JPS6136036B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6136036B2 JPS6136036B2 JP11921877A JP11921877A JPS6136036B2 JP S6136036 B2 JPS6136036 B2 JP S6136036B2 JP 11921877 A JP11921877 A JP 11921877A JP 11921877 A JP11921877 A JP 11921877A JP S6136036 B2 JPS6136036 B2 JP S6136036B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- copolymerized
- melt
- polyester
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 57
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 56
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 22
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 15
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 26
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 2
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)ethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxolane Chemical compound CC1CCOC1 LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZXIJHSJEKWJHP-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxycyclohexyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound C1CC(C(=O)O)CCC1C1CCC(C(O)=O)CC1 UZXIJHSJEKWJHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C3C=C21 FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1 YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は共重合ポリエステル組成物からなる繊
維用接着剤に関するものであり、さらに詳しくは
接着温度における溶融粘度の異なる2種の共重合
ポリエステルを混合した組成物からなる低温接着
性と耐ドライクリーニング性とが改善された繊維
用接着剤に関するものである。 接着芯地、接着縫製、不織布バインダ、接着用
フイルム、ズボンの裾上テーブルなどの繊維用接
着剤として、従来ポリエチレン、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビル、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル、フエノール樹脂な
どが知られているが、これらは接着強度特に高温
での接着力やポリエステル系合繊への接着力が十
分でなく、耐ドライクリーニング、耐熱水洗濯
性、さらには接着部の風合などの要求性能を考え
ると、まだ十分なものは見い出されていないのが
実情である。たとえば比較的接着強度も大きく、
耐溶剤性にもすぐれたポリウンデカアミド(ナイ
ロン11)やポリドデカアミド(ナイロン12)を含
む共重合ポリアミドは、溶融粘度の温度依存性が
大きく被着布(表地)からの滲み出し(ストライ
クスルー)や芯地(裏地)の滲み出し(ストライ
クパツク)などの現象によつて接着力の低下があ
り、また表地の特性を損わない風合の良い接着部
とすることができない。さらに共重合ポリアミド
は吸水率が高いことに起因して熱水洗濯性が悪
く、光によつて黄色変化する欠点もある。一方ポ
リエステル系織布と融和性の大きいポリエステル
は接着力が大で、熱水洗濯性がすぐれ、耐光性も
良いという長所を持つてはいるが、一般には耐ド
ライクリーニング性が極めて悪いので、繊維用接
着剤としてはほとんど使用されておらず、耐ドラ
イクリーニング性が絶対不可欠である永久接着の
用途には前記した欠点を包含するにもかかわら
ず、共重合ポリアミドが広く使用されるようにな
つているのが現状である。 一方、ポリエステル樹脂に弾性回復性能と柔軟
性を賦与する方法としてポリエチレングリコール
やポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールな
どのポリ(アルキレンオキシド)グリコールをブ
ロツク的に共重合させてブロツクコポリエーテル
エステルとすることがすでに知られている。この
ブロツクコポリマーは短鎖ポリエステルをハード
セグムントとし、長鎖ポリエーテルエステルをソ
フトセグメントとするものでポリエステルハード
セグメントの結晶領域が固体状態では物理的な架
橋となり、ゴムの架橋(化学架橋)と同様の役割
を果たすためにゴム弾性が出現すると解釈され
る。したがつて弾性回復性と柔軟性を持つたブロ
ツクコポリエーテルエステルを繊維用接着剤。に
応用する場合は接着部の風合をすぐれたものとし
うるが接着温度、耐熱水洗濯性および特に耐ドラ
イクリーニング性を満足しうるものが少ない。本
発明者らはブロツクコポリエーテルポリエステル
の構造と物性について種々検討を加え、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、1,4―ブタンジオールお
よびポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
から誘導したポリテトラメチレンチレフタレー
ト/イソフタレートをハードセグメントとし、ポ
リテトラメチレンオキシド)グリコールをソフト
セグメントとするブロツクコポリエーテルエステ
ルがすぐれた繊維接着性能を発揮することをすで
に見い出した。 しかしながら、この接着剤も相応の効果をあげ
ているが、最も理想的な接着剤の完成という観点
からするとなお改良の余地があることがわかつ
た。特にドライクリーニング性において該ポリマ
ーの特性、特に融点や重合度のおよぼす影響が大
きく、高融点化(テレフタル酸対イソフタル酸の
比率を大いする)や高重合度化が耐ドライクリー
ニング性改善という点では有効である。しかしな
がら一方においては接着時に被着布の性能を損わ
ないためには接着温度が十分に低いソフトな条件
で高い接着力が発現する低温接着性の良さが強く
要求されることも事実である。共重合ポリエステ
ル系で融点を高めたり重合度を高めることは、こ
の低温接着性を著しく低下させてしまう。 ポリマーの流動性を改善して低温接着性を改善
する方法としては可塑剤の配合が常套手段であ
る。しかし可塑化方法は共重合ポリエステルに対
して良く混和する可塑剤が少ない上、混和しうる
系も熱水洗濯やドライクリーニングによつて抽出
され接着力の低下を来たしてしまう。 本発明者らは上記したごとき共重合ポリエステ
ル系繊維用接着剤の欠点に鑑み、低温においても
高い接着強度を示し、かつ耐ドライクリーニング
性にすぐれたポリエステル系繊維接着剤を製造す
ることを目的として検討し、ここに本発明に到達
した。 すなわち本発明は接着温度における溶融粘度の
異なる共重合ポリエステルAと共重合ポリエステ
ルBとを混合してなる組成物であつて、共重合ポ
リエステルの少なくとも1種が140℃以下の融点
をもち、かつ共重合ポリエステルAと共重合ポリ
エステルBはいずれもポリアルキレンオキシドグ
リコールが共重合されていて、その総和において
ポリアルキレンオキシドグリコール単位を3〜35
重量%含有する組成物からなることを特徴とする
繊維用接着剤を提供するものである。 本発明における共重合ポリエステル混和物から
なる繊維用接着剤を製造するには次の要件を満た
す必要がある。 まず第1に接着温度における溶融粘度が異なる
2種の共重合ポリエステルが混和されていること
である。この2種の共重合ポリエステルは同一ポ
リマ組成で重合度が異なつていてもよく、また融
点の異なる2種のポリマ組成のものを混和する方
法もとりうる。 第2に共重合ポリエステルはいずれもポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコール単位を含有するブ
ロツクコポリエーテルエステルであり、混和した
共重合ポリエステル組成物の総和においてポリ
(アルキレンオキシド)グリコール単位を3〜35
重量%をもつ必要がある。さらに第3の要件とし
て共重合ポリエステルの少なくともその1種が
140℃以下の融点をもつことである。上記した条
件が本発明繊維用接着剤の完成に必須要件となる
が、以下に詳しく順を追つて説明する。 本発明における共重合ポリエステルとは1種も
しくは2種以上のジカルボン酸と1種もしくは2
種以上の分子量300未満の短鎖ジオール、さらに
1種もしくは2種以上の数平均分子量300〜6000
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとから形
成される共重合ポリエステルである。ジカルボン
酸はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ア
ジピン酸、セバジン酸、アゼライン酸、ダイマ
酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、1,5―
ナフタレンジカルボン酸、ビス(p―カルボキシ
フエニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、
4,4′―ジフエニルエーテルジカルボン酸、1,
4―シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
4,4′―ビシクロヘキシルジカルボン酸およびそ
のエステル形成性誘導体などが単一もしくは混合
して用いうるが、全共重合ポリマ組成物のジカル
ボン酸成分中50モル%以上の比率でベンゼンジカ
ルボン酸、特にテレフタル酸および/もしくはイ
ソフタル酸を使用することが接着強度、耐薬品
性、耐光性などの点で好ましい。共重合ポリエス
テルを形成する分子量300未満の短鎖ジオールと
しては炭素数3〜12の脂肪酸もしくは脂環族ジオ
ールすなわちエチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4―ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,5―ペンタンジオール、1,
6―ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの
エステル形成誘導体の単独もしくは混合物などが
あげられるが、特に風合や耐ドライクリーニング
性などの繊維接着性能の点で1,4―ブタンジオ
ールが最も好適でありついで1,6―ヘキサンジ
オールが適当である。 2種の共重合ポリエステルには数平均分子量約
300〜6000のポリ(アルキレンオキシド)グリコ
ールが共重合されていることが必要であり、全共
重合体組成物中かかるポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコール単位が3〜35重量%を占めるよう
に製造する。 代表的なポリ(アルキレンオキシド)グリコー
ルはポリエチレングリコール、ポリ(1,2―お
よび1,3―プロピレンオキシド)グリコール、
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エ
チレンオキシドと1,2―プロピレンオキシドと
の不規則またはブロツク共重合体、およびテトラ
ヒドロフランと少量の第2の単量体例えば3―メ
チルテトラヒドロフランとの不規則またはブロツ
ク共重合体である。就中ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコールの使用は耐熱水洗濯性と耐熱
性の面から推奨される。ポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコールの数平均分子量は300〜6000,よ
り好ましくは500〜3000であり、下限は主に耐バ
ークレン性により、上限は主に風合に関わる弾性
性能から規定される。 ポリ(アルキレンオキシド)グリコールは2種
の共重合ポリエステル全部に共重合されており、
混和された全共重合ポリエステル組成物当たり3
〜35重量%を占めていることが本発明の重要な要
件の1つである。ポリ(アルキレンオキシド)グ
リコールの使用は共重合ポリエステルの流動性を
高めて接着性特に低温接着性を向上するばかりで
なく、共重合ポリエステルの結晶性、結晶化速度
を大きくすることによつて耐ドライクリーニング
性や耐熱水洗濯性を高める効果がある。ポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコールが全共重合ポリエ
ステルに対し3重量%より少ない割合ではかかる
効果の発明が顕著ではない。しかし35重量%を越
すとハロゲン化炭化水素溶媒系への親和性が強く
現われ、逆に耐ドライクリーニング性の低下がお
こつて好ましくない。 上記したごとき単量体単位からなる共重合ポリ
エステルのうち少なくとも1成分は、ジカルボン
酸としてテレフタル酸および/もしくはイソフタ
ル酸、短鎖ジオールとして1,4―ブタンジオー
ルおよび/もしくは1,6―ヘキサンジオール、
および長鎖ジオールとしてポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコールを共重合したブロツクコポ
リエーテルエステルを使用することが最も好まし
い結果を与える。また場合に応じては、ブロツク
コポリエーテルエステルにポリカルボン酸、ポリ
オール、ポリオキシカルボン酸などの多官能成分
を加えてもよく、添加できる量は、それぞれポリ
マを形成するジカルボン酸、低分子量ジオールに
対して0.15〜5.0モル%であ。多官能成分として
用いることができるものにはトリメリツト酸、ビ
ロメリツト酸、トリメシン酸、3,3′―4,4′―
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、1,2,3―
ブタンテトラカルボン酸およびそれらの酸エステ
ル、酸無水物などの誘導体、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトールなどが挙げられ
る。 本発明の繊維用接着剤は90〜160℃,好ましく
は140℃以下の温度で繊維基布への接着性を示す
ことが必要であり、この温度範囲で融解もしくは
流動開始することが必要であるが必ずしも完全に
融解しさることは必要でない。すなわち本発明の
接着剤を構成する2種の共重合ポリエステルの少
なくとも1成分が140℃以下、より好ましくは130
℃以下の融点をもつておればよい。なお本発明に
おける融点は理学電機製熱機械分析装置
(TMA:Thermo Mechanical Analysis)を使用
し、ピンサイズ0.5mmφ,荷重5g,昇温速度10
℃/minの測定条件で針がサンプル中に250μ進
入した温度をもつて規定されるものである。 本発明接着剤を構成する共重合ポリエステル組
成物の最も重要な要件は、接着温度における溶融
粘度の異なる2種の共重合ポリエステルを混和し
た組成物であることであり、これにより低温にお
ける接着性と耐ドライクリーニング性を同時に満
足するポリエステル系接着剤を得ることができ
る。すなわち共重合ポリエステルの組成と性能に
関する詳細な検討の結果、低温接着性を良くする
には融点を下げまた溶融粘度を低くすることが有
効であるのに対し、共重合により融点を下げるこ
とは一般にポリマの結晶性を落として耐溶剤性を
低下させ、また溶融粘度を低くすることは重合度
を低くすることであつて分子間力を低下させ、こ
れもまた耐溶剤低下につながつてしまい、共重合
ポリエステル系接着剤において低温接着性と耐溶
剤性(耐ドライクリーニング性)とが相容れない
のである。しかるに相互に親和性があつてかつ接
着温度における溶融粘度の異なる2種の共重合ポ
リエステル混和物とすることによつて上記の問題
点は解決する。接着温度における溶融粘度の異な
る2成分は、融点が140℃以下の同一共重合組成
であつて重合度の異なる2成分であつてもよく、
また融点の異なるすなわち140℃以上の高融点共
重合ポリエステルと140℃以下の低融点共重合ポ
リエステルからなる2成分であつてもよい。かか
る共重合ポリエステル混和物は高重合体もしくは
高融点体が耐ドライクリーニング性を受けもち、
低重合体あるいは低融点体が低温接着性を受けも
ち、かつ混和2成分は相互に部分的に結合する
(配合もしくは接着融解工程において)ことによ
つて、平均的に製造された単一の共重合ポリエス
テルよりはるかに優れた繊維接着性能を発揮する
のである。接着温度における溶融粘度は本発明共
重合ポリエステル組成物が流動の活性化エネルギ
ーにおいてほぼ類似することを利用し、190℃で
の溶融係数(メルトインデツクス;荷重2160g,
単位g/10分)を目的としうる。一般に本発明の
2種の共重合ポリエステルのメルトインデツクス
は高粘度体が2〜100,より好ましくは10〜80,
低粘度体が50〜1000より好ましくは100〜500であ
る。 異なる2種の共重合ポリエステルの混合比率は
5〜95/95〜5の重量比で用いうる。一方の共重
合ポリエステルが5重量%より少ない配合比率で
は目立つた性能の改善効果がない。特に好ましく
は20〜80/80〜20(重量比)の配合比率を用いる
のがよく、目的とする繊維用接着剤の用途および
それに伴う対象基布・圧力・時間などの接着条件
などによつて適宜変動させうる。 本発明における共重合ポリエステル組成物の混
合は粉末の形態で接着に供する場合に限り単なる
ドライブレンドでもよいが(ただし接着時溶融す
るので実際には溶融配合され2成分の界面は強固
に結合される)、一般には溶融配合が用いられ
る。適当な混合装置は1軸または2軸の押出機、
バンバリミキサー、ゴムロール機、ニーダーなど
であり、あらかじめかかる混合装置で混和した配
合ペレツトを糸やフイルムへの紡糸機ないしは製
膜機へ供給してもよいが、ドライブレンドしたペ
レツトを一挙に成形(もしくは紡糸)機のホツパ
ーへ導き溶融配合するだけでも十分である。なぜ
なら本発明における配合は異なる2成分が均質に
よく混和しても本来の性能を保持しており、ラン
ダムに共重合化してしまつて平均重合体になつて
しまわないことが必要であるからである。粉末で
の混和はリボンブレンダー、ヘンシエルミキサー
など通常の粉末混合装置が用いうる。 本発明の繊維用接着剤は粉末、フイルム、糸の
形態にして接着に供する。フイルム成形方法とし
ては溶融製膜法が好ましく、通常の押出機を用い
て軟化、溶解温度より20〜100℃程度高い成形温
度でフイルム状に押出し、積極的には延伸するこ
とのないフイルム状ホツトメルト接着剤、あるい
はテープ状にして同一もしくは別種の織布の間に
挾持し、ホツトローラー、ホツトプレス、アイロ
ンがけなどの手段で加熱軟化させて接着を行な
う。また粉末化の方法は液体窒素などの冷媒によ
つて冷却した後、粉砕機で粉砕し、時にはステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
無水珪酸、タルクなどの滑剤を添加して接着剤粉
末とするもので、これらはドツテイングマシン、
スキヤツターマシンなどを使つてコーテイング加
工し、接着芯地、トツプフユーズ芯地とする。被
着布としてはポリエステル、ポリアミド、アクリ
ルなどの合成繊維、羊毛、木綿なの天然繊維およ
びそれらの混紡があり、またワツペンやネーム・
マークなどの接着にも適用できる。粉末の場合前
記したごとく、2種のポリマをそれぞれ粉末とし
てこれをドライブレンドして接着用アプリケータ
ーに供してもよく、またあらかじめ混合装置を用
いて溶融ブレンドして得た配合物ペレツトを粉砕
して粉末として接着に供してもよい。 糸の形態で接着剤として用いられるものとして
は大別して2種の用途がある。その1つは単糸と
して巻き取つたフイラメントを接着縫製糸として
用いる場合であり、もう1つはフラツシユ紡糸な
いしはジエツト紡糸と呼ばれる方法で芯地基布上
に不規則に紡出し、これを接着芯地として用いる
ものである。いずれも場合もあらかじめ溶融混合
したペレツトを用いてもよく、また紡糸機の段階
で溶融混合してもよい。 本発明の繊維用接着剤は衣料用ホツトメルト接
着剤として特に設計されたものであるが、低温に
おける接着性と耐溶剤性のすぐれたホツトメルト
接着剤であることを利用して紙、木材、金属、各
種プラスチツクなどの接合に適用してもよい。 次に本発明の実施例を示すが、以下の実施例は
本発明を限定するものではない。 なお実施例中部または%で表示したものはすべ
て断らない限り重量部、重量%で表示したもので
ある。また特性の評価は次の測定方法によつた。 接着力 布帛間に接着剤を挾み、プレス接着後
東洋測器製テンシロンを使つてT―ピー
ル剥離テストによつて求めた。 耐熱水洗たく性:接着した基布を洗剤濃度0.3
%,浴比1:50,60℃の浴中で10分間の
洗濯を5回繰り返し接着力の変化をみ
た。 耐ドライクリーニング性:接着した基布をパー
クレン(室温)中に浸漬し、浸漬した状
態で接着力を測定した―浸漬中。また別
にウオツシユシリンダを使用し、バーク
レン中撹拌下に室温で30分の洗濯を行な
い、乾燥後接着力を測定した―乾燥後。 メルトインデツクス(溶融指数):配合した共
重合ポリエステル組成粉をペレツトない
しは粉末の状態で、190℃に加熱された
メルトインデクサー(宝工業製Melt
Indexer MX ―101―A)に充填し、
5分滞留させた後2160gの荷重をかけて
吐出し、測定した。 溶融粘度:オルトクロロフエノール中、0.5%
濃度、25℃の条件で相対粘度(ηr)を
測定した。 実施例1〜3,比較例1〜3 テレフタル酸80.9部、イソフタル酸80.9部1,
4―ブタンジオール135部、および数平均分子量
約1000のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコ
ール42.6部をチタンテトラブトキシド0.10部と共
にステンレス製ヘリカルリボン型撹拌機を備えた
ガラスフラスコに入れ、230℃で3時間エステル
化後、1時間かけて温度と圧力を250℃,0.3mm
Hgにもたらした。重合時間を変えて3サンプル
を取り出した。この3つの共重合ポリエステルサ
ンプルA〜Cの融点は125℃で同一であつたが重
合度に対応して溶液粘度とメルトインデツクスは
表1のごとく異なつている。高粘度共重合ポリエ
ステルAと低粘度共重合ポリエステルCとを50/
50の比で、190℃に加熱された押出機で溶融ブレ
ンドし、配合体ペレツトとした。同様にAとB,
BとCも表1の比の配合体ペレツトとした。サン
プルA〜CのそれぞれおよびA/C配合物A/B
配合物、B/C配合物のそれぞれを液体窒素で冷
却してサンプルミルで粉砕し、粉末とした。各粉
末サンプルを25g/m2の割合でT/C―ブロード
上に散布し、もう1枚のT/C―ブロードで挾ん
で135℃および160℃に加熱されたホツトプレス機
を用いて300g/cm2の圧力で10秒間加熱圧着して接
着せしめた。接着した布はまた耐熱水洗濯、耐ド
ライクリーニングテストをして接着力の変化をみ
た。これらの結果を表1に示す。低粘度体は低温
でも高い接着力を示すが耐ドライクリーニング性
が極めて低い。一方高粘度体は135℃での接着力
が低く洗濯によつて剥離しやすい。本発明実施例
1のブレンド組成物は溶液粘度からみれば中粘度
共重合ポリエステルBと同一なのに溶融係数も大
きく、低温接着性および耐ドライクリーニング性
とも高い値を示す。 また、実施例,実施例3の組成物も、特に耐ド
ライクリーニング性が良好となつている。
維用接着剤に関するものであり、さらに詳しくは
接着温度における溶融粘度の異なる2種の共重合
ポリエステルを混合した組成物からなる低温接着
性と耐ドライクリーニング性とが改善された繊維
用接着剤に関するものである。 接着芯地、接着縫製、不織布バインダ、接着用
フイルム、ズボンの裾上テーブルなどの繊維用接
着剤として、従来ポリエチレン、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビル、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル、フエノール樹脂な
どが知られているが、これらは接着強度特に高温
での接着力やポリエステル系合繊への接着力が十
分でなく、耐ドライクリーニング、耐熱水洗濯
性、さらには接着部の風合などの要求性能を考え
ると、まだ十分なものは見い出されていないのが
実情である。たとえば比較的接着強度も大きく、
耐溶剤性にもすぐれたポリウンデカアミド(ナイ
ロン11)やポリドデカアミド(ナイロン12)を含
む共重合ポリアミドは、溶融粘度の温度依存性が
大きく被着布(表地)からの滲み出し(ストライ
クスルー)や芯地(裏地)の滲み出し(ストライ
クパツク)などの現象によつて接着力の低下があ
り、また表地の特性を損わない風合の良い接着部
とすることができない。さらに共重合ポリアミド
は吸水率が高いことに起因して熱水洗濯性が悪
く、光によつて黄色変化する欠点もある。一方ポ
リエステル系織布と融和性の大きいポリエステル
は接着力が大で、熱水洗濯性がすぐれ、耐光性も
良いという長所を持つてはいるが、一般には耐ド
ライクリーニング性が極めて悪いので、繊維用接
着剤としてはほとんど使用されておらず、耐ドラ
イクリーニング性が絶対不可欠である永久接着の
用途には前記した欠点を包含するにもかかわら
ず、共重合ポリアミドが広く使用されるようにな
つているのが現状である。 一方、ポリエステル樹脂に弾性回復性能と柔軟
性を賦与する方法としてポリエチレングリコール
やポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールな
どのポリ(アルキレンオキシド)グリコールをブ
ロツク的に共重合させてブロツクコポリエーテル
エステルとすることがすでに知られている。この
ブロツクコポリマーは短鎖ポリエステルをハード
セグムントとし、長鎖ポリエーテルエステルをソ
フトセグメントとするものでポリエステルハード
セグメントの結晶領域が固体状態では物理的な架
橋となり、ゴムの架橋(化学架橋)と同様の役割
を果たすためにゴム弾性が出現すると解釈され
る。したがつて弾性回復性と柔軟性を持つたブロ
ツクコポリエーテルエステルを繊維用接着剤。に
応用する場合は接着部の風合をすぐれたものとし
うるが接着温度、耐熱水洗濯性および特に耐ドラ
イクリーニング性を満足しうるものが少ない。本
発明者らはブロツクコポリエーテルポリエステル
の構造と物性について種々検討を加え、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、1,4―ブタンジオールお
よびポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
から誘導したポリテトラメチレンチレフタレー
ト/イソフタレートをハードセグメントとし、ポ
リテトラメチレンオキシド)グリコールをソフト
セグメントとするブロツクコポリエーテルエステ
ルがすぐれた繊維接着性能を発揮することをすで
に見い出した。 しかしながら、この接着剤も相応の効果をあげ
ているが、最も理想的な接着剤の完成という観点
からするとなお改良の余地があることがわかつ
た。特にドライクリーニング性において該ポリマ
ーの特性、特に融点や重合度のおよぼす影響が大
きく、高融点化(テレフタル酸対イソフタル酸の
比率を大いする)や高重合度化が耐ドライクリー
ニング性改善という点では有効である。しかしな
がら一方においては接着時に被着布の性能を損わ
ないためには接着温度が十分に低いソフトな条件
で高い接着力が発現する低温接着性の良さが強く
要求されることも事実である。共重合ポリエステ
ル系で融点を高めたり重合度を高めることは、こ
の低温接着性を著しく低下させてしまう。 ポリマーの流動性を改善して低温接着性を改善
する方法としては可塑剤の配合が常套手段であ
る。しかし可塑化方法は共重合ポリエステルに対
して良く混和する可塑剤が少ない上、混和しうる
系も熱水洗濯やドライクリーニングによつて抽出
され接着力の低下を来たしてしまう。 本発明者らは上記したごとき共重合ポリエステ
ル系繊維用接着剤の欠点に鑑み、低温においても
高い接着強度を示し、かつ耐ドライクリーニング
性にすぐれたポリエステル系繊維接着剤を製造す
ることを目的として検討し、ここに本発明に到達
した。 すなわち本発明は接着温度における溶融粘度の
異なる共重合ポリエステルAと共重合ポリエステ
ルBとを混合してなる組成物であつて、共重合ポ
リエステルの少なくとも1種が140℃以下の融点
をもち、かつ共重合ポリエステルAと共重合ポリ
エステルBはいずれもポリアルキレンオキシドグ
リコールが共重合されていて、その総和において
ポリアルキレンオキシドグリコール単位を3〜35
重量%含有する組成物からなることを特徴とする
繊維用接着剤を提供するものである。 本発明における共重合ポリエステル混和物から
なる繊維用接着剤を製造するには次の要件を満た
す必要がある。 まず第1に接着温度における溶融粘度が異なる
2種の共重合ポリエステルが混和されていること
である。この2種の共重合ポリエステルは同一ポ
リマ組成で重合度が異なつていてもよく、また融
点の異なる2種のポリマ組成のものを混和する方
法もとりうる。 第2に共重合ポリエステルはいずれもポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコール単位を含有するブ
ロツクコポリエーテルエステルであり、混和した
共重合ポリエステル組成物の総和においてポリ
(アルキレンオキシド)グリコール単位を3〜35
重量%をもつ必要がある。さらに第3の要件とし
て共重合ポリエステルの少なくともその1種が
140℃以下の融点をもつことである。上記した条
件が本発明繊維用接着剤の完成に必須要件となる
が、以下に詳しく順を追つて説明する。 本発明における共重合ポリエステルとは1種も
しくは2種以上のジカルボン酸と1種もしくは2
種以上の分子量300未満の短鎖ジオール、さらに
1種もしくは2種以上の数平均分子量300〜6000
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとから形
成される共重合ポリエステルである。ジカルボン
酸はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ア
ジピン酸、セバジン酸、アゼライン酸、ダイマ
酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、1,5―
ナフタレンジカルボン酸、ビス(p―カルボキシ
フエニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、
4,4′―ジフエニルエーテルジカルボン酸、1,
4―シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
4,4′―ビシクロヘキシルジカルボン酸およびそ
のエステル形成性誘導体などが単一もしくは混合
して用いうるが、全共重合ポリマ組成物のジカル
ボン酸成分中50モル%以上の比率でベンゼンジカ
ルボン酸、特にテレフタル酸および/もしくはイ
ソフタル酸を使用することが接着強度、耐薬品
性、耐光性などの点で好ましい。共重合ポリエス
テルを形成する分子量300未満の短鎖ジオールと
しては炭素数3〜12の脂肪酸もしくは脂環族ジオ
ールすなわちエチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4―ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,5―ペンタンジオール、1,
6―ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの
エステル形成誘導体の単独もしくは混合物などが
あげられるが、特に風合や耐ドライクリーニング
性などの繊維接着性能の点で1,4―ブタンジオ
ールが最も好適でありついで1,6―ヘキサンジ
オールが適当である。 2種の共重合ポリエステルには数平均分子量約
300〜6000のポリ(アルキレンオキシド)グリコ
ールが共重合されていることが必要であり、全共
重合体組成物中かかるポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコール単位が3〜35重量%を占めるよう
に製造する。 代表的なポリ(アルキレンオキシド)グリコー
ルはポリエチレングリコール、ポリ(1,2―お
よび1,3―プロピレンオキシド)グリコール、
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エ
チレンオキシドと1,2―プロピレンオキシドと
の不規則またはブロツク共重合体、およびテトラ
ヒドロフランと少量の第2の単量体例えば3―メ
チルテトラヒドロフランとの不規則またはブロツ
ク共重合体である。就中ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコールの使用は耐熱水洗濯性と耐熱
性の面から推奨される。ポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコールの数平均分子量は300〜6000,よ
り好ましくは500〜3000であり、下限は主に耐バ
ークレン性により、上限は主に風合に関わる弾性
性能から規定される。 ポリ(アルキレンオキシド)グリコールは2種
の共重合ポリエステル全部に共重合されており、
混和された全共重合ポリエステル組成物当たり3
〜35重量%を占めていることが本発明の重要な要
件の1つである。ポリ(アルキレンオキシド)グ
リコールの使用は共重合ポリエステルの流動性を
高めて接着性特に低温接着性を向上するばかりで
なく、共重合ポリエステルの結晶性、結晶化速度
を大きくすることによつて耐ドライクリーニング
性や耐熱水洗濯性を高める効果がある。ポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコールが全共重合ポリエ
ステルに対し3重量%より少ない割合ではかかる
効果の発明が顕著ではない。しかし35重量%を越
すとハロゲン化炭化水素溶媒系への親和性が強く
現われ、逆に耐ドライクリーニング性の低下がお
こつて好ましくない。 上記したごとき単量体単位からなる共重合ポリ
エステルのうち少なくとも1成分は、ジカルボン
酸としてテレフタル酸および/もしくはイソフタ
ル酸、短鎖ジオールとして1,4―ブタンジオー
ルおよび/もしくは1,6―ヘキサンジオール、
および長鎖ジオールとしてポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコールを共重合したブロツクコポ
リエーテルエステルを使用することが最も好まし
い結果を与える。また場合に応じては、ブロツク
コポリエーテルエステルにポリカルボン酸、ポリ
オール、ポリオキシカルボン酸などの多官能成分
を加えてもよく、添加できる量は、それぞれポリ
マを形成するジカルボン酸、低分子量ジオールに
対して0.15〜5.0モル%であ。多官能成分として
用いることができるものにはトリメリツト酸、ビ
ロメリツト酸、トリメシン酸、3,3′―4,4′―
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、1,2,3―
ブタンテトラカルボン酸およびそれらの酸エステ
ル、酸無水物などの誘導体、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトールなどが挙げられ
る。 本発明の繊維用接着剤は90〜160℃,好ましく
は140℃以下の温度で繊維基布への接着性を示す
ことが必要であり、この温度範囲で融解もしくは
流動開始することが必要であるが必ずしも完全に
融解しさることは必要でない。すなわち本発明の
接着剤を構成する2種の共重合ポリエステルの少
なくとも1成分が140℃以下、より好ましくは130
℃以下の融点をもつておればよい。なお本発明に
おける融点は理学電機製熱機械分析装置
(TMA:Thermo Mechanical Analysis)を使用
し、ピンサイズ0.5mmφ,荷重5g,昇温速度10
℃/minの測定条件で針がサンプル中に250μ進
入した温度をもつて規定されるものである。 本発明接着剤を構成する共重合ポリエステル組
成物の最も重要な要件は、接着温度における溶融
粘度の異なる2種の共重合ポリエステルを混和し
た組成物であることであり、これにより低温にお
ける接着性と耐ドライクリーニング性を同時に満
足するポリエステル系接着剤を得ることができ
る。すなわち共重合ポリエステルの組成と性能に
関する詳細な検討の結果、低温接着性を良くする
には融点を下げまた溶融粘度を低くすることが有
効であるのに対し、共重合により融点を下げるこ
とは一般にポリマの結晶性を落として耐溶剤性を
低下させ、また溶融粘度を低くすることは重合度
を低くすることであつて分子間力を低下させ、こ
れもまた耐溶剤低下につながつてしまい、共重合
ポリエステル系接着剤において低温接着性と耐溶
剤性(耐ドライクリーニング性)とが相容れない
のである。しかるに相互に親和性があつてかつ接
着温度における溶融粘度の異なる2種の共重合ポ
リエステル混和物とすることによつて上記の問題
点は解決する。接着温度における溶融粘度の異な
る2成分は、融点が140℃以下の同一共重合組成
であつて重合度の異なる2成分であつてもよく、
また融点の異なるすなわち140℃以上の高融点共
重合ポリエステルと140℃以下の低融点共重合ポ
リエステルからなる2成分であつてもよい。かか
る共重合ポリエステル混和物は高重合体もしくは
高融点体が耐ドライクリーニング性を受けもち、
低重合体あるいは低融点体が低温接着性を受けも
ち、かつ混和2成分は相互に部分的に結合する
(配合もしくは接着融解工程において)ことによ
つて、平均的に製造された単一の共重合ポリエス
テルよりはるかに優れた繊維接着性能を発揮する
のである。接着温度における溶融粘度は本発明共
重合ポリエステル組成物が流動の活性化エネルギ
ーにおいてほぼ類似することを利用し、190℃で
の溶融係数(メルトインデツクス;荷重2160g,
単位g/10分)を目的としうる。一般に本発明の
2種の共重合ポリエステルのメルトインデツクス
は高粘度体が2〜100,より好ましくは10〜80,
低粘度体が50〜1000より好ましくは100〜500であ
る。 異なる2種の共重合ポリエステルの混合比率は
5〜95/95〜5の重量比で用いうる。一方の共重
合ポリエステルが5重量%より少ない配合比率で
は目立つた性能の改善効果がない。特に好ましく
は20〜80/80〜20(重量比)の配合比率を用いる
のがよく、目的とする繊維用接着剤の用途および
それに伴う対象基布・圧力・時間などの接着条件
などによつて適宜変動させうる。 本発明における共重合ポリエステル組成物の混
合は粉末の形態で接着に供する場合に限り単なる
ドライブレンドでもよいが(ただし接着時溶融す
るので実際には溶融配合され2成分の界面は強固
に結合される)、一般には溶融配合が用いられ
る。適当な混合装置は1軸または2軸の押出機、
バンバリミキサー、ゴムロール機、ニーダーなど
であり、あらかじめかかる混合装置で混和した配
合ペレツトを糸やフイルムへの紡糸機ないしは製
膜機へ供給してもよいが、ドライブレンドしたペ
レツトを一挙に成形(もしくは紡糸)機のホツパ
ーへ導き溶融配合するだけでも十分である。なぜ
なら本発明における配合は異なる2成分が均質に
よく混和しても本来の性能を保持しており、ラン
ダムに共重合化してしまつて平均重合体になつて
しまわないことが必要であるからである。粉末で
の混和はリボンブレンダー、ヘンシエルミキサー
など通常の粉末混合装置が用いうる。 本発明の繊維用接着剤は粉末、フイルム、糸の
形態にして接着に供する。フイルム成形方法とし
ては溶融製膜法が好ましく、通常の押出機を用い
て軟化、溶解温度より20〜100℃程度高い成形温
度でフイルム状に押出し、積極的には延伸するこ
とのないフイルム状ホツトメルト接着剤、あるい
はテープ状にして同一もしくは別種の織布の間に
挾持し、ホツトローラー、ホツトプレス、アイロ
ンがけなどの手段で加熱軟化させて接着を行な
う。また粉末化の方法は液体窒素などの冷媒によ
つて冷却した後、粉砕機で粉砕し、時にはステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
無水珪酸、タルクなどの滑剤を添加して接着剤粉
末とするもので、これらはドツテイングマシン、
スキヤツターマシンなどを使つてコーテイング加
工し、接着芯地、トツプフユーズ芯地とする。被
着布としてはポリエステル、ポリアミド、アクリ
ルなどの合成繊維、羊毛、木綿なの天然繊維およ
びそれらの混紡があり、またワツペンやネーム・
マークなどの接着にも適用できる。粉末の場合前
記したごとく、2種のポリマをそれぞれ粉末とし
てこれをドライブレンドして接着用アプリケータ
ーに供してもよく、またあらかじめ混合装置を用
いて溶融ブレンドして得た配合物ペレツトを粉砕
して粉末として接着に供してもよい。 糸の形態で接着剤として用いられるものとして
は大別して2種の用途がある。その1つは単糸と
して巻き取つたフイラメントを接着縫製糸として
用いる場合であり、もう1つはフラツシユ紡糸な
いしはジエツト紡糸と呼ばれる方法で芯地基布上
に不規則に紡出し、これを接着芯地として用いる
ものである。いずれも場合もあらかじめ溶融混合
したペレツトを用いてもよく、また紡糸機の段階
で溶融混合してもよい。 本発明の繊維用接着剤は衣料用ホツトメルト接
着剤として特に設計されたものであるが、低温に
おける接着性と耐溶剤性のすぐれたホツトメルト
接着剤であることを利用して紙、木材、金属、各
種プラスチツクなどの接合に適用してもよい。 次に本発明の実施例を示すが、以下の実施例は
本発明を限定するものではない。 なお実施例中部または%で表示したものはすべ
て断らない限り重量部、重量%で表示したもので
ある。また特性の評価は次の測定方法によつた。 接着力 布帛間に接着剤を挾み、プレス接着後
東洋測器製テンシロンを使つてT―ピー
ル剥離テストによつて求めた。 耐熱水洗たく性:接着した基布を洗剤濃度0.3
%,浴比1:50,60℃の浴中で10分間の
洗濯を5回繰り返し接着力の変化をみ
た。 耐ドライクリーニング性:接着した基布をパー
クレン(室温)中に浸漬し、浸漬した状
態で接着力を測定した―浸漬中。また別
にウオツシユシリンダを使用し、バーク
レン中撹拌下に室温で30分の洗濯を行な
い、乾燥後接着力を測定した―乾燥後。 メルトインデツクス(溶融指数):配合した共
重合ポリエステル組成粉をペレツトない
しは粉末の状態で、190℃に加熱された
メルトインデクサー(宝工業製Melt
Indexer MX ―101―A)に充填し、
5分滞留させた後2160gの荷重をかけて
吐出し、測定した。 溶融粘度:オルトクロロフエノール中、0.5%
濃度、25℃の条件で相対粘度(ηr)を
測定した。 実施例1〜3,比較例1〜3 テレフタル酸80.9部、イソフタル酸80.9部1,
4―ブタンジオール135部、および数平均分子量
約1000のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコ
ール42.6部をチタンテトラブトキシド0.10部と共
にステンレス製ヘリカルリボン型撹拌機を備えた
ガラスフラスコに入れ、230℃で3時間エステル
化後、1時間かけて温度と圧力を250℃,0.3mm
Hgにもたらした。重合時間を変えて3サンプル
を取り出した。この3つの共重合ポリエステルサ
ンプルA〜Cの融点は125℃で同一であつたが重
合度に対応して溶液粘度とメルトインデツクスは
表1のごとく異なつている。高粘度共重合ポリエ
ステルAと低粘度共重合ポリエステルCとを50/
50の比で、190℃に加熱された押出機で溶融ブレ
ンドし、配合体ペレツトとした。同様にAとB,
BとCも表1の比の配合体ペレツトとした。サン
プルA〜CのそれぞれおよびA/C配合物A/B
配合物、B/C配合物のそれぞれを液体窒素で冷
却してサンプルミルで粉砕し、粉末とした。各粉
末サンプルを25g/m2の割合でT/C―ブロード
上に散布し、もう1枚のT/C―ブロードで挾ん
で135℃および160℃に加熱されたホツトプレス機
を用いて300g/cm2の圧力で10秒間加熱圧着して接
着せしめた。接着した布はまた耐熱水洗濯、耐ド
ライクリーニングテストをして接着力の変化をみ
た。これらの結果を表1に示す。低粘度体は低温
でも高い接着力を示すが耐ドライクリーニング性
が極めて低い。一方高粘度体は135℃での接着力
が低く洗濯によつて剥離しやすい。本発明実施例
1のブレンド組成物は溶液粘度からみれば中粘度
共重合ポリエステルBと同一なのに溶融係数も大
きく、低温接着性および耐ドライクリーニング性
とも高い値を示す。 また、実施例,実施例3の組成物も、特に耐ド
ライクリーニング性が良好となつている。
【表】
実施例 4〜6、比較例 4〜6
実施例1で得られた共重合ポリエステルAと共
重合ポリエステルCの微粉末を50/50の比率でヘ
ンシエルミキサーで混合し、配合物を作つた。同
様にAとBの微粉末、BとCの微粉末から表2の
比率の配合物を作つた。この粉末混合物をペース
トとして15g/m2の目付量となるようにT/W―
ボーラー(ポリエステル/羊毛=65/35の織物の
1種)上にペーストドツトし、135℃,300g/cm2
の条件で13秒間プレス接着した。接着した基布は
また耐熱水洗濯性および耐ドライクリーニング性
試験を行なつて接着力の変化を測定した。結果は
表2に示す。比較のために共重合ポリエステルA
〜Cについて同様にテストした結果を示した。
重合ポリエステルCの微粉末を50/50の比率でヘ
ンシエルミキサーで混合し、配合物を作つた。同
様にAとBの微粉末、BとCの微粉末から表2の
比率の配合物を作つた。この粉末混合物をペース
トとして15g/m2の目付量となるようにT/W―
ボーラー(ポリエステル/羊毛=65/35の織物の
1種)上にペーストドツトし、135℃,300g/cm2
の条件で13秒間プレス接着した。接着した基布は
また耐熱水洗濯性および耐ドライクリーニング性
試験を行なつて接着力の変化を測定した。結果は
表2に示す。比較のために共重合ポリエステルA
〜Cについて同様にテストした結果を示した。
【表】
【表】
表2で明らかなように、本発明の繊維用接着剤
は、低温で接着しても接着力、耐熱水選択性、耐
ドライクリーニング性に優れる。 実施例 7 下記のモノマを原料としてポリエーテルエステ
ルGおよびHを調製した。
は、低温で接着しても接着力、耐熱水選択性、耐
ドライクリーニング性に優れる。 実施例 7 下記のモノマを原料としてポリエーテルエステ
ルGおよびHを調製した。
【表】
これらのポリマは135℃では全く接着性を示さ
ない。ポリエーテルエステルGと実施例1で得た
コポリエステルCを200℃に加熱された押出機で
50/50の配合比率に溶融ブレンドし、フイルム状
に押出した。本ブレンド体はポリマ組成的にみる
とハードセグメントのポリブチレンテレフタレー
ト/ポリブチレンイソフタレートの比およびソフ
トセグメント含有量ともコポリエステルHと一致
してり、メルトインデツクスも83とほぼ一致す
る。しかしながらコポリエステルHが135℃では
ほとんど接着しないのに対し、本ブレンド体は実
施例3の接着条件で下記のように高い接着力を示
し、耐洗濯性もすぐれている。 初期接着力 (Kg/cm) 1.65 熱水洗濯後の接着力(Kg/cm) 1.60 ドライクリーニング後の接着力(Kg/cm)
1.50 実施例 8 実施例1で得たコポリエステルAとCを50/50
の配合比で200℃に加熱された紡糸機に導き、多
数個の紡糸孔を有する口金からブレンド体のフイ
ラメントとして紡出し、空気流により、空気スリ
ツトでフイラメントを捕捉後噴出させ、テトロン
不織布上に20g/m2の比率でくもの巣状に集積し
て接着芯地とした。この上にT/C―ブロードを
重ねて135℃,250g/cm2,15秒の接着条件でプレ
ス接着した。1200g/dnという高い初期接着力
を有しており、耐熱水洗濯、耐ドライクリーニン
グテストの後もそれぞれ1200g/in,950g/in
の接着力を示して部分剥離もしなかつた。 実施例 9〜10,比較例 7〜12 テレフタル酸80.9部、イソフタル酸80.9部、
1,4―ブタンジオール135部、および数平均分
子量約1000のポリ(テトラメチレンオキシド)グ
リコール10部を用いて、実施例1と同様の方法で
重合時間の異なる共重合ポリエステルIおよびJ
を調整した。これらの融点は134℃で同一である
が、重合度に応じてメルトインデツクスは表4の
ように異なつている。そして、共重合ポリエステ
ルIは共重合ポリエステルAと、また共重合ポリ
エステルJは共重合ポリエステルCと等しいメル
トインデツクスを有している。この共重合ポリエ
ステルI,Jと、共重合ポリエステルA,Cとを
表4に示す割合で190℃で溶融ブレンドした後、
プレス成形によつて100μのフイルムとした。得
られた100μKフイルムを1cm幅のテープにスリ
ツトした。2枚のポリエステル/綿(65/35)ブ
ロード(T/C―ブロード)基布にテープを挾
み、140℃に加熱したホツトプレス機を用いて300
g/cm2の圧力で10秒間加熱圧着して接着せしめ
た。また耐熱水洗濯性、耐ドライクリーニング性
テストを行ない接着力の変化をみた。
ない。ポリエーテルエステルGと実施例1で得た
コポリエステルCを200℃に加熱された押出機で
50/50の配合比率に溶融ブレンドし、フイルム状
に押出した。本ブレンド体はポリマ組成的にみる
とハードセグメントのポリブチレンテレフタレー
ト/ポリブチレンイソフタレートの比およびソフ
トセグメント含有量ともコポリエステルHと一致
してり、メルトインデツクスも83とほぼ一致す
る。しかしながらコポリエステルHが135℃では
ほとんど接着しないのに対し、本ブレンド体は実
施例3の接着条件で下記のように高い接着力を示
し、耐洗濯性もすぐれている。 初期接着力 (Kg/cm) 1.65 熱水洗濯後の接着力(Kg/cm) 1.60 ドライクリーニング後の接着力(Kg/cm)
1.50 実施例 8 実施例1で得たコポリエステルAとCを50/50
の配合比で200℃に加熱された紡糸機に導き、多
数個の紡糸孔を有する口金からブレンド体のフイ
ラメントとして紡出し、空気流により、空気スリ
ツトでフイラメントを捕捉後噴出させ、テトロン
不織布上に20g/m2の比率でくもの巣状に集積し
て接着芯地とした。この上にT/C―ブロードを
重ねて135℃,250g/cm2,15秒の接着条件でプレ
ス接着した。1200g/dnという高い初期接着力
を有しており、耐熱水洗濯、耐ドライクリーニン
グテストの後もそれぞれ1200g/in,950g/in
の接着力を示して部分剥離もしなかつた。 実施例 9〜10,比較例 7〜12 テレフタル酸80.9部、イソフタル酸80.9部、
1,4―ブタンジオール135部、および数平均分
子量約1000のポリ(テトラメチレンオキシド)グ
リコール10部を用いて、実施例1と同様の方法で
重合時間の異なる共重合ポリエステルIおよびJ
を調整した。これらの融点は134℃で同一である
が、重合度に応じてメルトインデツクスは表4の
ように異なつている。そして、共重合ポリエステ
ルIは共重合ポリエステルAと、また共重合ポリ
エステルJは共重合ポリエステルCと等しいメル
トインデツクスを有している。この共重合ポリエ
ステルI,Jと、共重合ポリエステルA,Cとを
表4に示す割合で190℃で溶融ブレンドした後、
プレス成形によつて100μのフイルムとした。得
られた100μKフイルムを1cm幅のテープにスリ
ツトした。2枚のポリエステル/綿(65/35)ブ
ロード(T/C―ブロード)基布にテープを挾
み、140℃に加熱したホツトプレス機を用いて300
g/cm2の圧力で10秒間加熱圧着して接着せしめ
た。また耐熱水洗濯性、耐ドライクリーニング性
テストを行ない接着力の変化をみた。
【表】
表4のように、本発明の溶融粘度の異なる2種
の共重合ポリエステルのブレンド体からなる接着
剤は、高い初期接着力、および優れた耐ドライク
リーニング性を有するが、比較例に示す溶融粘度
の等しい2種の共重合ポリエステルのブレンド体
からなる接着剤は、初期接着力も耐ドライクリー
ニング性も不満足なものである。
の共重合ポリエステルのブレンド体からなる接着
剤は、高い初期接着力、および優れた耐ドライク
リーニング性を有するが、比較例に示す溶融粘度
の等しい2種の共重合ポリエステルのブレンド体
からなる接着剤は、初期接着力も耐ドライクリー
ニング性も不満足なものである。
Claims (1)
- 1 接着温度における溶融粘度の異なる、共重合
ポリエステルAと共重合ポリエステルBとを混合
してなる組成物であつて、共重合ポリエステルの
少なくとも1種が140℃以下の融点をもち、かつ
共重合ポリエステルAと共重合ポリエステルBは
いずれもポリアルキレンオキシドグリコールが共
重合されていて、その総和においてポリアルキレ
ンオキシドグリコール単位を3〜35重量%含有す
る組成物からなることを特徴とする繊維用接着
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11921877A JPS5453150A (en) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Textile adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11921877A JPS5453150A (en) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Textile adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5453150A JPS5453150A (en) | 1979-04-26 |
| JPS6136036B2 true JPS6136036B2 (ja) | 1986-08-15 |
Family
ID=14755870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11921877A Granted JPS5453150A (en) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Textile adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5453150A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63181848A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | 昭和電工建材株式会社 | 外壁板の留付け工法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101289129B1 (ko) * | 2012-09-28 | 2013-07-23 | 웅진케미칼 주식회사 | 흡음성능이 우수한 흡음재 및 그 제조방법 |
-
1977
- 1977-10-04 JP JP11921877A patent/JPS5453150A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63181848A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | 昭和電工建材株式会社 | 外壁板の留付け工法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5453150A (en) | 1979-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4576997A (en) | Adhesive blends | |
| US4419507A (en) | Copolyester adhesives | |
| US4130603A (en) | Thermoplastic linear block copolyether-polyesters as hot melt adhesives for textiles | |
| US4450250A (en) | Polyester adhesives | |
| US5668242A (en) | Polyesters for the bonding of textiles | |
| US4299933A (en) | Polyester adhesives | |
| CA1236242A (en) | Copolyester adhesive blends | |
| JP2695557B2 (ja) | 共重合ポリエステル、その製造方法および該共重合ポリエステルの用途 | |
| CA1145893A (en) | Copolyester adhesives | |
| WO2024164576A1 (zh) | 一种高强生物可降解聚酯纤维的制备方法 | |
| US4540749A (en) | Adhesive blends | |
| JPS6136036B2 (ja) | ||
| JP3629644B2 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法、およびそれからなるホットメルト接着剤 | |
| JPS592476B2 (ja) | ホツトメルト接着剤 | |
| US6482513B1 (en) | Branched poly(ethylene terephthalate) monofilaments | |
| JPS604226B2 (ja) | 繊維用ホツトメルト接着剤 | |
| US4375540A (en) | Polyester modified with alkyl- or alkenylsuccinic anhydrides | |
| JPS6011945B2 (ja) | 制電性ポリエステル組成物 | |
| JPS6354034B2 (ja) | ||
| KR100302108B1 (ko) | 폴리에스테르계 섬유용 접착제 | |
| JPS5940858B2 (ja) | 繊維用接着剤 | |
| JP2002060471A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いたホットメルト型バインダー繊維 | |
| JPS63501725A (ja) | ポリエステルとイミドエステルのブレンド | |
| JPH02139411A (ja) | 熱接着性複合繊維 | |
| JPS61225316A (ja) | ポリエステル系抄紙用バインダ−繊維 |