ｎ　ＣＯ２Ｒ’　（Ｒ’はアルキル
基）で示される化合物やいわゆるα−アミノ酸のエステ
ル等が例示され、さらｊこ具体的な例としてはグリシン
メチルエステル、α−アラニンメチルエステル、バリン
エチルエステル、ロイシンメチル（５） エステル、β−アラニンエチルエステル、β−アラ峰 ニンプロピルエステル、ε−アミノ餅酸メチル、ε−ア
ミノカプロン酸エチル等があげられる。

本発明２こはこれらのアミノ基を有する脂肪族カルボン
酸エステルの強酸塩が用いらｎるが、強酸塩としては塩
酸塩又は硫酸塩が好ましく用いられる。これらの塩は一
般ｊこ安定でありその取扱いが非常Ｉこ容易である。

本発明シこ用いられろ塩基としてはアンモニア、アミン
類のような有機塩基、それにＮａＯＨ水溶液、Ｎａ２Ｃ
Ｏ３水溶液、ＫＯＨ水溶液のような無機塩基がある。

塩基の使用量は強酸塩の中和Ｉこ必要な量以上Ｅこ用い
ることが重要であるが、強酸塩の中和１こ必要な量より
過剰であればよく大過剰１こ用いる必要はない。

反応温度は持に限定されるものではないが、通常は室温
で十分反応が進行し、一般的りこは２０℃ないし１００
℃で反応が行なわれる。

ＮａＯＨ水溶液を塩基としＣ用いる場合にはべ（６） ンズアルデヒド類とアミノ基を有するカルボン酸エステ
ルの強酸塩とを混合させた後攪拌しながらＮａＯＨ水溶
液を水層のＰＨが９程度になるまで室温で加える。攪拌
を停止し、水層と有機層を分液した後有機層を蒸留すれ
ば高純度のシッフ塩基を容易に得ることができる。

本発明方法ｊこよって得られるシッフ塩基は、そのＣ＝
Ｎ２重結合を還元することＥこより容易にベンジルアミ
ノ基を有するカルボン酸エステル類コこ誘導することが
できるが、これらの化合物は医薬や農薬の原料等として
有用であり腫々の用途１こ用いられる。

また、シッフ塩基を酸性の水溶液と接触させると容易に
もとのベンズアルデヒド類とアミノ基を有するカルボン
酸エステルの強酸塩にもどる。そのためｌこ本発明方法
によってベンズアルデヒド類を含む混合液中から容易に
ベンズアルデヒド類のみを分離精製することができる。

このことも本発明方法の応用例の１つである。

次に実施例薯こよって本発明方法をさらに具体的Ｊこ説
明するが、本発明の範囲はこれらによって制限を受ける
ものではない。

実施例１ ２００　ｍｌ三角フラスコにβ−アラニンエチルエステ
ル塩酸塩１５．４　ｆ　（０，１モル）と水５０ｍ１を
入れろ。それにベンズアルデヒド１０、６１　（０，１
モル）を加え室温で攪拌した。

この液に４Ｎ−ＮａＯＨ水溶液２６１１１をゆっくりと
滴下した。滴下綿Ｔ後攪拌を停止し、有機層と水層に分
液させて２０．　ＯＩＩの有機層を得た。この液をガス
クロマトグラフィー分析したところシッフ塩基が９７．
８重量％でベンズアルデヒドが２．２％であり、シッフ
塩基の収率は９５．４％であった。

実施例２〜８ 実施例１で用いたベンズアルデヒド及びβ−アラニンエ
チルエステル塩酸塩のかわりにそれぞれ第１表１こ記載
した化合物０．１モルずつを用いて反応を行ない第１表
Ｉζ記載した収率で対応するシッフ塩基が得られた。

第　　　１　　　表 （９） 実施例１０ 実施例１で用いｔこ４　Ｎ−Ｎ　ａ　ＯＨ水溶液のかわ
りにアンモニア水を用いて反応を行なった。

アンモニア水を水層のＰＨが９になるまで滴■ 備する以外は実施例１と同じ方法で実験を行ない、シッ
フ塩基を９８．２％の収率で得ｒこ。

参考例１ β−アラニンエチルエステルｍ！［１５，４ｆ　（０，
１モル）を水１００＋ｗＺに溶解し、これにエーテル１
００　ｍｌを加えて、氷冷Ｆよく攪拌しながら４Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液を２７　ｍｌ加える。さらに無水炭酸カリ
を投入した後エーテル層を分液する。水層にエーテル１
０θｍｌを加え、遊離のエステルを再度抽出した後、寿
震考咄ｔ４１に先に抽出したエーテル層と一緒ｊζした
後エーテルを留去した後残渣を真空１（１０） 蒸留しでβ−アラニンエチルエステルを得た。

収量は７．３ｙで収率は６２．４％であった。

（１１完） ３８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ベンズアルデヒド類誘導体の製造方法 アリール基、アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表わす
   】で示さｎるベンズアルデヒド類。 とアミノ基を有する脂肪族カルボン酸のエステルとを反
   応させて対応するシッフ塩基を製造するにあたり、アミ
   ノ基を有する脂脂族カルボン酸エステルの強酸塩とベン
   ズアルデヒド類およびアミノ基を有する脂肪族カルボン
   酸エステルの強酸塩を中和するのＥこ必要な量以上の塩
   基とを反応させることを特徴とするベンズアルデヒド類
   誘導体の製造方法。 ２〉　塩基とじてアンモニア水、塩基性尤トリウム水溶
   液および／または塩基性カリウム水溶液を用いることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８）　アミノ基を有する脂肪族カルボン酸エステルの強
   酸塩として塩酸塩および／または硫酸塩を用いることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。