JPS59137448A - アルコキシ安息香酸エステルを含有する脂漏抑制化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 外観の改良のための局所性化粧料□これは特定のアルコ
キシ安息香酸エステルを含有する□並びに新規アルコキ
シ安息香酸エステルに関するものである。

現在の化粧料は脂腺及び頭皮膚の過度の！しい分訂によ
りて生ぜしめられる毛髪の脂性かり余シ美的でない外観
を回避することに骨が折られている。したがって適する
剤によって脂腺の分泌を正常化し、毛髪に再びその健康
的な外観を与えることがしばしば試みられている。毛の
多い頭の脂漏症を克服するために、イオウ−１水銀−又
はタール添加物を有する化粧用保護剤が使用さ°れてい
た。その際この公知の抗脂漏性添加物は比較的長い使用
にあたシしばしば副作用を導くこと、実際に満足な結果
を有効性及び使用技術上の性質に関して生じないことが
判明した。ドイツ特許出願公開第２．９２６．２６７号
明細書中に脂肪分泌の正常化のために３．７’、１１−
トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オー
ル−誘導体が化粧用保護剤に〆対する添加物として記載
されている。しかしこの化合物はほんの僅かしか抗脂漏
性作用を有しないことが明白である。

本発明の課題は公知の調製物に比して人体に有害な結果
なしに強化された作用を有する化粧料を製造することで
ある。

今や驚くべきことに本発明者は特゛定のアルコキシ安息
香酸エステルが優れた抗脂漏性効果を極めて少ない配量
でも有することを見い出した。

本発明の対象は一般式 （式中Ｒ１はＣ６−Ｃ２ｏｎ−アルキル基を、Ｒ２はＣ
Ｈ０Ｒ５ＣＨＯＲ５，ＣＨ２ＱＣ２Ｈ４０Ｒ、ＣＨ２０
Ｈ，Ｃ，１１４０Ｈ。

２　　　　　Ｔ　　２　４ ＣＨＣＨＯＨＣＨＮＲ’Ｒ’　ＣＨＮＲ３Ｒ’、　Ｃｏ
２Ｒ’　　又は５　　　ν　　　　２　　　　　　　Ｔ
　　２４ＣＨ２ＣＯ２Ｒ６なる群から選ばれた残基を、
Ｒ３及びＲは同−又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキル基を示
す。）で表わされるｐ−アルコキシ−安息香酸エステル
を含有することを特徴とする脂漏抑制化粧料である。

請求に従って使用される化合物は新規である。

これは一般（ｌこ公知の方法に従って製造することがで
きる。

たとえばアルコキシアルキル−又はヒドロキシアルキル
エステルを対応するｐ−アルコキシ−安息香酸メチルエ
ステルからＲ２にょる残基を有する適するアルコール成
分とアルカリ性触媒、たとえばナトリウムメトキシラー
ドの存在下反応させて得ることができる。遊離するメタ
ノールを蒸留によって平衡状態から除去する。

ｐ　−７、ｎ、コキシー安息香酸メチルエステルたとえ
ばｐ−ヒドロキシ−安息香酸メチルエステルをＲ１に相
当するアルキル基を有するアルキルハログニト、−スル
フェート又バースルホナートでアルキル化して製造する
。

逆の方法で先ずｐ−ヒドロキシ−安息香酸のエステル化
を災施し、その後アルキル化を行うこともできる。

新規エステルの製造のためのその他の方法はｐ−アルコ
キシ−安息香酸のアルカリ塩、特にナトリウム塩とＲ２
による残基を有すゐアルキルハログニド、−スルフェー
ト又バースルホナートとをアルキル化下で反応させるこ
とにある。

この方法はｐ−アルコキシ−安息香酸アルコキシカルボ
ニルアルキルエステルの製造に特に適している。この際
対応する／＼ログンアルカン酸エステルをアルキル化剤
として使用する。

最後に直接的なエステ々化法も問題である。

その場合エステルを対応するｐ−アルコキシ−安息香酸
及びＲ２による残基を有するアルカノールとから酸性触
媒の存在下水分離して形成する。

大過剰のアルカノールを使用する場合、反応水を反応混
合物中に残存させることができ、他の場合には適当な操
作、たとえば蒸留によって平衡状態から除去することが
できる。

次のｐ−アルコキシ−安息香酸はたとえば要求されるエ
ステルを基体とすることができる＝４−へキシルオキシ
−１４−オクチルオキシ−５４−デシルオキシー−−４
−ウンデシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−テ
トラデシルオキシ−１４−ヘキサデシルオキシ−１４−
オクタデシルオキシ−１４−エイコシルオキシ−安息香
酸。

アルコール成分は次の残基（Ｒ２による）を含有する： ２−ヒドロキシエチル、２−５３−ヒドロキシプロピル
、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メト
キシエチル、２−ジエチルアミノ−エチル、６−シメチ
ルアミノープロビル、メトキシ−、エトキシ−、プロポ
キシカルボニル−メチル及び２−メトキシ−カルボニル
−エチル。

この化合物は著しい脂漏抑制作用を優れた皮膚−及び粘
膜相容性に於て有する。これは種々の化粧用調製物、た
とえば水性又はアルコール性溶液、油、懸濁液、ゲル、
エマルジョン、軟膏又はエアゾールの形に困難なく加工
することができる。脂漏性皮膚及び脂性毛髪を処理する
ために、これをすべての通常の適用形で、たとエニヘア
ーローション、ヘアーシャンプー、ヘアートリートメン
ト、ヘアーリンス、スキンｐ−ジョン又は振盪混合物の
形で使用することができる。本発明による作用物質の組
合せの他にこの化粧料は通常の担体及び助剤、たとえば
水、有機溶剤、界面活性化合物、油、脂肪、ロウ、芳香
物染料、保存剤等々を含有することができる。新規脂漏
抑制剤は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜
５重量％のｐ−アルコキシ−安息香酸誘導体を含有する
のが有利である。

製造例 ｐ−ヒドロキシ−安息香酸２５．０　ｇ、メチルグリコ
−）ｖ１７０ｊｑ及び硫酸（濃）１ｍｌから成る混合物
を８時間１１０〜１１５℃に加熱し、過剰のメチルグリ
コールを減圧下留去した抜水／水上に注ぐ。炭酸水素ナ
トリウムで中和した後、水性層を数回メチレンクロリド
で振盪し、メチレンクロリド溶液を活性炭で処理し、蒸
発し、残留物をドルオールから再結晶させる。融点９０
〜９６℃のｐ−ヒドロキシ−安息香酸−２−メチルオキ
シエチルエステル２７．６　ｇ（７８％）が得られる。

既ヱニ了シルオキシー安息香−ニムニ！±４新たに製造
されたナトリウムエタノラード（ナトリウム２．３　ｇ
（０，１モル）及びエリ タノール１００械から成メ、蒸発乾固され’？Ｓ、乾燥
されたジメチルホルムアミド２５０市応及びデシルクル
リド１７．７ｇ（Ｃ１，１モル）から成る混合物を４時
間、沸騰加熱し、次いで油圧ポンプ減圧で濃縮する。残
留物を石油エーテル中に加える。３回水洗し、石油エー
テル溶液をＮａ２５ｏ４で乾燥し、蒸発する。まだ少し
出発化合物で汚染されたｐ’−デシルオキシ−安息香酸
−２−メトキシエチル−エステル２５．５　ｇが得られ
る。純粋なエステルがカラムクロマトグラフィー（ｓｉ
ｏ、、　、メルク／メチレンクロリド＋２％メタノール
）により得られる。

屈折率：ｎせ＝１．４９７１ この化合物を（Ａ）に準じて製造する。　ｎＨ＝１．４
９３２ ｐ−デシルオキシ−安息香酸−メチルエステル２５　ｇ
　（０，０９モ／Ｉ／）及びジエチレンクリコールモノ
メチルエステル１ｏｏｍから成る混合物を痕跡程度のナ
トリウムメタノシートと共に６時間１５０℃に加熱する
。過剰のジエチレンクリコールモノメチルエステルの留
去後、残留物をメチレンクロリド中に加え、溶液を水洗
し、活性炭で処理し、蒸発する。

まだ少し不純なｐ−デシルオキシ−安息香酸−２−（２
−メトキシエトキシ）−エチル−エステル２４．５　ｆ
ｉ　（７２％）が得られる。カラムクロマトグラフィー
による精製（Ｓ１０□。

メルク／メチレンクロリド＋５％メタノール）は屈折率
：ｎ％、’＝１．４９４５の純粋なエステルを生じる。

Ｄ）λニアヱ丞４入Ｚニス皇！！二区二と尤ヱ±ジエチ
ル−エステル これを（Ｃ）に準じて製造する：融点４２−４４℃。

これを（Ｃ）に準じて製造する：ｎ賢−１．４９７５こ
れを（Ａ）に準じて製造する：ｎ甘せ１．４９４５メタ
ノール１００域中にｐ−デシルオキシ−安息香酸（ナト
リウム塩）２０ｇ（ロアミリモル）を有する懸濁液をブ
ロム酢酸メチルエステル１１．２．ｐ（７３ミリモＡ／
）の添加後３時間、更にプロ゛ム酢酸メチルエステル２
ｍｌの添加後１．５時間沸騰加熱する。揮発性成分の留
去後、残留物をメチレンクロリドで冷時抽出し、溶液を
水洗し、蒸発し、油状の残留物を石油エーテル中に入れ
、溶液を活性炭ｌで処理し、更に蒸発する。融点３０〜
３２℃（７）Ｉ）−デシルオキシ−ベンゾイルオキシ酢
酸−メチルエステル１５．８９　（６８％）が得られる
。

カラムクロマトグラフィーによる精Ｍ（Ｓ１０２゜メル
ク／メチレンクロリド：ドルオール＝７ｔ３）は融点６
２．５〜６４℃の純粋エステルを生じる。

抗脂漏性作用な次に記載する動物実験によって詳述する
。

実験動物として実験開始時に２２０〜２３０Ｊの体重を
有する雄のウスターラットを使用する。毛の剃られたラ
ットの背の褐色化度を視覚的に判定する。褐色化はラッ
トの褐色の皮膚表面脂質によって生じる。このテストは
若い雌のラット及び雄のラットが界面活性溶液又は脂質
溶液剤で洗滌した後、及び更に系統的にエストロゲンで
処理された雄のラットが毛の剃られた後に普通の明るい
丸紅色皮膚しか有しないことを観察することから出発す
る。これ江平行して切断された毛からまだ概して極めて
少ない脂質量しか抽出されない。

有効性の判定のために試験物質をアルコール性溶液の形
で夫々６匹のラットの背皮膚上の片側にハケで塗布する
。反対側は有効物質不含の溶液のみで処理する。

１４日間の実験期間中全体で２日間一方を適用する。そ
の他の比較基準のために、全く処理されていない６匹の
ラットのグループを使用する。実験の最後に動物の背及
び協腹の毛を剃り、判定者パネル（６人）が互いに無関
係に二重盲検条件下で視覚的にサンプリングを行う。

評価法： 第１、判断基準として判定者の多数が処理された側を正
確に識別したかどうかを評価する。

この場合次の様に区別する： ＋　　　　　　　　　〉５０％−１００％−≦５０％ 第２、判断基準として右側と左側との相異を評価する。

この場合判定者及び動物あたシ夫々１点を与え、よシ暗
い側は１点で、より明るい側は０点で、両側が同等の場
合は０．５点で採点する。

二番目の評価法に従って未処理側と処理された側との有
効差は物質の局所有効性を示す。

第３判断基準として更にまた褐色色調の強さの相異を次
の尺度に従って評価する： ３点　　　　強い褐色 ２点　　　　中位の褐色 １点　　　　弱い褐色 ０点　　　　無褐色 第３評価法に従って、未処理の比較基準動物と実験動物
の処理された及び未処理の側夫々との点数合計の相異が
構成される。この場合再び比較基準動物と実験動物の処
理された側との有効差が物質の作用を明らかにする。

これと平行して一般に実験動物グループの未処理側と処
理された側との明らかな相異も認められる。しかしこれ
は必ずしも比較基準動物と処理された側との間の相異は
ど明白ではない。

このことは種々の理由が存在する。たとえばある側から
他の側への機械的移行又は溶剤の作用が挙げられる。

判定法２及び乙による効果を区別するだめに次の表示を
使用する： ＋十　　　　　極めて大きい（≧９９．９％確率）＋　
　　　　　有効　（≧９５％確率）−（＜　ｑ　５％確
率） 百分率による皮脂減少 皮脂減少は係数を点数差△Ｐと比較基準グループＰｋに
対する点数とから構成し、得られた値を％で表わす方法
で点数差から計算される。

ｐ−アルコキシ−安息香酸エステルをアルコール中ｏ、
ｉ又は０．２〜１．０％の濃度で記載した方法で適用す
る。結果は表にまとめて示す。

脂漏抑制効果の評価 処方例 次に著しく脂性の毛髪及び脂漏性皮膚の処理のだめの本
発明による局所性剤に対する処方を示す。

１　脂性毛髪用シャンプー 重量部 ３３〜３５％洗濯活性物質（Ｔｅｘａｐｏｎ　ｆｆｌ”
））を有するラウリル硫酸アンモニウム　　　　　　　
　４０．０ココヤシ脂肪酸ジエタノールアミド （ＯＯｍｐｅｒｌａｎ　　ＫＤ（川）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　２．０硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　２．０例Ａによる物質　　　　　　　　　
　　１．０保存剤　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
ｉ香油　　　　　　　　　　　　　　　　０，１水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量１００２
　ヘアートリートメント 重量部 グリセリンモノージステアラート （Ｔｅｇｉｎ　Ｍ（Ｒ）　）　　　　　　　　　　　　
　　　０．７力チオン活性界面活性剤　　　　　　　　
　　２．０コレステリン　　　　　　　　　　　　　０
．２大豆レシチン　　　　　　　　　　　　０．３Ｅｍ
ｕ１ｇａｃｔｅ　Ａ（川（セチルステアリルアルコール
と非イオン性乳化剤との混合物）８．０香油　　　　　
　　　　　　　　　　　。、３例りによる物質　　　　
　　　　　　　１．０水（完全に脱塩された）　　　全
景１００６　スキンクリーム 重量部 高級の飽和脂肪酸のモノ／ジグリセリドとステアリン酸
カリウムとから成る自己乳化混合物（０ｕｔｉｎａ　Ｋ
］）　１６ｆＲ’）　　　　　　　　　　　　　１６．
。

エチレンオキシド約１２モルを有スるセチルステアリル
アルコ−フル（Ｅｍｕｌｇｉｎ　Ｂ１　（Ｒ））　　　
　　　１．０２−オクチルドデカノール　　　　　６．
０インプロビリミリステート　　　　　　４．０グリセ
リン　　　　　　　　　　　　　　　６．０例Ｆによる
物質　　　　　　　　　　　２．０水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　全量ｉｏ。

前記の市販化合物に対する仕入先： ＴｅｘａｐＯｎＡ（用＝ヘンケル社 Ｃｏｍｐｅｒｌａｎ　ＫＤ”’ｌ　＝　ヘア　ケ／ｌ／
社Ｅｍｕｌｇａａｅ　ＡｆＲ）　　ニヘンケル社Ｃｕｔ
ｉｎａ　ＫＤ　１６（川＝　ヘアケル社Ｅｕｍｕ１ｇｉ
ｎ　Ｂ　１　（Ｒ）　：ｌ：　ヘンケｙｖ　社Ｔｅ　ｉ
ｎ　Ｍ（Ｒ）　　　＝＝ニアトラス−化学 式理人江崎光好 代理人江崎光史

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中Ｒ１はＣ６Ｃ２０ｎ−アルキル基を　Ｒ２１ｊ　
   ＣＨ２０Ｒ’　、　Ｃ２Ｈ４０Ｒ３，Ｃ１１２ＱＣ，、
   Ｈ４０Ｒ３，ＣＨ２０Ｈ。 ＣＨＯＨＣＩ（ＣＨＯＨＣＩ　ＮＲ’Ｒ’　　ＣＨＩＩ
   ＲＩＲ２４タ　　　　　　３　　　ツ　　　２　　　　
   　　　ツ　　２４ＣＯ２Ｒ４又はＣＨ２ＣＯ２Ｒ３なる
   群から選はれた残基を、Ｒ３及びＲ４は同−又は異なる
   ｃ、　ｃ４アルキル基を示す。） で表わされるｐ−アルコキシ−安息香酸エステルを含有
   することを特徴とする脂漏抑制化粧料。
2. （２）　　０．０１〜１０．０重量％、好ましくは０．
   ０５〜５．０重量％のｐ−アルコキシ−安息香酸エステ
   ルを含有することよシなる特許請求の範囲第１項記載の
   化粧料。
3. （３）一般式 （式中ＲはＣ６−Ｃ２ｏｎ−アルキル基を　Ｒ２はＣＨ
   ２０Ｒ、Ｃ２Ｈ４０Ｒ、ＣＨ２ＱＣ２Ｈ４０Ｒ、ＣＨ２
   ０Ｈ。 ｃ２ａ４ｏｎ　、　ＣＨＣＨ３０Ｈ、ｃＨ２ｙＲ３Ｒ４
   ，Ｃ２Ｈ４ＮＲ’Ｒ’Ｃｏ２Ｒ’又はＣＨ２Ｃ０７Ｒ３
   なる群から選ばれた残基を、Ｒ３およびＲ４は同−又は
   異なるＣ４−ｃ４アルキル基を示す。） で表わされる新規ｐ−アルコキシ−安息香酸エステル。