JPS59140226A - ポリエステルアミド重縮合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエステルアミド重縮合物に関する。

更に詳しくは、耐溶剤性、柔軟性。

耐水性、透明性に優れ、芯地用接着剤として有用な熱可
塑性樹脂組成物に関する。

近年、縫製工程の短縮、仕上シの均一化１合理化等の理
由で接着芯地は、衣料縫製の極めて有用な材料に発展し
てきている。

現在、ナイロン系、ポリエステル系、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル等が芯地用ホットメルト接着剤とし
て用いられているが、それぞれ長所、欠点があシ、必ず
しも芯地用ホツｔメルト接着剤としての性能を満足して
いないのが実情である。

例えば、ポリ塩化ビニルは接着に高温、高圧が必要であ
るために、繊維を損う恐れがある。

他のポリオレフィン類は接着力が弱いために縫目が必要
であシ、仮接着にのみ使用される。

これに対してナイロン系樹脂は、接着力が強く、耐ドラ
イクリーニング性も良いが、耐熱水洗濯性が悪いのが欠
点である。一方、ポリエステル系樹脂は、非品性で柔軟
性に富谷、ポリエステル衣料に対して接着性が優れてい
る。しかしながらこのものは、耐熱水洗濯性はナイロン
系よシも優れているものの耐ドライクリーニング性が著
しく悪いのが大きな欠点である。また、ポリエステルセ
グメントおよびポリアミドセグメントの両者を含むポリ
エステルアミド樹脂も提案されている（特公昭４９−１
５６５８）が、耐ドライクリーニング性及び耐熱水洗濯
性の面で必ずしも十分なものではなかった。

そこで本発明者らは上記のナイロン系とポリエステル系
芯地用接着剤の欠点を克服すべく鋭意検討を重ねた結果
、特定の成分を含むブロックポリエステルアミドが耐ド
ライクリーニング性にも耐熱水洗濯性にも優れているこ
とを見出し本発明を完成するに到った０ 即ち、本発明は （Ａ）　　ジカルボン酸成分と、 （Ｂ）　　炭素数２〜８の脂肪族ジオール（Ｂ−１）、
及び次の一般式（１）で表わされる芳香族ジオール（Ｂ
−２） ＯＨ。

〔式（１）中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｘ及
びｙは１以上の数で１．Ｘ＋７は２０以下である。〕 を含むジオール成分と、 （０）　　脂肪族ポリアミド とを重縮合反応せしめて得られる、上記芳香族ジオール
（Ｂ−２）の含有量が１〜３０重量％であるブロックポ
リエステルアミド重縮合物を提供するものである。

本発明で使用されるジカルボン酸成分としてハ例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸、またはそれらのエステル誘導体、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸等の炭素数６〜１２の脂肪族
ジカルボン酸またはそれらのエステル誘導体を挙げるこ
とができる。

本発明で使用されるジオール成分の１つである炭素数２
〜８の脂肪族ジオール（Ｂ−１）としては例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１．４−７”タ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等を挙げることが
できる。

一般式（１）で表わされる芳香族ジオール（’３−２）
は本発明において特に重要である。この芳香族ジオール
をジオール成分の１つとして加えることによシ、従来品
にない優れた耐ドライクリーニング性および耐熱水洗濯
性が得られたのである。ポリエステルアミド重縮合物中
に占める芳香族ジオール（Ｂ−２）の割合は１〜３０重
量％、好ましくは２〜１５重量％である。この範囲よシ
少ないと本発明の顕著な効果が得られず、多すぎると風
合い例悪くなる。　　′ −一般式１）において、Ｒが炭素数２〜４のアルキレン
基であるというのは％　　（ＲＯ）Ｘおよび（ＲＯ）ア
が（ポリ）オキシエチレン、（ポリ）オキシプロピレン
、（ポリ）オキシブチレン鎖又はそれらのブロックまた
はランダム混合鎖であることを意味する。なかでも、（
ポリ）オキシエチレン鎖が好ましい。Ｘおよびｙは１以
上の数であり、Ｘ十ｙは２０以下である。ｘ＋ｙが２０
を超えると耐水性が低下する。最も好ましくはＸおよび
ｙが１である。

一般式（１）で表わされる芳香族ジオールの具体例とし
ては、ポリオキシプロピレン（２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−フロパン、ポリオキシエチレ
ン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、ポリオキシプロピレン（／１）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ７エ二ル）−プロパン、ポリオキシ
エチレン（８）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フロパン、ポリオキシプロピレン（１６）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン等を挙
げることができる。

上記（４）及び（Ｂ）成分は、本発明のポリエステルア
ミド重縮合物におけるエステルセグメントを形成するが
、それらの重縮金物中に占める割合は１０〜９０重量％
、好ましくは３０〜８０重量％である。その中ジカルボ
ン酸成分（Ａ）の重縮金物中に占める割合は２〜６０重
量％、ジオール成分（Ｂ）の割合は８〜５０重量％、ま
た脂肪族ジオール成分（Ｂ−１）の割合は７〜４９重量
％、であることが好ましい（尚芳香族ジオール成分（Ｂ
−２）の割合は上記の如く１〜６０重量％である）０ 本発明で使用される脂肪族ポリアミド（０）は末端基の
７０係以上がカルボキシル基であシ、数平均分子量６０
０〜６０００のものが好ましい。このポリアミドの製造
方法は任意であシ、特に限定されず、公知の方法で製造
される。例えば、１１−アミノウンデカン酸、１２−ア
ミノドデカン酸等のアミノカルボン酸を適当量のジカル
ボン酸の共存下に加熱重縮合させる方法、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムを適量の水お
よびジカルボン酸の共存下に開環加熱重縮合する方法、
アジピン酸、アゼライン酸１セパシン酸、ドデカンニ酸
等のジカルボン酸とへキサメチレンジアミン等のジアミ
ンとを過剰量のジカルボン酸の存在下に加熱重縮合させ
る方法によシ製造される。

脂肪族ポリアミドの重縮合物中に占める割合は１０〜９
０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。

上記成分（Ａ）〜（０）からなるブロックポリエステル
アミド重縮金物の製法は任意であシ、出発物質、配合比
等に応じ、公知の重縮合方法を選択しうる。−例を示す
と下記の通シである０まず、公知の方法によシ末端基の
７０％以上がカルボキシル基である脂肪族ポリアミドを
合成する。次に、この脂肪族ポリアミド（０）とジカル
ボン酸またはそのエステル誘導体（Ａ）、脂肪族ジオー
ル（Ｂ−１）　％一般式（１）で示される芳香族ジオー
ル（Ｂ−２）を混合し、エステル交換触媒を入れエステ
ル交換をし、その後、高真空下で縮合重合を行なう。

本発明の実施にあたって、本発明の効果を損わない範囲
で、他の重縮合成分を加えることができる。なかでも、
他のジオール成分として数平均分子量５００〜１０００
０のポリ（アルキレンオキシド）グリコールを配合した
場合、優れた風合を有する組成物が得られる。

ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等の数平均分子量５００〜１
００００のものを挙げることができる。配合割合は、こ
の成分の重縮合物中に占める割合が２０重重量％下であ
ればよいが、１〜１０重量％が好ましい。

かくして得られたブロックポリエステルアミドは、環球
法（５１日−に−５９０２）によＪ）　１００〜１７０
℃の軟化点を有する。さらに１８０℃においてＢ型粘度
計によシ０．６〜６０ｒｐｍのローター回転数で測定さ
れる溶融粘度は１００〜６００００　ｃｐｓ０ものであ
る。

本発明のブロックポリエステルアミドは冷凍粉砕し、微
粉末状にして芯地に塗布したシ、フィルム状に成型した
ものを熱プレスまたは家庭用アイロン等を用いて衣料に
熱接着して使用される。接着温度は１１０〜１８０℃が
好ましく、適切な接着圧は２００〜７００１７ｃｍ”で
ある。

本発明のブロックポリエステルアミドは優れた耐ドライ
クリーニング性と耐熱水洗濯性を兼ね備え、風合いもソ
フトであシ、綿２毛、レーヨン、アクリル、アセテート
等の衣料に対しても優れた接着性を示すのでこれらの衣
料の芯地用接着剤としての用途に最適である。

また、本発明の別の態様においては優れた耐溶剤性と柔
軟性を生かしてフィルム、繊維、成型品、コーティング
剤、プライマー、バインダー等の用途に用いることもで
きる。さらにまたボリエステル樹脂やポリアミド樹脂の
熱及び機械特性、加工特性等の改質剤としても用いるこ
とができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない０ 尚、実施例中「部」は断らない限シ「重量部」を表わす
。

実施例　１ セバシン酸３００部、ヘキサメチレンジアミン１５５部
をセパラブルフラスコに入れ、かきまぜながら窒素気流
下、水を留去しつつ２５０℃まで昇温した０２５０℃下
０．５時間反応させ、さらに２７０℃まで昇温し１．５
時間反応を続けた。その後２７０℃、３１７１１Ｈｇで
３時間反応することによシ、６．１０−ナイロン系プレ
ポリアミドを得た。このものの酸価は３１．１　ＫＯＨ
η／２、全アミン価は０゜５　ＫＯＨη／ｌであった。

次にこの６．１０−ナイロン　１００部、ジメチル゛　
テレフタレート５７．４部、ジメチルインフタレート　
６５部、１，４−ブタンジオール　５９部、ネオペンチ
ルグリコール　２８．６部、ポリオキシエチレン（２）
−２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）フロパン　１０
部、テトラブチルチタネート０．１部をセパラブルフラ
スコに仕込み、窒素気流下で２２０℃に昇温しエステル
交換を行なわせ、メタノールを留出させた０さらに２５
０℃に昇温し１．５時間反応を続けた。その後糸を徐々
に真空にし２　ｍｔｔｃＴｌｇで１．５時間反応させる
事によシブ四ツクポリエステルアミドを得た。得られた
フ゛ロックポリエステルアミドの軟化点は１６４．５℃
であシ、溶融粘度は１８０℃で１６０００　ａｐｅであ
った。

このブロックポリエステルアミドの２３℃におけるフィ
ルム物性は引張強度１８５　ｋｙ／ｃｍ２、伸度３５０
　’１６　（引張速度５０　ｍｇ／ｍｉｎ　）であった
。

熱水洗濯液に対する膨潤率（ｏ、ｓ　％　７レ一クマル
セル石ケン水溶液　６０℃、６０分振盪、浴比１１５０
　［重量比〕）は　０．４９チ、さらにノく一りレンに
対する膨潤率（パークレン中、６０℃、６０分振盪、浴
比　１１５０〔重量比〕）は９．２係であった。

このブロックポリエステルアミドを厚み１００μｍのフ
ィルムにし、それをポリエステル／綿（６５１５５）ブ
ロード布にはさみ、熱プレスにて１７０℃、５０１り戸
２．２０秒の条件で接着し、Ｔハクリによシ２３℃下、
引張速度１００　ＴｒｌＬ／１ｌｌｉｎで接着強度を測
定すると、　　４．６ｋｙ／２５ｔｔｚｍであった。ド
ライクリーニング試験後の接着力は４．０ｋｆ／２５關
、熱水洗濯試験後の接着力は４．６ｋｇ７２５ｍｍと何
れも高い接着保持率を示した。

（ドライクリーニング試験：２０℃パークレン中６０分
浸漬後６０℃にて１時間乾燥 熱水洗濯試験：６０℃、０．５％フレークマルセル石ケ
ン水溶液中６０分浸漬し、４０℃湯浴１０分間すすぎ洗
いした後６０℃で９０分乾燥）又、ポリエステルトロピ
カル布に対しても、同様の試験を行なったところ、初期
、ドライクリーニング試験後、熱水洗濯試験後の接着力
はそれぞれ５．１．４．１　、４．９呻／２５ｍｒｔｔ
であった。

実施例　２ 実施例１で合成した６、１０−ナイロン　１００部、ジ
メチルテレフタレート５７．４部、ジメチルイソフタレ
ート　３５部、１．４−ブタンジオール　５９部、ネオ
ペンチルグリコール　２８．６部、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン
　２０部、ポリエチレングリコール（数平均分子量　１
０００　）　７部、テトラブチルチタネート０．１部を
セパラブルフラスコに仕込み、以下実施例１と同様の方
法でブロックポリエステルアミドを合成した。該樹脂の
軟化点は１５４℃であｆｉ、１８０℃における溶融粘度
は６４００Ｃｐθであった０２５℃における引張強度は
１２０　）ｑ／ｃｍ２ｇ伸度３７５％、パークレン、熱
水洗濯液に対する膨潤率はそれぞれ１２．７．０．６３
％であった。

ポリエステル／綿（Ａ　５１５５　）ブロード布、ポリ
エステルトロピカル布に対する初期接着力は、それぞれ
４．６　、５．１〜／２５朋、ドライクリーニング試験
後はそれぞれ４．０　、４．１　ｋｇ／２５ｔｍ　、熱
水洗濯試験後はそれぞれ４．６　、４　、９　ｋｇ／２
５１１Ｋであシ、何れも高い接着保持率を示した。

比較例 実施例１で合成した６、１０−ナイロン　１００部、ジ
メチルテレフタレー）　　５７．４部、ジメチルイソフ
タレート３５部、１，４−ブタンジオール　５９部、ネ
オペンチルグリコール２８．６　ｍ、テトラブチルチタ
ネート０，１部をセパラブルフラスコに仕込み、以下実
施例１と同様の方法でブロックポリエステルアミドを合
成した。該ブロックポリエステルアミドの軟化点は１５
１．５℃、溶融粘度は１８０℃で１３６００　ｃｐｓで
あった。

ポリエステル／Ｍ　（６５／３５）ブロード布、ポリエ
ステル）Ｉｆｆピカル布に実施例１と同じ方法で接着し
、初期強度を測定するとそれぞれ５．１゜５．３ｋｇ／
２５１１１にであった。しかし、ドライクリーニング試
験を施したところ接着強度はそれぞれ２．１　、２．５
吻７２５　Ｉｌｌとなり著しく低下した。また熱水洗濯
後の接着強度もそれぞれ２，５　、３．６跡へ２　であ
シ、接着保持率は４９チ、６８チと低い値しか得られな
かった。

出願人代理人　　古　谷　　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）　　ジカルボン酸成分と、 φ）炭素数２〜８の脂肪族ジオール（Ｂ−１）、及び次
   の一般式（１）で表わされる芳香族ジオール（Ｂ−２） ＯＲ。 ［［：（１）中％　Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、
   Ｘ及びｙは１以上の数で％　Ｘ＋７は２０以下である。 〕 を含むジオール成分と、 （０）　　脂肪族ポリアミド とを重縮合反応せしめて、上記芳香族ジオール（Ｂ−２
   ）の割合が１〜３０重量％であるブロックポリエステル
   アミド重縮合物を得ることを特徴とするポリエステルア
   ミド重縮合物の製造法。 ２（Ｂ）のジオール成分が（Ｂ−１）、（Ｂ−２）の外
   に、数平均分子量５００〜１００００のポリ（アルキレ
   ンオキサイド）グリコール（Ｂ−３）を含むものである
   特許請求の範囲第１項記載のポリエステルアミド重縮合
   物の製造法。