JPS59172576A - ホツトメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル系の反応性ホントメルト接着剤に
関するものである。

近年ポリエチレンテレフタレート繊維を素材とする衣料
が多く使われるよう罠なるＫつれて駅衣料に対して接着
性の良好なポリエステル系ホットメルト接着剤が接着芯
地忙も用いられるよ５になってきている。現在市販され
ているポリエステル系ホットメルト接着剤はポリアミド
系のものにくらべて弾性が小さく軟らかい、黄変しない
、ピカピカ元らない等の特長があり薄手のポリエステル
衣料に適しているが、耐ドライクリーニング性が悪いた
めその用途はドライクリーニングをし゛ない軽装衣料品
用に限られている。またホットメルト接着剤に共通の欠
点としてアイロン掛けを繰返す間に接着剤が塑性変形を
起こして風合いや接着力の変化をまねくという問題があ
る。

本発明者らはこのような欠点を改良し耐ドライクリーニ
ング性ならびに耐アイロン川は性に優れ、しかも入合い
が軟らかで幅広（繊維接着の用途に利用できるようなポ
リエステル系ホットメルト接着剤について種々検討した
結果本発明を完成するに到ったのである。

即ち本発明は（＆）芳香族ジカルボン酸残基３０〜４９
モル％、（ｂ）一般式（１） （式中、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基） で表わされるジカルボン酸の残基０．１〜５モル％、（
ｃ）炭素数４〜１２の直鎖又はメチル基を側鎖として有
する脂肪族ジカルボン酸残基０〜２０モル％、（，１）
炭素数２〜１０の脂肪族ジオ−＃ｆｉＭ３０〜４９モル
％、＋６）数平均分子量５００〜２５００のポリ（オキ
シアルキレン）グリコール残基０〜１０モル％、および
（ｆ）一般式（ＩＩ）Ｈ３ （式中、πは炭素数２〜４のでルキレン基、Ｘ十ｙが２
〜１８である） で表わされる芳香族ジオールの残基０．１〜１５モル％
より構成されるポリエステル（Ａ）の分子鎖末端に（ｇ
）多官能イソシアネート化合物を反応させて得られるイ
ンシアネート基含有ポリエステルからなるホットメルト
接着剤を提供するものである。

なお、本明細書においてジカルボン酸残基とはジカルボ
ン酸のカルボキシル基から水ｒＲ２ｉ１！がとれた化学
構造を意味し、ジオール残基とはジオールの水酸基から
水素原子がとれた化学構造を意味する。

本発明の芳香族ジカルボン酸残基ｔａ）としては、例え
ばテレフタル限、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニル
−ｐ、メージカルボン酸、ジフェニル−ｍ、ｒｒｌ−ジ
カルボン酸、ジフェニルメタン−ｐ、ｄ−ジカルボン酸
、ジフェニルメタン−ｍ、ｌ−ジカルボン酸、２．２’
−ピース（４−カルボキシフェニル）プロパン、ナフタ
リン−１，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジ
カルボン酸、ｔ７タ１）：／−２，６−ジカルボン酸、
ナフタリン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ル−ｐ、ｐ’−’）カルボン酸、ジフェニルエーテル−
ｍ、ｔｌ　−’）カルボン酸、ジフ二′ニルスルホンー
ｐ＋ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ｍ、ｎ
／−ジカルボン酸等およびこれらの低級アルキルエステ
ル誘導体の残基な挙げることができる。

本発明の前記一般式（１）で表わされるジカルボン酸の
残基（ｂ）としてはｎ−ドデセニルコハク酸、イソ−ド
デセニルコハク酸、イントゲシルコハク酸、インオクチ
ルコハク酸、ｎ−オクチルコハクＨ１ｎ−ブチルコハク
酸等およびこれらの酸無水物あるいは低級アルキルエス
テル誘導体の残基を例示することができる。

本発明の炭素数４ないし１２の直鎖状またはメチル基を
側鎖として有する脂肪族ジカルボン酸残基（０）として
はコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジ
ピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウン
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等およびそ
れらの誘導体の残基が挙げられる。

本発明の炭素数２ないし１０の脂肪族ジオール残基（＜
１）としてはエチレングリコール、グロビレンクリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール
、ネオペンチルクリコール、ペンタメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール等の残基が挙げられる。

本発明のポリ（オキシアルキレン）グリコール残基０と
しては数平均分子量が５００ないし２５００のポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等の残基が挙げられる。

本発明の前記一般式（ＩＦ）で表わされる芳香族ジオー
ルの残基（ｆ）としては、ポリオキシエチレン（４１−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プｏパン、ポ
リオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシブｎピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（ｌａ−２，２−ヒス（４−ヒト胃キ
シフェニル）プロパン等の残基が挙げられる。

本発明に使用される共重合ポリエステル（Ａ）は上記の
ジカルボン酸成分とジオール成分をジオール成分過剰の
条件で直接エステル化法またはエステル交換法等の公知
の方法で本縮合して得られる。

本発明のポリエステル骨格に含まれる上記の各成分のう
ち（ａ）の芳香族ジカルボン酸残基の割合は３０ないし
４９モル％が好ましい。６０モル％より少ない場合イソ
シアネート基による架構構造が形成されても耐ドライク
リーニング性が悪く、また架橋反応前におけるホットメ
ルト接着剤の軟化点が低くなり過ぎるため好ましくない
。逆に４９モル％を超えると樹脂が硬くなり過ぎて接着
した衣料の風合が損なわれるばかりか、架橋反応前の軟
化点が高くなるため高温で塗布しなければならず被着体
が熱におかされやす（なるので好ましくない。次に（ｂ
）のジカルボン酸残基の割合は０．１ないし５モル％が
好ましい。該ジカルボン酸残基は樹脂の軟化点を下げ、
゛また、風合を軟らかくする効果をもたらすが、その割
合が５モル％を超えると樹脂の軟化点が低くなり過ぎた
り、あるいは架構反応後においても耐ドライクリーニン
グ性が不足するので好ましくない。（ＯＪの脂肪族ジカ
ルボン酸残基の割合は口ないし２０モル％が好ましく、
２０モル％を超えると架槁反応後においても耐ドライク
リーニング性が低下するので好ましくない。

（ｄ）の脂肪族ジオール残基の割合は３０モル％より少
ないと樹脂が硬くなるので６０ないし４９モル％とする
のが好ましい。（ｅ）のポリ（オキシアルキレン）グリ
コール残基は樹脂を軟らか（する効果を持つがその割合
が１０モル％を超える架慰形成後も耐ドライクＩＪ　−
ニング性が不足すること、また架橋前の樹脂の軟化点が
低くなり過ぎてブロッキングを起こしやすくなるので口
ないし１０モル％が好ましい。（ｆ）の芳香族ジオール
の残基は優れた接着効果をもたらすが１５モル％を超え
ると樹脂が硬（なるので０．１ないし１５モル％である
ことが好ましい。

本発明に用いられる（ｇ）多官能イソシア坏−ト化合物
としては２．４−　）ルエンジイソシアネート、２．６
−　）ル玉ンジイソシアネート、４．４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ｐ−フ二二しンジインシアネ
ート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイ
ソシアネ−）、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、６．３／−ジメチル−４，４′−ジフェ
ニルジインシアネー）、１．５−ナフタレンジイソシア
ネート等のジイソシアネート類が例示される。また、ポ
リメチレンポリフェニルインシアネート、　４．４’、
４“−トリフェニルメタントリイソシアネート、トリメ
チロールプロパン−トルエンジイソシアネート付加体、
トルエンジイソシアネートの２量体ならびに３量体等の
５官能以上のポリイソシアネート類を少量併用してもよ
い。

該ポリイソシアネートと前記のポリエステルとの付加反
応はポリエステルの本縮合反応終了後ポリエステルの末
端基数に対して１．０〜２．０倍量のモル数のポリイソ
シアネートを添加し、常圧下で８０ないし１８０℃の温
度で溶融混合することによって行なうことができる。ま
た、インシアネート基に対して活性な水素原子を持たな
い前記ポリエステルの溶媒中でポリエステルとポリイン
シアネートを上記の比率で混合して加熱下に反応せしめ
てもよい。必要に応じて３級アミン、スタナスオクトエ
ート、ジブチルチンジラウレート等の触媒を用いてもよ
い。溶液状態で反応を行なった場合には反応終了後溶媒
を蒸発せしめることによって除去する。

本発明の反応性ホットメルト接着剤のＪＩＳ　Ｋ２８１
７、に準じてｆＲ環球法より測定されるところの軟化点
は６０ないし１６０　℃、より好ましくは８０ないし１
５０℃である。軟化点が６゜′Ｃより低いとインシアネ
ート基忙よる架橋反応が進んだ後でもアイロン掛は等の
熱圧着を繰返す毎に樹脂の塑性変形が見られ接着した衣
料の風合に変化が生じるので好ましくない。軟化点が１
６０℃を起えると衣料への接着温度もそれ以上に藁くせ
ねばならず繊維の熱変形が起きやす（なるので好ましく
ない。

本発明の反応性ホントメルト接着剤には必要に応じて酸
化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等が加えられる。

本発明の反応性ホントメルト接着剤は乾燥雰囲気下にベ
レット化、フィルム化、ロント化、繊維化、粉末化等の
形態上の種々の加工を行なうことができる。か（して得
られたイソシアネート基を有するポリエステル樹脂より
なる反応性ホントメルト接着剤は水分が０．０５％以下
の乾燥状態で密封すれば長期に渡って保存することがで
きる。

本発明の反応性ホットメルト接着剤はポリエステル分子
鎖の末端にあるインシアネート基が空気中の湿気あるい
は被着体表面の水分と作用して反応硬化する。スチーム
等により加湿すれば硬化速度ははやくなる。また被着体
にイソシアネート基忙対して活性な水素原子が存在する
場合には破着体にも架橋結合を生じる。か（して本発明
の反応性ホットメルト接着剤はホントメルト接着剤に特
有の瞬間接着性と架構形成による優れた耐溶剤性ならび
に耐熱性を発揮し、しかもポリエチレンテレフタレート
繊維忙対して優れた接着性を示すと同時にポリエステル
鎖中のソフトセグメントの効果により接着した衣料に適
度な風合いを賦与せしめることができる。

以下本発明を実施例にて説明するが本発明はそれらに限
定されるものではない。なお実施例中の部とは重量部を
意味する。

実施例１ テレフタル酸ジメチル　　　　　　４８．５部（２５モ
ル％）イソフタル酸ジメチル　　　　　　２７．２＃（
１４１）アジピン酸ジメチル　　　　　　　１７．４　
ｚ　（ｉ　０　　＃　　）１．４−ブタンジオール　　
　　　　６１．５Ｆ（６８ｚ　　）テトラ−ｎ−ブトキ
シチタン　　　０．０８０＃をセパラブル７ラメコに仕
込み２２０℃まで昇温しエステル交換反応を行なった。

Ｊ！［Ｉｍの約９０％のメタノールが留出した後ｎ−ブ
チルコハク酸無水物１．５部（１モル％）を添加し２４
０℃まで昇温しつつ約４０分間エステル化した。

続いて２５０℃に昇温し蟹素雰囲気下に徐々に減圧にし
ていき１１１ｔＩＩＨｇ　以下の真空中において５時間
重縮合反応を行ないポリエステル樹脂を得た。尚、過剰
の１，４−ブタンジオールは反応中系外に除去された。

該ポリエステル樹脂の酸価は１．２　ＫＯＨ〜／１１．
ヒドロキシル価は１６．５ＫＯＨダ／１１であった（Ｍ
Ｗ＝＝６５５９）。・該ポリエステル樹脂１００部処対
して、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー）８
．８ｇの割合でニーダ−忙仕込み乾燥窒素雰囲気中１２
０℃にて約６０分間溶融混練した後、押出機に移し１５
０℃にて押出して反応性ホットメルト接着剤を得た。該
接着剤をシリコンオイル中で環球法により測定した軟化
点は１２５℃であった。

該接着剤をホットメルトアプリケーター中１４０℃で浴
融し、ポリエステル／＃１＝６５％７３５％ブロード布
に０．５！！／ｒｎの塗布量で線状に塗布した。そして
直ちに同種類の布を重ねスチームアイロン罠より加湿し
ながら約２００ｉ／ｃｒｒ？の圧力で約１０秒間圧着し
た。該接層試片からの接着剤のしみ出しはな（風合いも
良好であった。接着してから一週間後に下記に示す方法
で耐熱水洗濯試験ならびに耐ドライクリーニング試験を
したところ表１に示すよ５に高い接着保持率を示した。

またアイロン掛けを繰返しても接着剤のしみ出しや風合
いの変化は認められなかった。

なお耐熱水性洗濯試験は洗剤濃度０．５％、浴比１対５
０、温度６０℃で１０分間の洗濯を５回繰返した。耐ド
ライクリーニング試験はパークレンを用い浴比１対５０
、温度５０°Ｃで１０分間撮と５させる方式を５回繰返
した。いずれも乾燥は自然乾燥（風乾）とした。剥離強
度は２５℃、２００■／分の引張速度でＴ剥離して求め
た。

表１ （）内は保持率 実施例２ テレフタル酸ジメチル　　　　　４８．５部（２５モル
％）イソフタル酸ジメチル　　　　　４４．７＃（２５
１）１．４−ブタンジオール　　　　　５８．６１（６
５１）ネオペンチルグリコール　　　　　６．６１（５
＃　　、）テトラ−ｎ−ブトキシチタン　　０．０８０
＆をセパラブルフラスコに仕込み実施例１と同様にして
エステル交換反応を行ない理論にの約９０％のメタノー
ルが留出した後インドデシルコハク威無水物５．４部（
２モル％ンを添加し、以下実施例１と同様の方法にてエ
ステル化および重縮合反応を行なった。得られたポリエ
ステル樹脂の酸価は０．９　ＫＯＨｍｙ　／　ｌ／　、
　　ヒドロキシル価は１２．８　ＫｏＨｍｇ／ｌ　（Ｍ
　Ｗ＝　ｓ　１９０　）であった。

該ポリエステル樹脂１００部に対してヘキサメチレンジ
イソシアネート４．５部の割付でニーダ−に仕込み乾燥
金集雰囲気中１５０℃にて約６０分間浴融混練した後、
押出機に移し１４０℃にて押出し工反応性ホントメルト
接着剤を得た。該接層剤の軟化点は１２８℃であった。

該接着剤をホントメルトアプリケーター中１５０℃で浴
融しポリエステルジャージ布に０．５　Ｊｉ’　／　ｍ
　（７，）塗布量で線状Ｋｍ布した。そして直ちに同種
類の布を重ねスチームアイロンにて加湿しながら１５０
℃、約２００１／／ｃｒｒｒ’の圧力で約１０秒間圧着
した。接層剤のしみ出しはなく風合いも良好であった。

実施例１と同様にして耐熱水洗濯試験ならび忙耐ドライ
クリーニング試験をした結果表２に示すように萬い接着
保持率を有していることがわヵ）った。

表２ （）内は保持率

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）芳香族ジカルボン酸残基３ｏ〜４９モル
   ％、（ｂ）一般式（υ （式中、Ｒは炭素数４〜２ｏのアルキル基又はアルケニ
   ル基） で表わされるジカルボン酸の残基０．１〜５モル％、（
   、）炭素数４〜１２の直鎖又はメチル基を側鎖として有
   する脂肪族ジカルボン酸残基０〜２０モル％、（（１）
   炭素数２〜１ｏの脂肪族ジオール残基３０〜４９モル％
   、（ｅ）数平均分子７５００〜２５００のポリ（オキシ
   アルキレン）グリコール残基０〜１０モル％、および（
   ｆ）一般式（「） Ｈ３ （式中、Ｋは炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ＋ｙが２
   〜１８である） で表わされる芳香族ジオールの残基０．１〜１５モル％
   より構成されるポリエステル（Ａ）の分子鎖末端ＪｔＣ
   （ｇ）多官能インシアネート化合物を反応させて得られ
   るインシアネート基含有ポリエステルからなるホットメ
   ルトｗ着剤。